专利名称：粗萘二甲酸的提纯方法和聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及粗萘二甲酸的提纯方法。通过该方法，由含杂质的萘二甲酸可以得到低杂质含量的萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物或高纯度的萘二甲酸。本发明也涉及聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，用该方法可制得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。
背景技术：
例如在钴、锰和溴的存在下通过氧化二烷基萘可制得萘二甲酸。然而用这种方法制得的萘二甲酸含有制备过程中产生的偏苯三酸和醛等副产物或由催化剂衍生的钴、锰和溴等杂质。如果把含有杂质的萘二甲酸(粗萘二甲酸)用作制备聚萘二甲酸乙二醇酯的原料，所制得的聚萘二甲酸乙二醇酯有时被着色，或者在模压过程中发生模型玷污，从而降低模压产物的透明度，结果降低产品质量。因此。为了获得高质量的聚萘二甲酸乙二醇酯，在将其用作制备聚萘二甲酸乙二醇酯的原料之前，需要对粗萘二甲酸进行提纯。
日本特许公开说明书110650/1989描述了一种粗萘二甲酸的提纯方法。该方法包括如下步骤在催化量的叔胺和含钛化合物的存在下，使粗2,6-萘二甲酸与乙二醇反应(1摩尔2,6-萘二甲酸至少与2摩尔反应)，制备2,6-萘二甲酸二(2-羟乙)酯；使2,6-萘二甲酸二(2-羟乙)酯结晶，并回收纯化的2,6-萘二甲酸二(2-羟乙)酯。
国际专利申请508870/1993的国家公开说明书描述了纯化萘二甲酸二甲酯的制备方法。该方法包括如下步骤在合适反应区内使2,6-萘二甲酸与甲醇反应，制备含溶解的2,6-萘二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸一甲酯的反应混合物；将该反应混合物冷却到约40℃以下的温度，使大部分的溶解2,6-萘二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸一甲酯结晶；从反应混合物溶液中分馏如此结晶的2,6-萘二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸一甲酯；在重结晶溶剂中把这样分馏的2,6-萘二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸一甲酯加热到足够高的温度，以溶解至少部分2,6-萘二甲酸二甲酯和几乎所有的2,6-萘二甲酸一甲酯；在大部分2,6-萘二甲酸一甲酯仍溶解在重结晶母液的温度下将溶解在重结晶溶剂中的2,6-萘二甲酸二甲酯重结晶；并分馏这样从重结晶母液中重结晶出来的2,6-萘二甲酸二甲酯。
日本特许公开说明书173100/1995描述了一种高纯度2,6-萘二甲酸的制备方法。该方法包括如下步骤在超临界或次临界状态下把含杂质的2,6-萘二甲酸粗晶体溶解在水中，将所得的溶液冷却到不高于300℃的温度，沉淀出结晶；并从温度为100-300℃的母液中分离出结晶。
在上述情况下，迫切需要开发一种可以用简便的操作降低杂质含量的粗萘二甲酸的提纯方法以及开发一种聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，用此方法可用简便的操作获得杂质含量低和几乎不被着色或不发生模具玷污的聚萘二甲酸乙二醇酯。
鉴于上述的现有技术，完成了本发明。本发明的一个目的是提供一种粗萘二甲酸的提纯方法。用此方法可以获得低杂质含量的萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物或高纯度的萘二甲酸。本发明的另一目的是提供一种聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法。用此方法可以由含杂质的萘二甲酸制得杂质含量低和几乎不被着色或不发生模具玷污的聚萘二甲酸乙二醇酯。
