专利名称：耐刮擦树脂板材及其生产方法
技术领域：
本发明涉及低吸湿性和耐刮擦树脂板材，其包括由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂制造的基材和在所述基材上形成的固化涂层，和涉及生产所述树脂板材的方法。
背景技术：
通常，例如透明的树脂板材已经广泛地用于显示器面板例如投影电视面板。因为树脂表面容易被刮擦，已经将UV可固化或者热固性化合物(例如丙烯酸酯基化合物、环氧型化合物和有机硅化合物)用作耐刮擦涂层以保护所述表面(例如日本专利申请公开待审号9-48950)。此外，为了防止粘着粉尘等，众所周知的是将导电无机粒子分散在耐刮擦涂层中，以提供抗静电性(例如日本专利出版物公开待审号11-343430和2001-328220)。
另一方面，作为用于这类显示器面板的基材，已经使用了聚甲基丙烯酸甲酯板材(甲基丙烯酸系树酯板材)等。然而，聚甲基丙烯酸甲酯板材由于吸湿性会很大地膨胀或者收缩，以至可能引起基材的翘曲，其可能导致显示器图像的变形、基材与面板内部部件的接触。与聚甲基丙烯酸甲酯相比，众所周知甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂具有较小的吸潮性(即，较低的吸湿性)，因此建议将甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂用于显示器的面板(例如，日本专利申请公开待审号11-7251)。
然而，通常使用的丙烯酸酯基可固化化合物根据被用作基材的树脂类型具有不同的粘合性质，和特别是在使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材作为基材的情况下，丙烯酸酯基可固化化合物对基材的粘合性被大大降低。另一方面，从对于甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材具有高粘合性的可固化化合物生产了低硬度的固化涂层，所述硬度对于需要耐刮擦性的显示器面板是不够的。
发明内容
本发明的发明人进行了研究，以开发耐刮擦性(和抗静电)树脂板材，其具有固化涂层，该固化涂层对低吸湿性甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材具有足够的粘合性，和此外具有足够的表面硬度。结果，本发明人发现了树脂组合物(涂层材料)，其能够提供固化涂层，该固化涂层对甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材具有足够的粘合性和具有足够高的表面硬度，这样完成了本发明。
即，本发明提供一种耐刮擦树脂板材，其包括由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂制造的基材和在所述基材上形成的固化涂层，其中所述固化涂层包含(i)树脂组合物，其包含5重量份到80重量份的、在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物，和20重量份到95重量份的、在其分子中具有至少三个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物；和/或(ii)树脂组合物，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3。
在本发明中，为了使树脂组合物(ii)包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，使得(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3，例如树脂组合物(ii)可以由在其分子中具有芳族环和每一个芳族环至少三个的(甲基)丙烯酰氧基基团的可固化化合物组成，或者可以由在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物同在其分子中具有芳族环和每一个芳族环一个或二个的(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物组成。此外，可以将平均粒径为0.1μm或者更小的导电无机粒子分散在上述固化涂层中以提供抗静电性。
在本发明中的耐刮擦树脂板材适用于显示器面板，特别是用于投影电视的屏幕。因此，本发明提供显示器的面板以及提供投影电视的屏幕，每种面板用上述耐刮擦树脂板材制成。
此外，本发明提供生产耐刮擦树脂板材的方法，所述方法包括以下步骤涂覆(i)一种树脂组合物，其包含5重量份到80重量份的、在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物，和
20重量份到95重量份的、在其分子中具有至少三个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物；和/或(ii)一种树脂组合物，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3，到由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂制造的基材上，以制备可固化涂层，然后固化所述涂层。当在所述耐刮擦树脂板材生产过程中将平均粒径为0.1μm或者更小的导电无机粒子加入树脂组合物(i)和/或(ii)时，则得到的耐刮擦树脂板材可以具有抗静电性。
在本发明中，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂，其为包含甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物的树脂，被用作耐刮擦树脂板材的基材。在所述共聚物中，苯乙烯的量可以是约10重量％到90重量％，优选不低于20重量％(此外优选不低于30重量％)和优选不高于60重量％(此外优选不高于50重量％)。当共聚物中苯乙烯的量小于10重量％时，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂的吸潮性可能变高。当所述共聚物中苯乙烯的量超过90重量％时，所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂作为基材的机械物理性能可能下降。所述共聚物可以包含抗冲击组分。所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂可以是交联的。
所述基材可以具有正如片材和薄膜一样的光滑表面，或者可以具有正如凸透镜和凹透镜一样的弯曲的表面。可选择地，所述表面可以是精细的粗糙表面。基材的适当的厚度可以根据得到的耐刮擦树脂板材的用途变化并且可以根据用途在0.5mm到10mm范围内选择。就独立的得到的耐刮擦树脂板材而言，基材厚度优选为1.5mm或者更厚。
