专利名称：高γ－亚麻酸含量月见草油的制备方法
技术领域：
本发明提供一种浓缩月见草油中γ-亚麻酸的方法。具体地说，是采用化学方法浓缩月见草油中的γ-亚麻酸而制备出高γ-亚麻酸含量(可为40％以上)的月见草油。
天然月见草油是植物月见草的种子中提取的一种含有大量不饱和脂肪酸的物质，其精制的月见草油中含低于10％的γ-亚麻酸和约75％左右的亚油酸。这些不饱和脂肪酸可用来补充人体必需的脂肪酸，调节脂代谢和前列腺素类物质，尤其γ-亚麻酸具有很大的生理活性，是一种天然药物和营养保健用品。浓缩月见草油是指其中γ-亚麻酸含量为15～30％的产品。由于这种高γ-亚麻酸含量的浓缩月见草油不仅疗效高，且能扩大治疗范围，因此，引起人们的高度重视。目前已有报导采用尿素包结法浓缩月见草油产品的工业化生产方法。该方法和产品存在下述缺点1.原料定额高，产品收率低(约10％)；2.生产需要尿素量大，这给治理环境污染和污水处理带来很大麻烦；3.生产周期长，设备投资大，生产成本较高。“日用化学工业”[No2，p10(总58)，1988(油脂、脂肪酸的分离技术)]中曾报导了溶剂分离法浓缩月见草油，其分离法可分三个阶段进行1.将油脂溶解于溶剂中，冷却，析出结晶；2.固、液相分离，分出固体并用溶剂洗净；3.溶剂去除和回收，获得产品与付产物，回收溶剂重复使用。另外，文献″中草药″[1991，22，8，349(月见草油中药用有效成分的富集)]提出了使用低温结晶法直接浓缩月见草油中的γ-亚麻酸工艺原理和小试低温结晶装置。但试样量仅供气相色谱分析使用。对于一种可供工业化生产采用的浓缩月见草油产品的技术，目前尚未见有报导。
本发明的目的是提供一种制备高γ-亚麻酸含量的浓缩月见草油品的方法，利用该方法可以生产出γ-亚麻酸浓度可为40％以上的月见草油。
本发明的高γ-亚麻酸含量月见草油的制备方法，其原理是根据饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸和其盐在不同温度下在醇中溶解性不同进行分离，以提高γ-亚麻酸的含量。为此采用化学方法，首先将脂肪酸转化为盐，再进行分离，具体的工艺过程按下步骤1.以醇为溶剂，月见草油加碱进行皂化反应；2.皂化反应后，放置皂化液析出脂肪酸盐固体，分离得到滤液；3.从滤液中回收溶剂，加酸进行酸化得脂肪酸；4.分离出酸化后水层，用蒸馏水洗脂肪酸至水层中性；5.将洗涤后脂肪酸干燥，加醇和酸进行酯化反应制得高γ-亚麻酸脂肪酸酯产品。
上述皂化反应所用的醇为乙醇，反应在回流下进行1～4小时，所用的碱可用氢氧化钠，钾或钙。作为溶剂乙醇的加入量将影响所制备的产品，乙醇的加入量按月见草油量成比例加入，当醇的比例增大时，得产品中γ-亚麻酸含量降低，但γ-亚麻酸的收率将会提高，较适宜的月见草油(重量)和乙醇(体积)的比例为1∶2～7。此外，溶剂乙醇的含水量也会影响产品的质量，当乙醇含量小于70％时，由于皂化反应后亚油酸盐析出少，使γ-亚麻酸含量增加不明显，因此作溶剂的醇应采用含量大于90％的乙醇。
上述皂化液的放置和分离过程中影响较大的因素是温度，低温有利于浓缩γ-亚麻酸，但增加设备投资，在-20℃～20℃内都可有效的获得高γ-亚麻酸含量的产品，较适宜的生产温度条件为-5～5℃。放置时间以不小于1小时为宜，一般为1～10小时。
上述酯化反应中所用的醇为无水乙醇(浓度＞95％)，并加少量浓硫酸，浓酸量约脂肪酸量的0.5～3％，反应在醇中回流进行1～5小时，以充分完成酯化反应，酯化反应后回收剩余乙醇，分离出产物进行水洗和干燥既可得到产品，其γ-亚麻酸含量可达40％以上。上述本发明的高γ-亚麻酸含量月见草油制备过程中的其它条件和操作都可按常规技术进行。下面通过实施例对本发明的技术给予进一步地说明。
实施例1 高γ-亚麻酸含量月见草油的制备取原料月见草油(沈阳中科药业公司产精制月见草油，含γ-亚麻酸量9.29％)，测其皂化值，并按皂化值计量取碱(氢氧化钠，钾或钙)，溶于90～95％的乙醇中，在含碱的乙醇溶液中加入月见草油，用磁力搅拌器搅拌，加热回流皂化1小时，倾出反应液，在不同温度下放置4小时，分离析出的脂肪酸盐固体得滤液。滤液中回收乙醇，至滤液无醇味，加滤液一倍量水，再加10％稀盐酸酸化至水层呈酸性，分出水层，得脂肪酸，用蒸馏水洗脂肪酸至水层呈中性，分离水层于80℃干燥2小时，加脂肪酸3倍量无水乙醇(96％)和1.5％浓H2SO4，回流酯化反应4小时，酯化反应后，加收乙醇，水洗80℃干燥2小时得产品。
测试分析采用岛津GC-8A气相色溶议，色谱条件为不锈钢柱2mm，直径3mm，固定液7％DEGS，担体为80～100目Chromosorb W.AW.DMCS，载体N2，流速60ml/分，H2，50ml/分，空气500ml/分，检测器为氢火焰离子化检测器，柱温183℃，气化室250℃。
