专利名称：综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法
技术领域：
本发明涉及一种综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法。具体地说是利用含砷碱液与二氧化硫废气回收三氧化二砷及亚硫酸盐、硫化钠的方法。
背景技术：
含砷碱液是锑冶金过程处理砷碱渣回收锑后的一种含有剧毒砷酸钠的废液。含砷碱液中的主要成分为2-30g/L的Sb和5-40g/L的As，其中As主要以砷酸钠的形式存在。 一旦泄漏将对自然环境和人们生命造成严重的危害。国内已发生多起因贮存不当泄漏而造成中毒的事件。CN00131557. 9公开了“一种锑冶炼砷碱渣的处置方法”，是用二氧化硫或用酸调节PH值小于5的条件下，用硫代硫酸钠处理碱液，生成硫化砷沉淀，剩余含砷溶液用大量的石灰置换。其所得到砷酸钙的石灰渣(C (AsO3) 2和( (AsO4) 2在水中的溶解度分别为 700ml/L、130mg/L)，仍是一个含砷隐患的物质。200710035704. 2公开了 “利用含砷废水制备三氧化二砷的方法”，该法在含砷溶液中加入碱(主要为石灰)除杂，加入铜盐得到砷酸铜或亚砷酸铜，然后，用二氧化硫或亚硫酸盐还原制得亚砷酸溶液，将亚砷酸溶液结晶、过滤、 干燥得到三氧化二砷。该过程反应流程长，同时会产生一定量的石灰渣，石灰渣中含有的砷没有合适的方法处理，容易流入环境，造成环境污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种综合回收砷碱渣中含砷碱液和二氧化硫烟气的方法。 以实现将炼锑过程产生的含砷碱液和废气中低含量的二氧化硫综合回收，且不会产生环境污染。本发明的技术方案包括以下步骤
(1)室温下在含砷碱液中通入二氧化硫废气，还原反应2-6小时，至溶液的pH值为3-5， 停止通气；将高价锑和高价砷还原为低价锑和砷；
(2)过滤将含锑的滤渣返回炼锑系统；将含砷混合硫酸盐溶液在100-110°C的温度下蒸发浓缩、结晶，在100-120°C下干燥，得到含砷混合硫酸盐固体；
(3)将含砷混合硫酸盐固体按现有技术在500-80(TC挥发三氧化砷，在密封条件下收集、冷却回收三氧化二砷；当混合硫酸盐变成白色状物料时加入混合硫酸盐重量30-50%的还原煤，混勻，升温到900-1100°C，反应2-6小时，得到粗硫化钠；
(4)按照现有技术，将粗硫化钠加工成工业级硫化钠或亚硫酸氢钠。所述含砷碱液是炼锑过程中产生的砷碱渣，通过水浸回收锑后的含砷碱液。所述二氧化硫废气是炼锑或其它生产过程中产生的低浓度二氧化硫废气。所述工业级硫化钠是将粗硫化钠浸出、过滤、干燥得到工业级硫化钠；
所述亚硫酸氢钠是将粗硫化钠浸出，通入二氧化硫废气到pH为4-5，蒸发、干燥得到工业级亚硫酸氢钠。其化学反应式如下
权利要求
1.综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法，包括以下步骤(1)室温下在含砷碱液中通入二氧化硫废气，还原反应2-6小时，至溶液的PH值为3-5， 停止通气；将高价锑和高价砷还原为低价锑和砷；(2)过滤将含锑的滤渣返回炼锑系统；将含砷混合硫酸盐溶液在100-110°C的温度下蒸发浓缩、结晶，干燥，得到含砷混合硫酸盐固体；(3)将含砷混合硫酸盐固体按现有技术在500-80(TC挥发三氧化砷，在密封条件下收集、冷却回收三氧化二砷；当混合硫酸盐变成白色状物料时加入混合硫酸盐重量30-50%的还原煤，混勻，升温到900-1100°C，反应2-6小时，得到粗硫化钠；(4)按照现有技术，将粗硫化钠加工成工业级硫化钠或亚硫酸氢钠。
2.根据权利要求1所述的综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法，其特征在于所述含砷碱液是炼锑过程中产生的砷碱渣，通过水浸收回锑后的含砷碱液。
3.根据权利要求1所述的综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法，其特征在于所述二氧化硫废气是炼锑或其它生产过程中产生的低浓度二氧化硫废气。
全文摘要
综合回收含砷碱液和二氧化硫废气的方法。包括(1)在含砷碱液中通入二氧化硫，将高价锑和高价砷还原为低价锑和砷；(2)过滤，含锑滤渣返回炼锑系统；含砷混合硫酸盐溶液经浓缩、结晶、干燥，得到含砷混合硫酸盐固体；(3)按现有技术在500-800℃挥发三氧化砷，然后，加入适当的还原煤，在900-1100℃下使硫酸盐转化为粗硫化钠；(4)粗硫化钠按现有技术生产工业级亚硫酸氢钠或亚硫酸钠。本发明实现含砷碱液和废气中低含量的二氧化硫的综合回收，且不会产生环境污染。
文档编号B01D53/50GK102351360SQ20111018528
公开日2012年2月15日 申请日期2011年7月4日 优先权日2011年7月4日
发明者刘鹊鸣, 单桃云, 姚芾, 戴永俊, 曾雁, 李志强, 谈应顺, 邓卫华 申请人:锡矿山闪星锑业有限责任公司