本发明中的耐刮擦树脂板材在基材上具有固化涂层。所述固化涂层包含(i)一种树脂组合物(涂层材料)，其包含在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物(在下文中，所述化合物和所述低聚物总的有时被称为脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物)，以及一种树脂组合物(涂层材料)，其包含在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物(在下文中，所述化合物和所述低聚物总的有时被称为多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物)；和/或(ii)一种树脂组合物(涂层材料)，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物(在下文中，所述化合物有时被称为芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物)，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3。
顺便，在本发明中(甲基)丙烯酰氧基基团包括丙烯酰氧基基团和甲基丙烯酰氧基基团，并且此外，“(甲基)”在(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等等中意思相同。
在本发明中，上述树脂组合物(i)可以包含5重量份到80重量份的脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物和20重量份到95重量份的多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物，基于100重量份的组合物总固体含量。优选，脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物的包含比例为10重量份或以上，和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的包含比例为90重量份或者更少。当脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物的量太小时，得到的固化涂层对于甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂基材的粘合性可能变得不够。当脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物的量太大时，所述固化涂层的表面硬度可能降低。另一方面，当多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的量太少时，所述固化涂层的表面硬度可能降低。
如上所述，脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物包括在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物以及其低聚物。所述脂肪族环可以是碳单环例如环己烷环、可以是碳多核环例如二环[2.2.1]庚烷环(即，降冰片烷环)以及三环癸烷环或者可以是杂环例如四氢呋喃环。脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子可以包括，例如二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯异氟尔酮二异氰酸酯尿烷预聚物等等。尽管上述例示的化合物全部是单体，所述脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物可以其本身单体形式使用或者可以例如低聚物例如二聚体和三聚物的形式使用。
所述脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物可以是市售可得的产品。市售可得的脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子包括，例如Newfrontier IBA(异冰片基丙烯酸酯，由Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.生产)，Aronix M-156(异冰片基丙烯酸酯，由ToagoseiChemical Industry Co.，Ltd.生产)，Light Acrylate HOA-HH(2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)，Light Acrylate DCP-A(二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯，通过Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)，Light Acrylate THF-A(四氢化糠基丙烯酸酯，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)，LightAcrylate UA-3061(季戊四醇三丙烯酸酯异氟尔酮二异氰酸酯尿烷预聚物，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)等等。
如上所述，多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物是在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和其低聚物。所述多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物需要在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团，并且可以具有例如四个、五个、六个、七个、八个或以上(甲基)丙烯酰氧基基团。多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子可以包括，例如，三-或者更高级的多元醇多(甲基)丙烯酸酯例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、五甘油(pentaglycerol)三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三-或者四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三-、四-、五-或者六(甲基)丙烯酸酯，和三季戊四醇四-、五-、六-或者七(甲基)丙烯酸酯；尿烷(甲基)丙烯酸酯，其通过反应在其分子中具有至少两个异氰酸酯基团着化合物与具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯单体得到，其中用量使得羟基基团的摩尔量与异氰酸酯基团的摩尔量相同或比其更多，以便在其分子中具有3个或以上(甲基)丙烯酰氧基基团；三(2-羟乙基)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯；等等。尽管上述例示的化合物全部是单体，所述多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物可以其本身单体形式使用或者可以例如低聚物例如二聚体和三聚物的形式使用。
