专利名称：蘸浸－成型胶乳,蘸侵－成型组合物和蘸浸－成型的物品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种蘸浸-成型胶乳，蘸浸-成型组合物和蘸浸-成型的物品。更具体地，本发明涉及由共轭二烯单体、烯键不饱和腈单体和烯键不饱和酸单体共聚合得到的蘸浸-成型胶乳；含有这种蘸浸-成型胶乳的蘸浸-成型组合物；以及蘸浸-成型组合物经蘸浸-成型而制得的蘸浸-成型物品。
本发明的蘸浸-成型物品的手感柔软性好、拉伸强度高和优选地紧贴性保持得好，以及例如用作手套。
背景技术：
橡胶手套在家庭、工业，例如食品工业和电子零件制造业，以及外科和其它医疗中有广泛的应用。对橡胶手套一般要求是，(1)它们的手感柔软性好，戴着舒适合体，即橡胶手套随手指运动而易于伸缩，因此甚至长时间戴着橡胶手套，手指本身也不会感到疲劳，(2)它们不易破裂，即它们的拉伸强度高，以及(3)它们的紧贴性保持得好，即手指运动时，它们不易松弛，也不易起皱，并且它们可长时间保持合体状态。
曾广泛使用的橡胶手套是使用天然橡胶胶乳采用蘸浸成型方法制成的，但因天然橡胶中含有少量的蛋白质，对天然橡胶的过敏反应有时会引起皮疹或疥疮。
人们知道，使合成橡胶胶乳，例如丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳采用蘸浸成型制成的橡胶手套。用丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳制成的橡胶手套没有发生过敏反应，但这些手套在手感柔软性或舒适合体与拉伸强度之间的平衡不好。
例如，US 5 014 362公开了采用蘸浸成型法用一种组合物制成的橡胶手套，该组合物含有羧基-改性的丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳，其胶乳中已加入较少量的氧化锌、硫和硫化促进剂，其特征在于它具有用式(A/B)×100表达的拉伸应力保留值几乎为0％，式中B是在伸长100％后立即测定的拉伸应力，而A是从测定B起6分钟内测定的拉伸应力。这些手套易于伸缩，戴着合体舒适，但它们的紧贴性保持得不好。
国际公开WO 97/48765公开了用一种组合物采用蘸浸成型法制成的橡胶手套，该组合物含有羧基-改性的丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、酪蛋白铵、硫和硫化促进剂，不含有氧化锌。这些手套的拉伸强度高，但它们不易伸缩，戴着不舒适合体，它们的紧贴性保持得不好。
US 5 910 533公开了用一种共聚物胶乳制成的蘸浸-成型物品，而该胶乳是使80-99重量％共轭二烯单体、0-10量量％不饱和酸单体和0-20重量％其它不饱和单体，例如丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯共聚合制得的。作为该共聚物胶乳的特别实例，可以提到由87重量份丁二烯、10重量份丙烯腈和3重量份甲基丙烯酸组成的共聚物胶乳。用这种共聚物胶乳制成的手套可以容易伸缩，手感柔软性好，戴着舒适，但其拉伸强度小，戴着时易破损。
国际申请WO 00/21451公开了用一种组合物采用蘸浸成型法制成的手套，而该组合物含有丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳，其中含有特定量的羧基基团、极低量的氧化锌、硫和硫化促进剂，其特征在于它的拉伸应力保留值为50-70％。这些手套的紧贴性保持得好，但手感柔软性或舒适合体与拉伸强度之间的平衡有时候也不好。
发明内容
考虑到前面所述，本发明的目的是提供具有良好手感柔软性、舒适合体和高拉伸强度的蘸浸-成型物品。
本发明的另一个目的是提供具有良好手感柔软性、舒适合体、高拉伸强度和高保持紧贴性的蘸浸-成型的物品。
本发明的其它目的是提供一种能得到上述蘸浸-成型物品的蘸浸-成型组合物；以及蘸浸-成型组合物使用的蘸浸-成型胶乳。
本发明的一个方面是提供蘸浸-成型胶乳，该胶乳是50-89.5重量份共轭二烯单体、10-40重量份烯键不饱和腈单体、0.5-10重量份烯键不饱和酸单体和0-20重量份其它可共聚合烯键不饱和单体经共聚合作用得到的，其条件是这些单体总量为100重量份，其中所述的共聚合作用是用含有至少80重量％所使用的共轭二烯单体量、至少50重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所使用的烯键不饱和酸单体和至少80重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发的，此后，把其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