按上述制备过程，当原料月见草油用量100g，95％的乙醇400ml时，分别在5℃下和-20℃下放置，测得产品中γ-亚麻酸含量分别为28.6％和38.7％。
实施例2 用不同碱制备高γ-亚麻酸含量月见草油按实施例1所述制备方法，取相同计量KOH溶于乙醇中代替NaOH，制备出产品，其结果列于表1。
表1不同碱和放置温度对产品中γ-亚麻酸含量的影响碱 月见草(g) 醇(ml)γ-亚麻酸含量(wt％)放置温度5℃ -20℃NaOH 100 400 28.6 38.7KOH100 400 9.3 28.0由上述表1结果，当选用KOH作皂化反应时，于5℃下放置几无脂肪酸钾析出，因此，在皂化反应时最好用NaOH。
实施例3 溶剂乙醇量对产品的影响按实施例1所述方法和条件，只是改变溶液乙醇的量(月见草油与醇的比例)，制备出产品，其结果列于表2，表3。
表2 乙醇量对产品的影响(放置温度-20℃)月见草油(g) 醇(ml) 油/醇(W/V) γ-亚麻酸含量(wt％) γ-亚麻酸收率(％)400 800 1∶242.630.1400 1200 1∶341.431.2400 1600 1∶438.734.3400 2000 1∶537.447.3400 2400 1∶637.054.7400 2800 1∶735.561.0400 3200 1∶832.169.5表3 乙醇量对产品的影响(放置温度5℃)月见草油(g) 醇(ml) 油/醇(W/V) γ-亚麻酸含量(wt％) γ-亚麻酸收率(％)400 1200 1∶337.7 52.7400 1600 1∶431.1 63.5400 2000 1∶527.8 63.5实施例4 皂化反应中乙醇溶度对产品影响按实施例1所述方法和条件，只是改变溶剂乙醇的浓度制备出产品，其结果列于表4。
表4 乙醇浓度对产品的影响(放置温度5℃)月见草油(g) 醇(ml) 醇浓度(％) γ-亚麻酸含量(wt％) γ-亚麻酸收率(％)200 800 9531.02 67.3200 800 9018.19 69.4200 800 709.3 100.0由上述实施例结果，利用本发明的方法可以在高γ-亚麻酸收率的情况下得到高γ-亚麻酸含量的月见草油产品。且本发明的方法具有工艺简单，反应条件易控制，适于在工业化生产中采用。
权利要求
1.一种高γ-亚麻酸含量含量月见草油的制备方法，其特征在于是采用化学方法，按下步骤进行(1)以醇为溶剂月见草油加碱进行皂化反应；(2)皂化反应后，放置皂化液析出脂肪酸盐固体，分离得到滤液；(3)从滤液中回收溶剂，加酸进行酸化得脂肪酸；(4)分离出酸化后水层，用蒸馏水洗脂肪酸至水层中性；(5)将洗涤后脂肪酸干燥，加醇和酸进行酯化反应制得产品。
2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于皂化反应碱用氢氧化钠，钾或钙，溶液乙醇体积加入量为月见草油重的2～7倍，回流进行1～4小时。
3.按照权利要求1，2所述的制备方法，其特征在于溶剂乙醇的浓度为大于90％。
4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于皂化反应碱用氢氧化钠。
5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于皂化反应后于-20～20℃温度下放置1～4小时。
6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于皂化反应后于-5～5℃温度下放置1～4小时。
7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于酯化反应用无水乙醇，回流1～5小时。
全文摘要
一种高γ－亚麻酸含量月见草油的制备方法是采用化学方法,以醇为溶剂月见草油加碱进行皂化反应,皂化反应后,放置皂化液析出脂肪酸盐固体,分离得到滤液,从滤液中回收溶剂,加酸进行酸化得脂肪酸,分离出酸化后水层,用蒸馏水洗脂肪酸至水层中性,将洗涤后脂肪酸干燥,加醇和酸进行酯化反应制得产品。该方法工艺简单,反应条件易控制,产品收率高,产品月见草油中γ－亚麻酸的含量可达40%以上。该方法适于在工业化生产中采用。
文档编号C07C57/00GK1186062SQ96114660
公开日1998年7月1日 申请日期1996年12月25日 优先权日1996年12月25日
发明者王世成, 郭煜, 胡连生, 朱丹 申请人:中国科学院沈阳应用生态研究所