所述多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物可以是市售可得的产品。市售可得的多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子包括，例如，NK HardM101(尿烷-丙烯酸酯基，由Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.生产)、NK Ester A-TMM-3L(季戊四醇-丙烯酸酯，由Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.生产)、NK Ester A-TMMT(季戊四醇-四丙烯酸酯，由Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.生产)、NK Ester A-9530(二季戊四醇-六丙烯酸酯，由Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.生产)、KAYARAD DPCA(二季戊四醇六丙烯酸酯，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)等等。
在本发明中，上述树脂组合物(ii)是包含芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的树脂组合物，使得具有每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团。芳族环可以是苯环，或者可以是多核环例如萘环。
所述树脂组合物(ii)可以包含具有每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物，或者可以是在其分子中没有任何芳族环的具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物(或者在其分子中具有芳族环的具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物)与具有每一个芳族环一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物结合的混合物，以便调节混合物中全部(甲基)丙烯酰氧基基团与芳族环的数量比例为至少3。
在其分子中没有任何芳族环的具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物可以是与上述多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物相同的化合物类型。在树脂组合物(ii)中，在其分子中没有任何芳族环的具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物可以具有例如四个、五个、六个、七个、八个或更多(甲基)丙烯酰氧基基团。
结合使用那些化合物的混合物可以按照如下所述制备向在其分子中具有比例为1∶1的芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物中，加入在其分子中具有3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物，其量为所述芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的2/3mol倍数或更多，或者加入在其分子中具有四个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物，其量为所述芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的1/2mol倍数或更多；和向在其分子中具有比例为1∶2的芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物中，加入在其分子中具有3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物，其量为所述芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的1/3mol倍数或更多，或者加入在其分子中具有四个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物，其量为所述芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的1/4mol倍数或更多。可选择地，上述混合物形式的树脂组合物(ii)，其满足(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比例为至少3的条件，可以通过将规定量的在其分子中没有任何芳族环的具有一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，以规定量或更多，加入到在其分子中具有比例为1∶1到1∶2的芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的可固化化合物中来制备。优选，树脂组合物(ii)通过加入在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物进行制备。
在树脂组合物(ii)中，具有芳族环的化合物与没有芳族环的化合物相比，使得到的固化涂层具有提高的对甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂基材的粘合性，并且调节(甲基)丙烯酰氧基基团与芳族环的比例至至少3使得到的固化涂层具有提高的表面硬度。
具有每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子包括例如，季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物，甘油二甲基丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物等等。季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物是在其分子中具有一个芳族环和六个丙烯酰氧基基团的化合物。甘油二甲基丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物是在其分子中具有一个芳族环和四个甲基丙烯酰氧基基团的化合物。这些尿烷预聚物可以它们本身的单体形式分别使用，或者可以包含它们的二聚体、三聚物等等的混合物形式使用，或者可以基本上低聚物的形式使用。