本发明的另一个方面是提供含有上述蘸浸-成型胶乳的蘸浸-成型组合物。
本发明的另一个方面是提供使用上述蘸浸-成型组合物经蘸浸-成型制得的蘸浸-成型物品。
具体实施例方式
将50-89.5重量份共轭二烯单体、10-40重量份烯键不饱和腈单体、0.5-10重量份烯键不饱和酸单体和0-20重量份其它可共聚合烯键不饱和单体共聚合可以得到本发明的蘸浸-成型胶乳，其条件是这些单体总量是100重量份。使用含有至少80重量％所用共轭二烯单体量、至少50重量％所用烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所用烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所用其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应这样一种方式进行这种共聚合反应，此后，把其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
在第一个优选的蘸浸-成型胶乳具体实施方案中，使用含有至少80重量％所用共轭二烯单体量、至少80重量％所用烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所用烯键不饱和酸单体量和至少8重量％所用其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应，以这样的共聚合步骤可得到该蘸浸-成型胶乳，此后，把其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
优选地，在引发该单体混合物共聚合后，全部单体的聚合转化率达到5-90％时加入其余的烯键不饱和酸单体，而在共聚合反应结束之前的任何时刻，再加入其余的共轭二烯单体、烯键不饱和腈单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。适当时，下面将这第一个蘸浸-成型胶乳具体实施方案称之“第一种蘸浸-成型胶乳”。用第一种蘸浸-成型胶乳得到的蘸浸-成型物品的手感柔软性好、舒适合体与拉伸强度高。
在第二个优选的蘸浸-成型胶乳具体实施方案中，使用含有至少80重量％所用共轭二烯单体量、50-90重量％所用烯键不饱和腈单体量、40-90重量％所用烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所用其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应，以这样的共聚合步骤得到该蘸浸-成型胶乳，此后，全部单体的聚合转化率达到5-95％时加入其余的烯键不饱和腈单体和烯键不饱和酸单体，并且在共聚合反应结束之前的任何时刻，再加入其余的共轭二烯单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。适当时，下面将这第二个蘸浸-成型胶乳具体实施方案称之“第二种蘸浸-成型胶乳”。用第二种蘸浸-成型胶乳得到的蘸浸-成型物品可高度保持紧贴性，并且其物品手感柔软性好、舒适合体与拉伸强度高。
在本说明书中使用的术语“所加入的全部单体的聚合转化率”，我们是指已转化成共聚物的总单体量(A)与已加到聚合反应系统的总单体量(B)之比。例如，在开始加入单体混合物引发聚合后，把第一部分其余单体加到聚合反应系统的情况下，上述术语是指，到加入第一部分单体时为止，在开始加入单体混合物中的这些单体聚合转化率。在开始加入的单体混合物引发聚合后，并还在加入第一部分其余单体后，把第二部分其余单体加到聚合反应系统的情况下，上述的术语是指，到加入第二部分单体时为止，在开始装入的单体混合物和第一部分其余单体中的这些单体之和的聚合转化率。
例如，从加到聚合反应系统的总单体量(B)减去总未反应单体量可计算确定已转化成共聚物的总单体量(A)。