发明概述本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与乙二醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，并将萘二甲酸酯溶解在该乙二醇水溶液中；然后在氢化催化剂的存在下使粗萘二甲酸中所含的能被氢化的杂质与氢气接触，将该杂质氢化，并把该氢化杂质溶解在该乙二醇水溶液中；以及再使萘二甲酸酯结晶，从该乙二醇水溶液中分离出所得的结晶，并缩聚所得的萘二甲酸酯。
在本发明中，按100％重量水和乙二醇的总量计，用于酯化粗萘二甲酸的乙二醇水溶液中乙二醇的浓度为20-95％重量。
用本发明方法制得的聚萘二甲酸乙二醇酯具有高度的透明度，适用作制造各种模压制品的材料。
本发明的粗萘二甲酸的提纯方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，并将萘二甲酸酯溶解在该醇水溶液中；然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触，形成醛加成物，并将醛加成物溶解在该醇水溶液中；以及再使萘二甲酸和萘二甲酸酯结晶，从该醇水溶液中将它们分离出来。
按照本发明的方法，可由粗萘二甲酸制得高纯度的萘二甲酸和萘二甲酸酯。如果将乙二醇用作上述方法中的醇，以及如果将用本方法制得的萘二甲酸酯缩聚，可以获得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。
本发明的粗萘二甲酸提纯方法的另一个实例包括如下步骤将粗萘二甲酸与醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，和将萘二甲酸酯溶解在该醇水溶液中；然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触，形成醛加成物，并将醛加成物溶解在该醇水溶液中；以及再降低醇水溶液中醇的浓度，以水解萘二甲酸酯，和回收萘二甲酸。
本发明的粗萘二甲酸的提纯方法中所用的醇较好是甲醇、乙醇或乙二醇。
按照本发明的方法，可由粗萘二甲酸制得高纯度的萘二甲酸。这种高纯度的萘二甲酸可适用作制备聚萘二甲酸乙二醇酯的原料。
以下详细描述聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法。
实施本发明的最佳方法制备聚萘二甲酸乙二醇酯的方法详述如下。
首先，将粗萘二甲酸和乙二醇水溶液混合，并使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯。所生成的萘二甲酸酯溶解在乙二醇水溶液中。
粗的萘二甲酸例如在钴、锰和溴的存在下通过氧化二烷基萘制得。在粗的萘二甲酸中，通常含有几百到几千ppm的制备过程中形成的可被氢化的副产物杂质(如偏苯三酸和6-甲酰-2-萘甲酸)以及由催化剂衍生的钴、锰和溴杂质。
按乙二醇水溶液中1摩尔乙二醇计，粗萘二甲酸的用量为0.007-0.5摩尔，较好为0.03-0.10摩尔。按100％重量的水和乙二醇的总量计，乙二醇水溶液中的乙二醇浓度为20-95％重量，较好为40-90％重量，更好为60-80％。
萘二甲酸的酯化通常在2-80千克/厘米2(较好在10-50千克/厘米2)的压力和200-300℃(较好在160-280℃)的温度下进行0.2-6小时(较好为1-4小时)。萘二甲酸的酯化率取决于乙二醇水溶液中的乙二醇浓度等因素，但通常为20-90％，较好为40-70％。
酯化率按如下公式计算
在酯化反应中，生成萘二甲酸一酯(NDA-mEG)和萘二甲酸二酯(NDA-dEG)(都是萘二甲酸的酯)，且这些萘二甲酸一酯和萘二甲酸二酯都溶解在乙二醇水溶液中。
其次，使粗萘二甲酸中所含的能被氢化的杂质与氢气接触，氢化能被氢化的杂质。
能被氢化的杂质的氢化通常在20-80千克/厘米2(较好在30-60千克/厘米2)的压力和160-300℃(较好在200-280℃)的温度下进行0.05-2.0小时(较好为0.1-1.0小时)。至今已知的任何氢化催化剂都可用作氢化催化剂。氢化催化剂的实例包括Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir和Pt。按萘二甲酸、乙二醇和水的总量计，氢化催化剂的用量为0.0005-1％重量，较好为0.003-0.3％重量(按氢化催化剂中的金属重量计)。