具有每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的(甲基)丙烯酰氧基化合物可以是市售可得的产品。这类市售可得的(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子可以包括，例如，Light Acrylate UA-306T(季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物，由Kyoeisha chemicalCo.，Ltd.生产)，Light Acrylate UA-101T(甘油二甲基丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)等等。
具有每一个芳族环两个或者更少的(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子可以包括苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷-改性丙烯酸酯、甲酚环氧乙烷-改性丙烯酸酯、对枯基苯酚环氧乙烷-改性的丙烯酸酯、壬基酚环氧乙烷-改性的丙烯酸酯、壬基酚环氧丙烷-改性的丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯己撑二异氰酸酯尿烷预聚物、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物、双酚A环氧乙烷-改性的二(甲基)丙烯酸酯例如2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基]丙烷和2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、双酚F环氧乙烷-改性的二(甲基)丙烯酸酯例如双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基]甲烷和双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]甲烷等等。尽管上述例示的化合物全部是单体，(甲基)丙烯酰氧基化合物(具有每一个芳族环两个或者更少的(甲基)丙烯酰氧基基团)可以它们本身的单体形式使用，或者可以例如低聚物例如二聚体和三聚体形式使用。
具有每一个芳族环两个或者更少的(甲基)丙烯酰氧基基团的(甲基)丙烯酰氧基化合物可以是市售可得的产品。这类市售可得的(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子包括，例如，Light Acrylate AH-600(苯基缩水甘油醚丙烯酸酯己撑二异氰酸酯尿烷预聚物，由KyoeishaChemical Co.，Ltd.生产)，Light Acrylate AT-600(苯基缩水甘油醚丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯尿烷预聚物，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)、Light Acrylate BP-4EA(2，2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)丙烷，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)、NK EsterA-BPE-4(2，2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)丙烷，由Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.生产)、Aronix M-208(双酚F环氧乙烷-改性的二丙烯酸酯，由Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.生产)等等。
在使用本发明中树脂组合物(ii)的情况下，当使用具有每一个芳族环两个或者更少的(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物时，需要使用结合使用上述多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物。另一方面，当使用具有每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物时，可以或者可以不使用这类多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物。
在本发明中使用的所述脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物可以通过能量射束例如电子束、辐射束和紫外线的辐射或者通过加热进行固化。
树脂组合物(i)和树脂组合物(ii)可以包含平均粒径为0.1μm或者更小的导电无机粒子，以获得导电性(即抗静电性)。导电无机粒子的例子可以包括例如，锑掺杂的氧化锡、磷掺杂的氧化锡、氧化锑、锑酸锌、二氧化钛、锡掺杂的氧化铟(ITO铟锡氧化物)等等。
在使用导电无机粒子情况下，所述粒子的平均粒径可以是0.1μm或者更小和可以是0.001μm或者更大。当导电无机粒子的平均粒径超过0.1μm时，得到的耐刮擦树脂板材的雾度趋于增大和其透明性趋于降低。此外，在使用导电无机粒子情况下，其量可以是约2重量份到25重量份，优选15重量份或者更少，和更优选10重量份或者更少，基于100重量份的具有(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物总量(即，脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的总量)。当导电无机粒子的量基于100重量份的所述具有(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物总量小于2重量份时，得到的固化涂层的导电性可能变得不足。另一方面，当所述量超过25重量份时，总透光率倾向于降低，和雾度倾向于升高。
这类导电无机粒子可以通过例如气相分解法、等离子沉积方法、醇盐分解法、共沉淀法、水热法等等生产。导电无机粒子的表面可以经过表面处理，例如利用非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、硅型偶联剂、铝型偶联剂等等。
树脂组合物(i)和(ii)可以通过以相应的规定量混合脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物、多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物和任选的导电无机粒子进行制备。在制备树脂组合物(i)和(ii)中，优选一同使用溶剂。当导电无机粒子和溶剂结合使用时，所述制备可以通过混合导电无机粒子与溶剂，以在所述溶剂中分散导电无机粒子，然后向其中加入适当地选自脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的(甲基)丙烯酰氧基化合物来进行。可选择地，所述制备可以通过混合这类(甲基)丙烯酰氧基化合物与溶剂，然后向其中加入导电无机粒子来进行。