该共轭单体例如包括1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和氯丁二烯。其中，1，3-丁二烯和异戊二烯是优选的。1，3-丁二烯是特别优选的。这些共轭二烯单体可以单独使用，或至少两种所述单体组合使用。
共轭二烯单体的量以单体总量为100重量份计是50-89.5重量份，优选地55-84重量份，更优选地65-81重量份，而特别优选地70-80重量份。若共轭二烯单体的量太少，则蘸浸-成型物品在手感柔软性和舒适合体方面是不能令人满意的。相反地，如果共轭二烯单体的量太大，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。
作为烯键不饱和腈单体的特别实例，可以提及丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯丙烯腈和α-氰基乙基丙烯腈。其中，丙烯腈和甲基丙烯腈是优选的。丙烯腈是特别优选的。烯键不饱和腈单体可以单独使用，或至少两种所述单体组合使用。
烯键不饱和腈单体的量以单体总量为100重量份计是10-40重量份，优选地15-36重量份，更优选地18-27重量份，而特别优选地18-24重量份。若烯键不饱和腈单体的量太少，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。相反地，如果烯键不饱和腈单体的量太大，则蘸浸-成型物品在手感柔软性和舒适合体方面是不能令人满意的。
烯键不饱和酸单体包括含有酸基团的烯键不饱和单体，所述酸基团例如是羧酸基团、磺酸基团或酸酐基团。作为烯键不饱和酸单体的特别实例，可以提到烯键不饱和单羧酸单体，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；烯键不饱和多元羧酸单体，例如衣康酸、马来酸和富马酸；烯键不饱和多元羧酸酐单体，例如马来酸酐和柠康酸酐；烯键不饱和磺酸单体，例如苯乙烯磺酸；和烯键不饱和多元羧酸部分酯单体，例如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯。其中，烯键不饱和羧酸单体是优选的。烯键不饱和单羧酸单体是更优选的。甲基丙烯酸是特别优选的。可以使用这些烯键不饱和酸单体的盐，例如碱金属盐或铵盐。烯键不饱和酸单体可以单独使用，或至少两种所述单体组合使用。
烯键不饱和酸单体的量以单体总量为100量量份计是0.5-10重量份，优选地1-9重量份，更优选地1-8重量份，特别优选地2-6重量份。如果烯键不饱和酸单体的量太少，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。相反地，如果烯键不饱和酸单体的量太大，则蘸浸-成型物品在手感柔软性、舒适合体和保持紧贴性方面是不能令人满意的。
作为可任选使用的其它可共聚合烯键不饱和单体的特别实例，可以提到芳族乙烯基单体，例如苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯醚单体，例如氟乙基乙烯醚；烯键不饱和酰胺单体，例如丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N，N-二羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-丙氧基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酰胺、N，N-二羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺和N-丙氧基甲基甲基丙烯酰胺；烯键不饱和羧酸酯单体，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸-2-氰基乙酯、丙烯酸-1-氰基丙酯、丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、丙烯酸-3-氰基丙酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯、甲基丙烯酸-2-氰基乙酯、甲基丙烯酸-1-氰基丙酯、甲基丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、甲基丙烯酸-3-氰基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯和马来酸二乙酯；以及交联单体，例如二乙烯基苯、聚二丙烯酸乙二酯、聚二甲基丙烯酸乙二酯、聚二丙烯酸丙二酯、聚二甲基丙烯酸丙二酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、丙烯酸季戊四醇酯和甲基丙烯酸季戊四醇酯。这些任选的烯键不饱和单体可以单独使用，或至少两种所述单体组合使用。