将能被氢化的杂质氢化后，它们变成能溶解于乙二醇水溶液的化合物，并溶解在乙二醇水溶液中。
在本发明中，在上述步骤后，将乙二醇水溶液冷却，结晶出(沉淀)萘二甲酸和萘二甲酸酯。从乙二醇水溶液中分离出沉淀的萘二甲酸和萘二甲酸酯，得到含少量杂质的萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物。在萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物中，杂质含量通常不超过100ppm，较好不超过50ppm。
通过调节乙二醇水溶液中的乙二醇浓度和/或结晶温度，可控制上述萘二甲酸与萘二甲酸酯的比例。
然后对萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物进行缩聚反应，如有必要，可加入乙二醇。
缩聚反应按常规的方法进行。这就是说，在缩聚催化剂的存在下，并在减压下将该混合物加热到不低于所形成聚萘二甲酸乙二醇酯熔点的温度，同时从反应体系中蒸馏出反应过程中消除的乙二醇。缩聚反应可在稳定剂的存在下进行。
缩聚反应通常在250-290℃(较好在260-280℃)的温度和在不超过500乇(较好不超过200乇)的压力下进行。
本发明可用的缩聚催化剂的实例包括锗化合物，如二氧化锗、四乙氧基锗和四正丁氧基锗；锑催化剂，如三氧化锑；和钛催化剂，如四丁氧基钛。按萘二甲酸、萘二甲酸酯和乙二醇的总量计，缩聚催化剂的用量通常为0.0005-0.2％重量，较好为0.01-0.05％重量(按缩聚催化剂中金属的重量计)。
用上述缩聚反应制得的聚萘二甲酸乙二醇酯25℃时的特性粘度[η](邻氯苯酚中测得)通常为0.4-1.5dl/g，密度通常不低于1.37克/厘米3。
按上述方法制得的聚萘二甲酸乙二醇酯可进一步经如下步骤处理预结晶步骤，在该步骤中将干态的聚萘二甲酸乙二醇酯保持在不低于其结晶生成温度的温度但低于其熔点的温度(较好在比其温度上升结晶温度高不少于10℃但比其熔点低不少于40℃的温度)下1-30分钟，较好为5-20分钟；和固相缩聚步骤，在该步骤中在通常为190-230℃(较好为195-225℃)的温度和通常为1kg/cm2-G至10乇(较好为常压至100乇)的压力下加热聚萘二甲酸乙二醇酯。
按上述方法制得的聚萘二甲酸乙二醇酯有低的杂质含量和高的透明度。
接下来，详细描述粗萘二甲酸的提纯方法。
首先，将粗萘二甲酸和醇水溶液混合，加热使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯。所生成的萘二甲酸酯溶解在乙二醇水溶液中。
按醇水溶液中1摩尔醇计，粗萘二甲酸的用量为0.007-0.5摩尔，较好为0.03-0.10摩尔。醇水溶液中的醇浓度为20-95％重量，较好为40-90％重量，更好为60-80％。
醇水溶液中所用的醇较好是有8个或8个以下碳原子的醇，它的实例包括脂族醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇和辛醇；脂环醇，如环己醇；芳族醇，如苯酚和苄醇；以及二元醇，如乙二醇。其中优选的是脂族醇和二元醇，特别优选的是甲醇、乙醇和乙二醇。
萘二甲酸的酯化通常在2-80千克/厘米2(较好在10-50千克/厘米2)的压力和200-300℃(较好在160-280℃)的温度下进行0.2-6小时(较好为1-4小时)。萘二甲酸的酯化率取决于醇水溶液中的醇浓度等因素，但通常为20-90％重量，较好为40-70％重量。
在酯化反应中，生成萘二甲酸一酯和萘二甲酸二酯，且这些萘二甲酸一酯和萘二甲酸二酯都溶解在醇水溶液中。
其次，使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触。一般通常将亚硫酸盐溶解在酯化反应后产生的反应溶液(如醇水溶液)中而加入亚硫酸盐，但也可在酯化反应前将其加入醇水溶液。
亚硫酸盐的实例包括亚硫酸氢金属盐，如亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾。
按醇水溶液计，亚硫酸盐的用量通常为0.01-30％重量，较好为0.1-20％重量。