可以用于树脂组合物(i)和(ii)的溶剂优选是可以在其中溶解脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物和可以在涂覆在基材上之后被蒸发的溶剂。同样，当导电无机粒子被用作树脂组合物(涂层材料)的组分时，所述溶剂优选是可以在其中溶解所述粒子的溶剂。这类溶剂的例子包括醇例如二丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇和1-甲氧基-2-丙醇；酮例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；芳香族烃例如甲苯和二甲苯；酯例如乙酸乙酯；水等等。如有必要可以使用两种或多种溶剂。
如有必要，树脂组合物(i)和(ii)可以包含其他单体组分以及上述导电无机粒子。
除基于需要加入的之外，其他可以加入树脂组合物(i)和(ii)中的单体组分的例子包括饱和或者不饱和二元酸与(甲基)丙烯酸的混合聚酯。特别地，例子包括与如下所述化合物结合的混合聚酯(在下文中，A/B/C指A、B和C的混合物)；丙二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基甲烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基丙烯/(甲基)丙烯酸富马酸/甘油/(甲基)丙烯酸、富马酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基丙烯/(甲基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸马来酸酐/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/甘油/(甲基)丙烯酸等等。
当使用这类其他单体组分时，其用量可以是约30重量％或者更少，基于所述组合物的总固体含量。这类其他单体组分、脂环族、芳香族和/或多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物、无机导电粒子和溶剂的混合次序没有限制。例如，其他单体组分可以与所述脂环族、芳香族和/或多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物一起溶解在溶剂中。当使用导电无机粒子时，这类其他单体组分与所述粒子一起混入溶剂，或者可以在混合(甲基)丙烯酰氧基化合物与溶剂之前或者之后混合。
为了在基材上固化，树脂组合物(i)和(ii)可以包含聚合引发剂。聚合引发剂可以是通常用于固化丙烯酸类可固化化合物的引发剂。此外，如有必要，树脂组合物(i)和(ii)可以包含均化剂及其他各种添加剂。
在本发明中，用如上所述这样的方式得到的树脂组合物(涂层材料)被涂覆到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂基材的表面上和被固化以得到耐刮擦树脂板材。为了将上述树脂组合物(涂层材料)涂覆到所述基材，可以使用例如通常使用的方法例如刮棒涂布机方法、辊式涂布机方法等等。用这种方式，可以将可固化涂层置于基材表面。然后，所述在基材表面上的可固化涂层通过辐射能量射束或者加热被固化成固化涂层，其提供耐刮擦树脂板材。所述固化涂层用选自脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的(甲基)丙烯酰氧基化合物与任选的分散在其中的导电无机粒子的固化混合物制成。
当所述树脂组合物通过辐射能量射束固化时，使用的能量射束可以是例如紫外线、电子束、辐射束等等，并且其强度和幅射时间可以根据所述使用的脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的种类和组分进行适当地调节。当所述树脂组合物通过加热固化时，加热温度和加热时间同样可以根据所述脂环族(甲基)丙烯酰氧基化合物、芳香族(甲基)丙烯酰氧基化合物和多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的种类和组分进行适当地调节。当包含溶剂的树脂组合物(涂层材料)被涂覆到基材上时，所述涂覆在基材上的涂层可以在溶剂蒸发之后固化，或者溶剂蒸发和涂层固化可以同时进行。
用这种方式形成的固化涂层的厚度优选为约0.5μm到50μm和更优选约1μm或者更厚和约20μm或者更薄。当固化涂层的厚度超过50μm时，易于发生裂缝。当厚度比0.5μm更薄时，得到的树脂板材的抗划伤趋于不足。在固化涂层上，可以另外重叠各种功能层例如低反射层、防污迹层等等。
在本发明中所述耐刮擦树脂板材具有低吸潮性，以致甚至当所述板材被长时间使用时，板材的翘曲可以是少的。此外，所述板材中的固化涂层的表面硬度是足够的。因此，所述板材适用于显示器面板，所述面板允许光从显示屏透射。显示器的例子包括阴极射线管(CRT)、液晶显示设备(LCD)、等离子体显示板(PDP)、场致发光显示器(ELD)、发光二极管显示器等等。
同样，在本发明中耐刮擦树脂板材可以用作投影式显示器(例如投影电视)面板，其在所述面板表面上投射影像。在这种情况下，与使用甲基丙烯酸系树酯板材的情况相比，投射影象可以具有高质量而不变形，因为在本发明中树脂板材表面的水分吸收量小和板材的翘曲小。因此，本发明的耐刮擦树脂板材适用于投影式显示器的屏幕。
特别是，大尺寸(例如对角线长度为40英寸或者更长)的显示器面板或者投影式显示器的屏幕容易由于水分吸收而膨胀或者收缩，从而引起例如翘曲的问题。因此，当用于这类目的时，要求的是耐刮擦树脂板材即使暴露于热水中只吸收少量水。优选，当于60℃浸在热水中24小时时，板材的吸潮性为大约1％或者更小。所述吸潮性可以通过将当浸在水中时的树脂板材的重量增加除以浸渍之前树脂板材的重量来计算。
根据本发明，通过规定基材树脂和在其上形成的固化涂层的结合，可以得到具有低吸潮性的耐刮擦树脂板材，其上适当地提供了固化涂层，该固化涂层对所述基材具有高粘合性和高表面硬度。在耐刮擦树脂板材的生产过程中，通过在用于制备所述固化涂层的所述树脂组合物中分散导电无机粒子以便在得到的固化涂层中分散所述导电无机粒子，为所述耐刮擦树脂板材另外提供了抗静电性。所述树脂板材特别可用于各种显示器面板、投影电视屏幕等等。
如此描述了本发明，显然其可以在很多方面进行变化。这类变化被认为是在本发明的精神和范围内，并且所有这类对于本领域技术人员而言是显而易见的改变被认为是在以下权利要求的范围内。
具体实施例方式
实施例参考以下实施例更详细地描述本发明，其不应该理解为对本发明范围的限制。在实施例中，％和份描述基于重量的浓度或者量，除非另作说明。
树脂板材通过如下所述方法评价。
(1)总透光率Tt按照ASTM D-1003，测定可见光的透射光量相对于入射光量以得到总透光率Tt。
(2)雾度雾度按照ASTM D-1003测定。
(3)钢丝绒硬度在负载量为500g/cm2的钢丝绒号0000的10次往复运动之后，肉眼观察固化涂层上刮擦的产生。