任选的烯键不饱和单体的量以单体总量为100重量份计不高于20重量份，优选地不高于15重量份，更优选地不高于10重量份，特别优选地不高于8重量份。如果任选的烯键不饱和单体的量太大，则在手感柔软性和舒适合体与拉伸强度之间的平衡不好。
采用上述单体的共聚合方法，优选地采用乳液共聚合方法，可得到本发明的蘸浸-成型胶乳。
在生产蘸浸-成型胶乳的共聚合反应中，这些单体加入聚合反应系统的时间很重要。也就是说，使用含有至少80重量％所用共轭二烯单体量、至少50重量％所用烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所用烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所用其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应，此后，把其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
为了生产上述第一种蘸浸-成型胶乳，使用含有至少80重量％所用的共轭二烯单体量、至少80重量％所用的烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所用的烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所用的其它可共聚合的烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应，此后，把其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
优选地，在引发其单体混合物共聚合后，所加入的总单体的聚合转化率是5-90％时，就加入其余的烯键不饱和酸单体，并且在共聚合反应结束之前的任何时间可加入其余的共轭二烯单体、烯键不饱和腈单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。
为了生产上述第二种蘸浸-成型胶乳，使用含有至少80重量％所用共轭二烯单体量、50-90重量％所用烯键不饱和腈单体量、40-90重量％所用烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所用其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发这种共聚合反应，此后，所加入的总单体的聚合转化率是5-95％时，加入其余的烯键不饱和腈单体和烯键不饱和酸单体，并且在共聚合反应结束之前的任何时间可加入其余的共轭二烯单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。
开始把烯键不饱和腈单体加到聚合反应容器中，加入的量是其聚合反应使用总量的至少50重量％，并且在聚合反应引发后，加入其余的所述单体，以便继续进行共聚合反应。
更特别地，为了生产第一种蘸浸-成型胶乳，开始把烯键不饱和腈单体加到聚合反应容器中，加入的量优选地是其聚合反应使用总量的至少80重量％，更优选地至少90重量％，而特别优选地100重量％，并且在聚合反应引发后，加入其余的所述单体，以便继续进行共聚合反应。
为了生产第二种蘸浸-成型胶乳，开始把烯键不饱和腈单体加到聚合反应容器中，加入的量优选地是其聚合反应使用总量的50-90重量％，更优选地55-85重量％，而特别优选地60-85重量％。如果开始加入聚合反应容器的烯键不饱和腈单体的量太少，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。相反地，如果开始加入的烯键不饱和腈单体的量太大，则在手感柔软性、舒适合体、拉伸强度与保持紧贴性之间的平衡会不好。
