专利名称：一种从皂化废碱液中回收有用物质的方法
技术领域：
本发明涉及一种从皂化废碱液中回收有用物质的工艺方法。
己内酰胺的制造一般都要经过中间产物环己酮，而环己酮是由环己烷经液相空气氧化制得的，在这个过程中，产生的以磷酸为主体的高次深度氧化付产物没有有效的处理办法，只是用碱中和、皂化后作为碱性中和液，即皂化废碱液，排出系统废弃掉。
为了防止上述皂化废碱液的排放对环境造成污染，同时为了从该皂化废碱液中提取有用物质，有效地利用资源，国内外有不少研究报导，有的是将其用焚烧方法处理；有的用简单的方法回收其中的某些组分等。
目前，国内外大多数是采用焚烧法处理上述皂化废碱液，焚烧虽然对消除其对环境的污染有利。但是，烧掉了可观的资源，就湖南岳阳鹰山石油化工厂引进五万吨己内酰胺生产装置每年为烧掉30000吨皂化废碱液就需6750吨重油，1800吨X油，30-40吨液化石油气作燃料，不仅烧掉了这些燃料，而且还烧掉了30000吨皂化废碱液中的正丁酸约220吨、正戊酸1540吨、正己酸440吨，元明粉10000吨等。
为了有效地利用上述资源，并减轻其对环境的污染，日本宇部己内酰胺厂开发了一种回收方法首先将皂化度碱液用硫酸中和生成芒硝水和焦油，再将芒硝水用轻质油进行萃取得到二元羧酸和芒硝液，然后将二元羧酸重结晶，回收己二酸，剩余的二元羧酸进行加氢，生成戊二醇和己二醇。芒硝液结晶回收芒硝。
本发明的目的不用焚烧法处理皂化废碱液，而是用中和、萃取等方法处理回收皂化废碱液中的资源。变废为宝。
本发明是这样实现的1.首先将皂化废碱液用硫酸或盐酸或硝酸中和生成皂化油和芒硝水或氢化钠或硝酸钠及二元羧酸；2.将上述皂化油在真空度为20-40mmhg，温度为60-140℃，蒸馏出丁酸；在90-165℃时蒸馏出正戊醇，在120-190℃时蒸馏出正己酸，其回流比为1∶1-1∶4.芒硝水用轻质油及分馏组份、X油及分馏组份、烷、醇、酮、酸、酯及衍生物和一般极性有机溶剂如有机氯化物等(轻质油组成及含量环己烷3％，环己酮12％，异戊醇5％，戊醇30％，环氧环己烷30％)作萃取剂进行萃取回收二元羧酸；4.二元羧酸用醇类(如仲辛醇，2-乙基己醇)在氯化亚锡或硫酸等催化剂存在下进行酯化，得到AGS酸脂(耐寒增塑剂)。
本发明不用焚烧法处理皂化废碱液，每年仅节约燃料开支就达几千万元币，不仅如此，将其皂化废碱液中的有用物质用本发明方法回收，从30000吨皂化废碱液中就可以回收正丁酸220吨、正戊酸1540吨、正己酸440吨。元明粉10000吨等，这样不仅防止了皂化废碱液对环境的污染而且变废为宝，为国家和企业创效增益。
实施例1在500ml量筒中加入200ml皂化废碱液(固形物40％)，加入40％H2SO480ml，2分钟分层，得到油相60ml，称重64克，水相220ml，水相用1000ml轻质油萃取三次，分层，油层用蒸馏法回收萃取剂，得混合二元羧酸16克。混合二元羧酸加30克仲辛醇在氯化亚锡或硫酸催化作用下，生成AGS酸脂24克，并回收仲辛醇。
Na2SO4水溶液进行重结晶，得Na2SO4晶体40克，剩余溶液用来稀释98％H2SO4。
中和皂化液油相(皂化油)60ml，倒入150ml蒸馏瓶中加入20cm分馏柱进行分馏在163-166℃回收98％正丁酸3.1克，在184-186℃时回收正戊酸12克，在203-206℃时回收正己酸6克，混合酸15克。
实例2在500ml量筒加入200ml皂化废碱液(固形物含量35-40％)，加入30％HCL120ml，2分钟分层，得到油相55ml，称重58克，水相225ml。水相用1000ml环己醇萃取5次。油层用蒸馏法回收萃取剂，得混合二元酸16克。混合二元羧酸30克，仲辛醇在固体催化剂如氯化亚锡或硫酸作用下，生成AGS酸脂24克并回收仲辛醇。以下同实施例1。
实例3在500ml量筒中加入200ml皂化废碱液(固形35-40％)加入30％硝酸100ml，2分钟后分层，得到60ml，称重64克，水相240ml。水相用1000ml仲辛醇萃取五次，分层、油层用蒸馏法回收仲辛醇留一部分仲辛醇，使醇二元酸2∶1，在固体催化剂如氯化亚锡或硫酸脂化催化剂作用下生成AGS酸脂23克，并回收仲辛醇。以下同实施例1。
权利要求
1.一种从皂化废碱液中回收有用物质的方法，将皂化废碱液用硫酸中和并将中和物进行萃取回收己二酸和芒硝，其特征在于，将用硫酸或盐酸或硝酸中和皂化废碱液得到的皂化油进行精馏回收正丁酸、正戊酸、正己酸，将皂化油中的二元羧酸在氯化亚锡或硫酸等催化剂存在下用醇进行酯化制得AGS酸脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，从皂化油中精馏回收正丁酸、正戊酸、正己酸的真空度为20-40mmhg，温度分别为60-140℃、90-165℃、120-190℃，回流比为1∶1-1∶4。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，酯化所用醇可为仲辛醇、2-乙基己醇、环己醇等醇类。
全文摘要
本发明涉及由环己烷氧化制环己酮工艺产生的皂化废碱液的处理回收方法,其特征是用硫酸或盐酸或硝酸等矿物酸中和皂化废碱液,然后用轻质油等萃取;在一定真空度、温度、回流比条件下回收正丁酸、正己酸,并将回收得到的二元羧酸在氯化亚锡存在下用醇酯化得到AGS酸酯。
文档编号C07C55/00GK1170709SQ9611826
公开日1998年1月21日 申请日期1996年7月15日 优先权日1996年7月15日
发明者徐明光, 彭平 申请人:巴陵石油化工公司鹰山石油化工厂