(4)固化涂层的粘合性质在要测定的样板浸在80℃热水中1小时和冷却到正常温度之后，按照JIS K5400通过纵横划线剥离试验方法，观察所述板材的固化涂层中形成的100个格子中剥落的发生。
实施例1A涂层材料通过以下制备混合12.5重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(NK EsterA-9530，从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)、12.5重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Light Acrylate CP-A，从Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.获得)和75重量份的1-甲氧基-2-丙醇，和向其中加入1.25重量份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)。将得到的涂层材料通过刮棒涂布机涂覆到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材(通过挤出机由甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的60/40重量比的共聚物生产的3mm-厚板)的表面上并且干燥，以得到可固化涂层。借助于紫外线辐射，所述涂层被固化而得到具有固化涂层的树脂板材。固化涂层的厚度为大约4μm。所述树脂板材的评价结果示于表1。
实施例2A和3A用和实施例1A中一样的方法制备树脂板材，其每个具有厚度为约4μm的固化涂层，除了以下化合物被用于代替二季戊四醇六丙烯酸酯(NK Ester A-9530)。在此使用的那两类化合物由不同的公司生产，并且因此对相应的化合物进行测试。所制备的树脂板材的评价结果示于表1。
实施例2A季戊四醇四丙烯酸酯(NK Ester A-TMMT，从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)，实施例3A季戊四醇四丙烯酸酯(KAYARAD PET30，从NipponKayaku Co.，Ltd.获得)。
实施例4A涂层材料制备如下混合15.6重量份(以固体含量计为12.5重量份)的尿烷丙烯酸酯基可固化化合物(NK Hard M101；在其分子中具有3到6个丙烯酰氧基基团的化合物的混合物；固体含量为80重量％；从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)和12.5重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Light Acrylate DCP-A，从Kyoeisha ChemicalCo.，Ltd.获得)，向其中加入71.9重量份的1-甲氧基-2-丙醇以得到100重量份的混合物，然后进一步将所述混合物与1.25重量份的1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184，聚合引发剂，从Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.获得)混合。用和实施例1A中一样的方法制备具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了使用所述制备的涂层材料。所制备的树脂板材的评价结果示于表1。
实施例5A耐刮擦涂层材料制备如下混合12.5重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(NK EsterA-9530，从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)、12.5重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Light AcrylateDCP-A，从Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.获得)和75重量份的1-甲氧基-2-丙醇，和向其中加入1.25重量份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure 184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)，和进一步加入10重量份的五氧化二锑分散体(ELCOMP C-14，20重量％浓度，20nm到30nm平均粒径的分散的五氧化二锑，从Catalysts and Chemicals Industries Co.，Ltd.获得)。用和实施例1A中一样的方法制备具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了使用所述制备的耐刮擦涂层材料。所制备的树脂板材的评价结果示于表1。此外，对所述制备的具有固化涂层的树脂板材，按照JIS K6911测定了所述固化涂层的表面电阻。结果，所述表面电阻为5.9×1010Ω/□。
对比实施例1A涂层材料制备如下将1.25重量份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入31.3重量份(固体含量为25重量份)的尿烷丙烯酸酯基可固化化合物(NK Hard M101；在其分子中具有3到6个丙烯酰氧基基团的化合物的混合物；固体含量为80重量％；从Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.获得)和68.7重量份的1-甲氧基-2-丙醇。用和实施例1A中一样的方法制备具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了使用所述制备的涂层材料。所制备的树脂板材的评价结果示于表1。
对比实施例2A用和实施例1A中一样的方法制备具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Light AcrylateDCP-A)的量改为25重量份，和没有使用二季戊四醇六丙烯酸酯(NKEster A-9550)。所制备的树脂板材的评价结果示于表1。
实施例6A用和实施例1A中一样的方法生产具有固化涂层的树脂板材，除了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材的厚度改为2mm。所述树脂板材于80℃真空干燥4小时，测定浸渍之前的树脂板材的重量。将所述板材浸在23℃水中24小时，测定浸渍以后所述板材的重量。树脂板材的吸水率使用以下公式计算，以评价所述板材的吸潮性吸潮性＝{(浸渍以后的重量-浸渍之前的重量)/浸渍之前的重量}×100％。
结果，在于23℃水中浸渍24小时的情况下，所述板材的吸潮性为0.39％。同样地，生产具有固化涂层的树脂板材并且通过浸在60℃热水中24小时进行评价。结果，在于60℃热水中浸渍24小时的情况下，所述板材的吸潮性为0.83％。