在引发生产第二种蘸浸-成型胶乳的聚合反应后，加入总单体的聚合转化率优选地是5-95重量％，更优选地10-90重量％，特别优选地20-90重量％时，就加入其余的烯键不饱和腈单体。在引发聚合反应后，如果加入总单体的聚合转化率太低时加入其余的烯键不饱和腈单体，则蘸浸-成型物品的手感柔软性差、不合体，拉伸强度也低。相反地，如果加入总单体的聚合转化率太高时加入其余的烯键不饱和腈单体，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。为了提高拉伸强度，加入烯键不饱和腈单体的聚合转化率优选地是40-95重量％，更优选地45-92重量％，特别优选地45-85重量％时，可加入其余的烯键不饱和腈单体。
在引发聚合反应后，优选地分两次或两次以上加入其余的烯键不饱和腈单体。在这种情况下，为了在手感柔软性和舒适合体与拉伸强度之间达到更高的平衡，每次加入烯键不饱和腈单体的量优选地是彼此相等的。加入烯键不饱和腈单体的次数没有特别限制，可以是无限的。即可以连续地添加其余的烯键不饱和腈单体。
开始把烯键不饱和酸单体加入聚合反应容器中，加入量是其聚合反应使用总量的10-90重量％，并且在聚合反应引发后，加入其余的所述单体，以便继续进行共聚合反应。
更特别地，为了生产第一种蘸浸-成型胶乳，开始把烯键不饱和酸单体加到聚合反应容器中，加入的量是其聚合反应使用总量的10-90重量％，优选地30-85重量％，更优选地50-80重量％。引发聚合反应后，加入其余的所述单体，以便继续进行共聚合反应。如果开始加入烯键不饱和酸单体的量太少，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低。相反地，如果开始加入烯键不饱和酸单体的量太大，则蘸浸-成型物品在手感柔软性、舒适合体和拉伸强度方面是不能令人满意。
在引发生产第一种蘸浸-成型胶乳的聚合反应后，加入总单体的聚合转化率优选地是5-90重量％，更优选地20-80重量％，特别优选地40-80重量％时，加入其余的烯键不饱和酸单体。当加入总单体的聚合转化率是在这个范围内就加入其余的烯键不饱和单体时，蘸浸-成型物品的手感柔软性、舒适合体和拉伸强度有很好的平衡。其余的烯键不饱和酸单体可以一次加入或分两次或两次以上加入。也可以连续方式加入。一次加入是优选的。
为了生产第二种蘸浸-成型胶乳，开始把烯键不饱和酸单体加到聚合反应容器中，加入的量是其聚合反应使用总量的40-90重量％，优选地50-85重量％，而更优选地60-80重量％。如果开始加入聚合反应容器的烯键不饱和酸单体的量太少，则蘸浸-成型物品的拉伸强度低，保持紧贴性也差。相反地，如果开始加入的烯键不饱和酸单体的量太大，则蘸浸-成型物品在手感柔软性、舒适合体和拉伸强度方面是不能令人满意的。
在引发生产第二种蘸浸-成型胶乳的聚合反应后，加入总单体的聚合转化率是5-95重量％，优选地10-90重量％，更优选地20-80重量％，特别优选地40-70重量％时，加入其余的烯键不饱和酸单体。当加入总单体的聚合转化率是在这个范围内就加入其余的烯键不饱和酸单体时，蘸浸-成型物品具有充分平衡的良好手感柔软性、舒适合体和拉伸强度。其余的烯键不饱和酸单体可以一次加入或分两次或两次以上加入。也可以连续方式加入。一次加入是优选的。
开始把共轭二烯单体加到聚合反应容器中，加入的量是其聚合反应使用总量的至少80重量％，优选地至少90重量％，并且在引发聚合反应后，如入其余的所述单体，以便继续进行共聚合反应。优选地，在引发聚合反应之前，开始加入聚合反应使用的全部量的共轭二烯单体。
开始把任选的其它可共聚合烯键不饱和单体加到聚合反应容器中，加入的量是其聚合反应使用总量的至少80重量％，优选地至少90重量％，并且在引发聚合反应后，加入其余的所述单体以便继续进行共聚合反应。优选地，在引发聚合反应之前，开始加入聚合反应使用的全部量的这种单体。
共聚合方法可以是通常的方法，只要这些单体加到聚合反应系统的时间满足上述要求就可以。例如在乳液聚合的情况下，在水和乳化剂的存在下，使用聚合反应引发剂使单体混合物进行聚合，而聚合转化率达到预定值时，加入聚合反应阻聚剂，停止聚合反应。
乳液共聚合反应使用的乳化剂没有特别的限制，作为其特别实例，可以提到非离子乳化剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯酚醚、聚氧乙烯烷基酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯；阴离子乳化剂，例如脂肪酸盐，像肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸和亚麻酸的盐，烷基苯磺酸盐，像十二烷基苯磺酸钠，硫酸高级醇酯盐和烷基磺基琥珀酸盐；阳离子乳化剂，例如烷基三甲基氯化铵、二烷基氯化铵和苄基氯化铵；可共聚合的乳化剂，例如α，β-不饱和羧酸磺基酯、α，β-不饱和羧酸硫酸酯和磺烷基芳基醚。其中，阴离子乳化剂是优选的。这些乳化剂可以单独使用，或至少两种所述乳化剂组合使用。乳化剂的量以加入总单体为100重量份计是0.1-10重量份。