醛与亚硫酸盐的反应通常在0-80千克/厘米2(较好在2-50千克/厘米2)的压力和20-300℃(较好在80-280℃)的温度下进行0.05-5小时(较好为0.1-1.0小时)。
在使醛与亚硫酸盐接触后，它们变成能溶解在醇水溶液中的化合物，且被溶解在醇水溶液中。
例如，经与亚硫酸氢钠反应，6-甲酰基-2-萘甲酸变成如下能溶解于醇水溶液的化合物。
在本发明中，在上述步骤后，将所得溶液冷却，结晶出(沉淀)萘二甲酸和萘二甲酸酯。从醇水溶液中分离出沉淀的萘二甲酸和萘二甲酸酯，得到含少量杂质的萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物。
通过调节醇水溶液中的醇浓度和/或结晶温度，可控制上述萘二甲酸与萘二甲酸酯的比例。
本发明的粗萘二甲酸的提纯方法非常适用于由含甲酰基萘甲酸杂质的萘二甲酸制备含少量甲酰基萘甲酸的萘二甲酸和萘二甲酸酯混合物。
在用本发明方法制得的高纯度萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物中，醛的含量通常不超过1000ppm，较好不超过500ppm。该高纯度萘二甲酸适用作制备聚萘二甲酸乙二醇酯的原料。如果乙二醇用作上述方法中的醇，而且如果通过在上述混合物中任意加入乙二醇对所得的高纯度萘二甲酸和萘二甲酸酯的混合物进行缩聚反应，则可制得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。
为了制得本发明的高纯度萘二甲酸，将醛与亚硫酸盐接触后获得的含萘二甲酸和萘二甲酸酯的醇水溶液中醇的浓度降低，以水解萘二甲酸酯，并回收沉淀的萘二甲酸。
对降低醇浓度的方法没有特别的限制，可使用各种方法。例如，将醇水溶液与水混合；从醇水溶液中蒸馏掉一部分的醇；或将该醇水溶液与醇浓度较低的醇水溶液混合。
水解时，醇水溶液中醇的浓度通常为5-60％重量，较好为10-40％重量，更好为15-30％重量。
水解通常在2-80千克/厘米2(较好在10-50千克/厘米2)的压力和160-300℃(较好在200-280℃)的温度下进行0.2-6小时(较好为1-4小时)。
水解后，将醇水溶液冷却，以结晶出(沉淀)萘二甲酸。从醇水溶液中分离出沉淀的萘二甲酸，得到高纯度的萘二甲酸。
由粗萘二甲酸提纯得到高纯度萘二甲酸的本发明方法非常适用于由含甲酰基萘甲酸杂质的萘二甲酸制备含少量甲酰基萘甲酸的萘二甲酸。
在用本发明方法制得的高纯度萘二甲酸中，醛的含量通常不超过1000ppm，较好不超过500ppm。该高纯度萘二甲酸适用作制备聚萘二甲酸乙二醇酯的原料。
在本发明中，为了由含甲酰基萘甲酸杂质的萘二甲酸制备含少量甲酰基萘甲酸的萘二甲酸和萘二甲酸酯混合物，可结合使用与亚硫酸盐的接触方法和采用水解的提纯方法。当通过在用这种方法制得的萘二甲酸和萘二甲酸酯混合物中任意加入乙二醇对该混合物进行缩聚反应，可以制得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。
发明效果按照本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，可由粗萘二甲酸制得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。
按照本发明的粗萘二甲酸的提纯方法，可以获得低杂质含量的萘二甲酸和萘二甲酸酯混合物或高纯度的萘二甲酸。
实施例下文将参照如下实施例对本发明作进一步的描述，但应当认为本发明绝不受这些实施例的限制。
实施例1在1000毫升高压釜中，加入100克表1中所示的含有杂质的2,6-萘二甲酸(粗NDA)、240克乙二醇(EG)、160克水和装在用钛丝网制得的可垂直移动的催化剂筐中的8克0.5％Pd/C颗粒。然后用氢气吹扫该体系，将该体系加压至3千克/厘米2，再用氮气将该体系加压到10千克/厘米2。在进行这些操作时，催化剂筐保持与高压釜中溶液不接触。
接着将该体系在245℃加热2小时，然后将催化剂筐放入该溶液中，使催化剂与溶液接触10分钟。
然后将高压釜冷却至25℃，从高压釜中取出沉淀的晶体和液体(浆料)。向该浆料中加入1000毫升水，从液体中分离出晶体。这样回收到120克晶体(提纯的NDA-EG酯混合物)。NDA-EG酯混合物中所含的杂质量列于表1中。
表 1
