专利名称：2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺及其合成方法
技术领域：
本发明涉及一种苯胺类化合物及其合成方法，特别提出了2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺及其合成方法。
此新化合物是合成含羧甲磺酰基水暂溶性分散染料的中间体，经重氮化、偶合反应，可得到偶氮型水暂溶性分散染料，以进一步得到深色偶氮型水暂溶性分散染料。
本发明的技术方案如下合成一种羧甲磺酰基苯胺，2，6-二溴-4-羧甲磺 原料(I)可由公知的乙酰苯胺经氯磺化、还原、再与氯乙酸缩合得到。
将4-羧甲磺酰基乙酰苯胺(I)在酸催化下进行水解反应，得到4-羧甲磺酰基苯胺(II)，所用酸可以是盐酸、氢溴酸或硫酸。水解反应温度为80-90℃，以80-87℃为最佳，酸浓度为4-10N，以4-6N为最佳。反应时间为0.5～1.5小时。
水解后不需分离，可直接进行溴化反应，减少单元反应间的分离操作，降低酸用量，提高收率。将生成物(II)直接用溴-双氧水或氢溴酸-双氧水进行溴化反应，反应温度为55-80℃，以55-65℃为最佳。反应中滴加溴和双氧水，1.5-2小时可达到终点。加入双氧水可使反应过程中产生的溴化氢氧化成溴后继续进行溴化反应，也可以用氢溴酸-双氧水作溴化剂。
反应中各物料的摩尔配比是原料(I)∶盐酸(或氢溴酸或硫酸)＝1∶1.4；原料(I)∶溴∶双氧水＝1∶1.05∶1.05～1∶1.15∶1.15；原料(I)∶氢溴酸∶双氧水＝1∶2.2∶2.2。
将溴化反应物在20-25℃左右过滤。滤饼加水，并用碱中和溶解，滤除杂质。滤液用盐酸酸化至pH为3-4，析出固体产品，过滤、水洗、干燥。经液相色谱分析，纯度为91-93％，收率可达98％。
产品熔点为188-189℃(乙醇-水重结晶)，元素分析结果为分析值％(计算值％)C 25.52(25.76)，H 1.92(1.89)，N 3.85(3.76)。
本发明提出的2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺及其合成方法，可以在同一反应器内先后完成水解与溴化反应，中间产物无需分离，可降低酸用量，提高收率，减少环境污染。2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺是制备深色偶氮型水暂溶性分散染料的重要重氮组分。
以下结合实施方式对本发明做进一步说明。
例1.将13.83克原料(I)(纯度为92.93％)与6毫升36.5％盐酸和6毫升水加到四口瓶中，搅拌、水浴加热，在80-82℃反应40分钟，溶液呈透明状。加40毫升水，冷却至59℃时，滴加8.4克溴，约20分钟加完后，开始滴加双氧水5.25毫升(浓度为34克/100毫升)，约20分钟加完。保温45分钟反应完成。冷却至20℃过滤。滤饼加60毫升水，在搅拌下用9毫升30％氢氧化钠溶液中和到中性。滤除杂质，滤液用5毫升36.5％盐酸酸化至pH为3～4。过滤、水洗、干燥，得18.3克产品，液相色谱分析纯度91.42％，收率98％。
例2.将41.48克原料(I)(纯度92.93％)和17.8毫升36.5％的盐酸，27毫升水置于500毫升四口瓶中，搅拌及加热，于82-84℃反应55分钟。加入110毫升水，冷却至58℃，开始滴加25.2克溴，然后滴加15.8毫升双氧水(浓度为34克/100毫升)，加完后保温45分钟完成反应。后处理同实施方式1。经液相色谱分产品纯度93.06％，收率94.9％。
例3.将13.85克原料(I)与16毫升氢溴酸(45％)、6毫升水混合，搅拌及加热，于82-84℃反应20分钟，加入45毫升水，冷却至60℃开始滴加双氧水11毫升(34克/100毫升)，保温1小时至反应终点。后处理同实施方式1，收率为83％。
例4.将52克原料(I)与15毫升98％浓硫酸，40毫升水置于500毫升四口瓶中，升温至87℃，水解1.5小时。降温至60℃，滴加36克溴，然后在1小时内滴加双氧水(34克/100毫升)20毫升，控制温度在80℃以下。在50℃保温0.5小时，反应完成。过滤反应液，将滤饼放入烧杯中，加水约700毫升，用30％氢氧化钠中和，滤除不溶物，滤液用36.5％盐酸酸析至pH3-4，过滤、水洗、干燥。收率82％。
权利要求
1.一种羧甲磺酰基苯胺，2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺，分子式为C8H7Br2O4S，其结构式为
2.一种合成2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺的合成方法，其特征是(1)将4-羧甲磺酰基乙酰苯胺(I)在酸催化下进行水解反应，得到4-羧甲磺酰基苯胺(II)，所用酸为盐酸、氢溴酸或硫酸，水解反应温度为80-90℃，酸浓度为4～10N，反应时间为0.5～1.5小时；(2)将生成物(II)用溴-双氧水或氢溴酸-双氧水进行溴化反应，反应温度为55～80℃，反应时间为1.5～2小时。
3.根据权利要求2所述的合成2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺的方法，其特征是反应中各物料的摩尔配比为原料(I)∶盐酸(或氢溴酸或硫酸)＝1∶1.4；原料(I)∶溴∶双氧水＝1∶1.05∶1.05～1∶1.15∶1.15；原料(I)∶氢溴酸∶双氧水＝1∶2.2∶2.2。
全文摘要
本发明提出了2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺及其合成方法。将4-羧甲磺酰基乙酰苯胺在酸催化下进行水解反应，不需分离反应物，再用溴化剂溴-双氧水或氢溴酸-双氧水进行溴化反应，得到生成物。经分离、水洗、干燥，产品收率可达91～98％。
文档编号C07C317/44GK1136037SQ9611513
公开日1996年11月20日 申请日期1996年3月1日 优先权日1996年3月1日
发明者潘鑫, 王海, 王洪林, 夏尊濂, 宋福荣 申请人:大连理工大学