乳液共聚合反应使用的水量以加入总单体为100重量份计是80-500重量份，优选地100-300重量份。
使用的聚合反应引发剂没有特别限制，作为其特别实例，可以提到无机过氧化物，例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，例如氢过氧化二异丙基苯、氢过氧化枯烯、氢过氧化叔丁基、氢过氧化-1，1，3，3-四甲基丁基、2，5-二氢过氧化-2，5-二甲基己烷、氢过氧化二叔丁基、过氧化二-α-枯烯基、过氧化乙酰基、过氧化异丁酰基和过氧化苯甲酰基；偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈、偶氮双-2，4-二甲基戊腈和偶氮双异丁酸甲酯。这些聚合反应引发剂可以单独使用，或至少两种所述引发剂组合使用。过氧化物聚合反应引发剂是优选的，因为可以稳定地生产胶乳，并且使用这种胶乳可以生产具有增强手感柔软性和高拉伸强度的蘸浸-成型物品。聚合反应引发剂的量以加入总单体为100重量份计优选地是0.01-1.0重量份。
过氧化物聚合反应引发剂可以与还原剂结合作为氧化还原聚合反应引发剂使用。使用的还原剂没有特别的限制，例如包括含有还原态金属离子的化合物，像硫酸亚铁和环烷酸亚铜；磺酸化合物，像甲烷磺酸钠；和胺化合物，像二甲基苯胺。这些还原剂可以单独使用或组合使用。还原剂的量以1重量份过氧化物计优选地是0.03-10重量份。
作为聚合反应阻聚剂，例如可以使用羟胺、羟胺硫酸盐、二乙基羟胺、羟胺磺酸及其碱金属盐；二甲基二硫代氨基甲酸钠、氢醌衍生物和儿茶酚衍生物；芳族羟基二硫代羧酸，像羟基二甲基苯硫代羧酸、羟基二乙基苯硫代羧酸和羟基二丁基苯硫代羧酸及其碱金属盐。聚合反应阻聚剂的量没有特别的限制，然而，聚合反应阻聚剂的量以加入总单体为100重量份计通常地是0.1-2重量份。
可以根据需要使用乳液共聚合反应的聚合反应助剂，这些助剂例如包括分子量调节剂、粒度调节剂、螯合剂和氧清除剂。
聚合反应温度没有特别的限制，然而通常是0-95℃，优选地5-70℃。
聚合反应结束时的聚合转化率优选地是至少90％，更优选地至少93％。
聚合反应结束后，从聚合反应混合物中除去未反应的单体，再根据需要调节其固体含量和pH值，以得到所希望的共聚物胶乳。
可以根据需要往如此得到的胶乳中加入添加剂，例如抗氧化剂、防腐剂、防霉剂和分散剂。
该共聚物胶乳的数均颗粒直径优选地是60-300nm，更优选地80-150nm。通过改变乳化剂和聚合反应引发剂的量可以将颗粒直径调节到所希望的值。
本发明的蘸浸-成型组合物含有上述的蘸浸-成型胶乳。
优选地，在本发明的蘸浸-成型组合物中加入硫化剂和硫化促进剂。如果希望，在这种蘸浸-成型组合物中还可以加氧化锌。
作为硫化剂，可以提到在蘸浸-成型时通常使用的那些硫化剂。作为硫化剂的特别实例，可以提到硫，例如粉状硫、硫华、沉淀硫、胶体硫、表面处理硫和不溶性硫；多胺，例如六亚甲基二胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。其中，硫是优选的。
硫化剂的量以胶乳固体含量为100重量份计优选地是0.5-10重量份，更优选地2-5重量份，特别优选地3.5-4.5重量份。
作为硫化促进剂，可以提到在蘸浸-成型时通常使用的那些硫化促进剂。作为硫化促进剂的特别实例，可以提到二硫代氨基甲酸，例如二乙基二硫代氨基甲酸、二丁基二硫代氨基甲酸、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸、二环己基二硫代氨基甲酸、二苯基二硫代氨基甲酸和二苄基二硫代氨基甲酸及其锌盐；2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑锌盐、2-巯基噻唑啉、二苯并噻唑基二硫化物、2-(2，4-二硝基苯硫基)苯并噻唑、2-(N，N-二乙硫基氨基甲酰硫基(carbaylthio))苯并噻唑、2-(2，6-二甲基-4-吗啉代硫基)苯并噻唑、2-(4′-吗啉代二硫基)苯并噻唑、4-morphonylyl-2-苯并噻唑次二硫化物和1，3-双(2-苯并噻唑次基-巯甲基)脲。其中，二丁基二硫代氨基甲酸锌、2-巯基苯并噻唑和2-巯基苯并噻唑锌盐是优选的。这些硫化促进剂可以单独使用或至少两种硫化促进剂组合使用。