NDA-mEG萘二甲酸一乙二醇酯NDA-dEG萘二甲酸二乙二醇酯缩聚在装有简单蒸馏装置的玻璃烧瓶中，加入240克NDA-EG酯混合物。然后将该玻璃烧瓶浸入80℃油浴中，在30分钟内加热到225℃，然后在此温度继续加热。在加热操作过程中，回收从蒸馏柱的上部分蒸馏出的水。停止蒸馏出酯化反应过程中生成水的时间看作酯化完全的时间。
在生成的含酯的组合物中，加入通过将21毫克二氧化锗聚合催化剂、15毫克氢氧化四乙基铵稳定剂和39毫克磷酸溶解在5克乙二醇中所得的溶液。
然后将加入了聚合催化剂和稳定剂的含酯组合物加热到260℃，并搅拌1小时，同时回收蒸出的乙二醇。然后将反应体系的压力降低到不超过1乇同时把体系加热到280℃为时1小时，从而进一步蒸馏出乙二醇。把反应继续进行1.5小时，同时在不超过1乇的减压下于280℃蒸馏乙二醇。然后终止反应，回收生成的聚萘二甲酸乙二醇酯。
聚萘二甲酸乙二醇酯的特性粘度(25℃，邻氯苯酚/苯酚溶液(邻氯苯酚∶苯酚=1∶1)中测得)、玻璃化转变温度(Tg，用差示扫描量热器测量)、熔点(Tm)和色调(L、a和b，用颜色测试仪测量)的测量结果列于表2中。
对比例1
按与实施例1相同的方法制备NDA-EG酯混合物，所不同的是不用氢气清洗高压釜，和不加入0.5％Pd/C颗粒。按与实施例1相同的方法用该NDA-EG酯混合物制备聚萘二甲酸乙二醇酯。结果列于表2中。
表 2
实施例2酯化步骤在50毫升高压釜中，加入2克含2100ppm 6-甲酰基-2-萘甲酸的2,6-萘二甲酸、6.5克乙二醇和3.5克水。然后用氮气对该体系进行清洗，将体系加压到5千克/厘米2，并在250℃加热3小时。然后冷却高压釜。通过这些操作，已将大部分2,6-萘二甲酸酯化，并转化为含单酯和二酯的混合物。该混合物的组成分析结果列于表3中。
表 3
DEG二甘醇形成6-甲酰基-2-萘甲酸加成物然后把0.5克亚硫酸氢钠溶解在乙二醇水溶液中所得的溶液(EG6.5克，水3.5克)加入高压釜。再用氮气清洗该体系，将体系加压到5千克/厘米2，在150℃加热0.5小时，然后冷却高压釜。
使NDA结晶将用上述反应制得的反应溶液倒入50毫升蒸馏水中，将其搅拌几分钟。用过滤法把所得的混合物分离成结晶和液体。然后用30毫升蒸馏水洗涤结晶，并将其干燥一天。这样回收到2.2克结晶(2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸酯的混合物)。结晶中6-甲酰基-2-萘甲酸的含量为360ppm。
对比例2按与实施例2相同的方法提纯粗的2,6-萘二甲酸，所不同的是在高压釜中不加入亚硫酸氢钠。所得2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸酯混合物结晶中6-甲酰基-2-萘甲酸的含量为2000ppm。
实施例3酯化步骤在50毫升高压釜中，加入2克含2100ppm 6-甲酰基-2-萘甲酸的2,6-萘二甲酸、6克甲醇和4克水。然后用氮气对该体系进行清洗，将体系加压到5千克/厘米2，并在250℃加热3小时。然后冷却高压釜。通过这些操作，已将大部分2,6-萘二甲酸酯化，并转化为含单酯和二酯的混合物。该混合物的组成分析结果列于表4中。
表 4
>形成6-甲酰基-2-萘甲酸加成物然后把0.2克亚硫酸氢钠溶解在甲醇水溶液中所得的溶液(甲醇6克，水4克)加入高压釜。再用氮气清洗该体系，将体系加压到5千克/厘米2，在250℃加热0.1小时，然后在75分钟内将高压釜冷却到25℃。
使NDA结晶将用上述反应制得的反应溶液倒入50毫升蒸馏水中，将其搅拌几分钟。用过滤法把所得的混合物分离成结晶和液体。然后用30毫升蒸馏水洗涤结晶，并将其干燥一天。这样回收到2.2克结晶(2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸酯的混合物)。结晶中6-甲酰基-2-萘甲酸的含量为1087ppm。
权利要求
1．聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与乙二醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，和将该萘二甲酸酯溶解在该乙二醇水溶液中；然后在氢化催化剂的存在下使粗萘二甲酸中所含的能被氢化的杂质与氢气接触，将该杂质氢化，并把该氢化杂质溶解在该乙二醇水溶液中；以及再使该萘二甲酸酯结晶，从该乙二醇水溶液中分离出所得的结晶，并缩聚所得的萘二甲酸酯。