对比实施例3A用和实施例1A中一样的方法生产具有固化涂层的树脂板材，除了2mm厚度的甲基丙烯酸系树酯板材(Sumipeck E，从SumitomoChemical Co.，Ltd.获得)被用于代替所述3mm厚度的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材。对于所述树脂板材，用和实施例6A中一样的方法评价吸潮性。结果，在于23℃水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为0.44％，和在于60℃热水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为1.30％。
实施例1B涂层材料制备如下将1.25重量份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入25重量份的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯基二异氰酸盐尿烷预聚物(Light Acrylate UA-306T，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生产)和75重量份的1-甲氧基-2-丙醇。将所述涂层材料通过刮棒涂布机涂覆到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材(通过挤出机由甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的60/40重量比的共聚物生产的3mm-厚板)的表面上并且干燥，以得到可固化涂层。借助于紫外线辐射，所述涂层被固化而得到具有固化涂层的树脂板材。固化涂层的厚度为大约4μm。所述树脂板材的评价结果示于表2。
实施例2B涂层材料制备如下将12.5份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入7.5份的二季戊四醇六丙烯酸酯(NK Ester A-9530，从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)、17.5份的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯基二异氰酸盐尿烷预聚物(Light Acrylate UA-306T，从Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.获得)和75份的1-甲氧基-2-丙醇。用和实施例1B中一样的方法，使用所述制备的涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
实施例3B
用和实施例2B中一样的方法制备具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了季戊四醇四丙烯酸酯(KAYARAD PET30，从NipponKayaku Co.，Ltd.获得)被用于代替二季戊四醇六丙烯酸酯(NKEsterA-9530)。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
实施例4B涂层材料制备如下混合9.4份(固体含量为7.5份)的尿烷丙烯酸酯基可固化化合物(NK Hard M101；在其分子中具有3到6个丙烯酰氧基基团的化合物的混合物；固体含量为80重量％；从Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.获得)、17.5份的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯基二异氰酸盐尿烷预聚物(Light Acrylate UA-306T，从KyoeishaChemical Co.Ltd.获得)和73.1份的1-甲氧基-2-丙醇，和另外向其中加入1.25份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)。用和实施例1B中一样的方法，使用所述制备的涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
实施例5B耐刮擦涂层材料制备如下将1.25重量份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入25份的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯基二异氰酸盐尿烷预聚物(Light Acrylate UA-306T，从Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.获得)和75份的1-甲氧基-2-丙醇，和另外向其中加入20份的五氧化二锑分散体(ELCOM PC-14，20重量％浓度，20nm到30nm平均粒径的分散的五氧化二锑，从Catalysts and Chemicals Industries Co.，Ltd.获得)。用和实施例1B中一样的方法，使用所述耐刮擦涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。此外，对所述制备的具有固化涂层的树脂板材，按照JIS K6911测定了所述固化涂层的表面电阻。结果，所述表面电阻为1×1012Ω/□。
实施例6B涂层材料制备如下将12.5份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入20份的二季戊四醇六丙烯酸酯(NK Eeter A-9530，从Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.获得)、5份的2，2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)丙烷(Light Acrylate BP-4EA，从KyoeishaChemical Co.，Ltd.获得)、25份的1-甲氧基-2-丙醇和50份的2-甲基-1-丙醇。用和实施例1B中一样的方法，使用所述生产的涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
实施例7B用和实施例6B中一样的方法生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材，除了双酚F环氧乙烷-改性的二丙烯酸酯(Aronix M-208，由Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.生产)被用于代替2，2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)丙烷(Light AcrylateBP-4EA)。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