2．如权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，其特征在于按100％重量水和乙二醇的总量计，用于酯化粗萘二甲酸的乙二醇水溶液中乙二醇的浓度为20-95％重量。
3．粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于该方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，和将该萘二甲酸酯溶解在该醇水溶液中；然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触，形成醛加成物，并将该醛加成物溶解在该醇水溶液中；以及再使该萘二甲酸和萘二甲酸酯结晶，从该醇水溶液中分离出所得的结晶。
4．如权利要求3所述的粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于所述的醇是甲醇、乙醇或乙二醇。
5．如权利要求3所述的粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于所述的粗萘二甲酸是含有甲酰萘甲酸的萘二甲酸。
6．聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与乙二醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，和将该萘二甲酸酯溶解在该乙二醇水溶液中；然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触，形成醛加成物，并将该醛加成物溶解在该乙二醇水溶液中；以及再使该萘二甲酸酯结晶，从该乙二醇水溶液中分离出所得的结晶，并缩聚所得的萘二甲酸酯。
7．粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于该方法包括如下步骤将粗萘二甲酸与醇的水溶液混合，加热所得的混合物，以使一部分萘二甲酸酯化，形成萘二甲酸酯，和将该萘二甲酸酯溶解在该醇水溶液中；然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触，形成醛加成物，并将该醛加成物溶解在该醇水溶液中；以及再降低醇水溶液中醇的浓度，以水解该萘二甲酸酯，和回收萘二甲酸。
8．如权利要求7所述的粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于所述的醇是甲醇、乙醇或乙二醇。
9．如权利要求7所述的粗萘二甲酸的提纯方法，其特征在于所述的粗萘二甲酸是含有甲酰萘甲酸的萘二甲酸。
全文摘要
本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯的制备方法是为了由含杂质的萘二甲酸获得低杂质含量的聚萘二甲酸乙二醇酯。该方法包括如下步骤:将粗萘二甲酸与乙二醇的水溶液混合,加热所得的混合物,以使一部分萘二甲酸酯化,形成萘二甲酸酯,和将萘二甲酸酯溶解在乙二醇水溶液中;然后在氢化催化剂的存在下使粗萘二甲酸中所含的能被氢化的杂质与氢气接触,将该杂质氢化,并把该氢化杂质溶解在乙二醇水溶液中;以及再使萘二甲酸酯结晶,从乙二醇水溶液中分离出所得的结晶,并缩聚所得的萘二甲酸酯。粗萘二甲酸提纯方法的目的是为了由含醛的萘二甲酸获得醛含量低的萘二甲酸和萘二甲酸酯。该方法包括如下步骤:将粗萘二甲酸与乙二醇的水溶液混合,加热所得的混合物,以使一部分萘二甲酸酯化,形成萘二甲酸酯,和将萘二甲酸酯溶解在乙二醇水溶液中;然后使粗萘二甲酸中所含的醛与亚硫酸盐接触,形成醛加成物,并将醛加成物溶解在乙二醇水溶液中;以及再使萘二甲酸酯结晶,从乙二醇水溶液中分离出所得的结晶,并缩聚所得的萘二甲酸酯。
文档编号C07C51/493GK1230167SQ97197752
公开日1999年9月29日 申请日期1997年9月5日 优先权日1996年9月10日
发明者岩崎博, 猪木哲, 上木弘美 申请人:三井化学株式会社