对比实施例1B涂层材料制备如下将1.25份的1-羟基环己基二苯酮(Irgacure184，聚合引发剂，从Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.获得)加入31.3份(固体含量为25份)的尿烷丙烯酸酯基可固化化合物(NKHard M101；在其分子中具有3到6个丙烯酰氧基基团的化合物的混合物；固体含量为80重量％；从Shin-Nakamura Chomical Co.，Ltd.获得)和68.7份的1-甲氧基-2-丙醇。用和实施例1B中一样的方法，使用所述生产的涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
对比实施例2B用和实施例1B中一样的方法制备涂层材料，除了25份的2-丙烯酰氧基乙基2-羟基乙基邻苯二甲酸酯(Light Acrylate HOA-MPE，从Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.获得)被用于代替25份的季戊四醇三丙烯酸酯甲苯基二异氰酸盐尿烷预聚物(Light Acrylate UA-306T)。用和实施例1B中一样的方法，使用所述制备的涂层材料生产具有厚度为约4μm的固化涂层的树脂板材。所述制备的树脂板材的评价结果示于表2。
实施例8B用和实施例1B中一样的方法生产具有固化涂层的树脂板材，除了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材的厚度改为2mm。对于所述树脂板材，通过与实施例6A中相同的方法评价吸潮性。结果，在于23℃水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为0.45％，和在于60℃热水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为0.9％。
对比实施例3B用和实施例1B中一样的方法生产具有固化涂层的树脂板材，除了2mm厚度的甲基丙烯酸系树酯板材(Sumipeck E，从SumitomoChemical Co.，Ltd.获得)被用于代替3mm厚度的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂板材。对于所述树脂板材，用和实施例6A中一样的方法评价吸潮性。结果，在于23℃水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为0.52％，和在于60℃热水中浸渍24小时情况下，所述板材的吸潮性为1.35％。
权利要求
1.一种耐刮擦树脂板材，其包括由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂制造的基材和在所述基材上形成的固化涂层，其中所述固化涂层包含(i)树脂组合物，其包含5重量份到80重量份的、在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物，和20重量份到95重量份的、在其分子中具有至少三个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物；和/或(ii)树脂组合物，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3。
2.权利要求1的树脂板材，其中所述固化涂层包含树脂组合物(i)，该树脂组合物(i)包含5重量份到80重量份的、在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物，和20重量份到95重量份的、在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物。
3.权利要求1的树脂板材，其中所述固化涂层包含树脂组合物(ii)，该树脂组合物(ii)包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比例为至少3。
4.权利要求3的树脂板材，其中树脂组合物(ii)包含在其分子中具有芳族环和每一个芳族环至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物。
5.权利要求3的树脂板材，其中树脂组合物(ii)包含在其分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能化合物。
6.权利要求1、4和5任何一项的树脂板材，其中所述固化涂层具有平均粒径为0.1μm或者更小的导电无机粒子。
7.权利要求1、4和5任何一项的树脂板材，其中所述树脂板材当浸在60℃热水中24小时时，具有为约1％或者更小的吸潮性。
8.一种显示器面板，所述面板用权利要求1、4和5任何一项的树脂板材制成。
9.一种投影式显示器的屏幕，所述屏幕用权利要求1、4和5任何一项的树脂板材制成。
10.用于生产耐刮擦树脂板材的方法，所述方法包括以下步骤涂覆(i)一种树脂组合物，其包含5重量份到80重量份的、在其分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物，和20重量份到95重量份的、在其分子中具有至少三个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和/或所述化合物的低聚物；和/或(ii)一种树脂组合物，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团的数量与芳族环的数量的比值为至少3，到由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物基树脂制造的基材上，以在所述基材上涂覆可固化涂层；然后固化所述涂层。
11.权利要求10的方法，其中所述在其中使用的树脂组合物具有平均粒径为0.1μm或者更小的导电无机粒子。
全文摘要
提供了包含固化涂层和甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物基材的耐刮擦树脂板材。所述固化涂层包含树脂组合物(i)，其包含在分子中具有脂肪族环和一个或二个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，和在分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物；和/或树脂组合物(ii)，其包含具有芳族环和(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，其中(甲基)丙烯酰氧基基团与芳族环的比例为至少3。所述耐刮擦树脂板材的固化涂层对甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物基材具有足够的粘合性，和所述耐刮擦树脂板材具有足够的表面硬度。
文档编号C08J7/04GK1439665SQ0310603
公开日2003年9月3日 申请日期2003年2月20日 优先权日2002年2月22日
发明者中川佳美, 水本智裕 申请人:住友化学工业株式会社