硫化促进剂的量以胶乳固体含量为100重量份计优选地是0.1-10重量份，更优选地0.5-5重量份，特别优选地1-3重量份。
氧化锌的量以胶乳固体含量为100重量份计优选地不高于5重量份，更优选地不高于1重量份，特别优选地不高于0.5重量份。
可以根据需要在本发明的蘸浸-成型组合物中加入通常的组分，例如pH调节剂、增稠剂、抗氧化剂、分散剂、颜料、填料和软化剂。只要达到本发明的目的，还可以随该蘸浸-成型胶乳加入其它胶乳，例如天然橡胶胶乳或异戊二烯橡胶胶乳。
本发明蘸浸-成型组合物的固体含量是20-40重量％，优选地25-35重量％。
本发明蘸浸-成型组合物的pH是8.5-12，优选地9-11。
使上述的蘸浸-成型组合物蘸浸-成型可以制得本发明的蘸浸-成型物品。可以采用通常的蘸浸-成型方法，这些方法例如包括直接蘸浸-成型法、阳极凝固蘸浸-成型法、迪克(Teague)凝固蘸浸-成型法和这些方法的联用方法。其中，阳极凝固蘸浸-成型法是优选的，因为容易得到均匀厚度的蘸浸-成型物品。
可以通过包括下述步骤的过程实施阳极凝固蘸浸-成型法把蘸浸-成型模型浸没在凝结剂溶液中，在该模型上形成由凝结剂溶液组成的层；把其上有凝固溶液层的模型浸没在蘸浸-成型组合物中，形成由蘸浸-成型组合物组成的凝固层。
作为凝固剂的特别实例，可以提到金属卤化物，例如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌和氯化铝；硝酸盐，例如硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；醋酸盐，例如醋酸钡、醋酸钙和醋酸锌；以及硫酸盐，例如硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝。其中，氯化钙和硝酸钙是优选的。
通常使用凝固剂水溶液、醇溶液或其混合溶液。该溶液的凝固剂浓度通常是5-70重量％，优选地20-50重量％。
在蘸浸-成型模型表面形成的凝固蘸浸-成型组合物层通常应进行固化热处理。
其上已形成凝固蘸浸-成型组合物层的模型可以在水中，优选地在温度保持在30-70℃的水中浸没1-60分钟，以便从凝固的蘸浸-成型组合物层除去水溶性杂质，例如像过量的乳化剂和凝固剂。可以在热处理这种凝固蘸浸-成型组合物层前后进行这种水洗，不过，优选地在热处理之前进行这种水洗，因为可以更有效地除去水溶性杂质。
水洗的凝固组合物层通常在温度100-150℃下热处理10-120分钟，使凝固组合物层固化。可以采用外红外光或热空气的外加热方法，或采用高频的内加热方法进行加热。其中，采用热空气的外加热方法是优选的。
从模型上取下固化的凝固蘸浸-成型组合物层，得到蘸浸-成型物品。可以采用手工的办法或通过施用水压或压缩空气取下所述的层。
从模型上取下后，蘸浸-成型物品再在温度60-120℃下热处理10-120分钟。
这种蘸浸-成型物品在内表面和/或外表面上形成了表面-处理层。
使用本发明的蘸浸-成型胶乳可以很容易得到蘸浸-成型物品，这种物品从伸长100％的时间起6分钟内测量的在伸长300％时拉伸应力不大于2.5MPa，拉伸强度至少15MPa，优选地至少20MPa，拉伸应力保留值至少70％，优选地大于70％。另外，还可以得到一种蘸浸-成型物品，它具有这些特性，并且在甲乙酮(下面适当时缩写为“MEK”)中的溶胀度不大于200％，优选地不大于180％。MEK中溶胀度越小，耐油性就越佳。
实施例现在通过下述实施例描述本发明，其中％和份都是以重量计的，除非另外特别指出。
采用下述方法评价聚合混合物中丙烯腈的聚合转化率和蘸浸-成型物品的性能。
丙烯腈(AN)的聚合转化率(％)取一部分聚合液体，测定未反应丙烯腈(AN)的含量。由开始加入的AN量和测定的未反应丙烯腈(AN)的含量，可计算出转化成共聚物的AN量(a-b)与开始加入的AN量(a)的比(％)([(a-b)/a]×100)。在开始加入的单体混合物引发聚合后，并再在加入第一部分其余的AN后，再加入第二部分其余的AN，在这种情况下可由下式计算出到加入第二部分其余AN为止AN的聚合转化率AN的聚合转化率(％)＝[(a+a′)-b]/(a+a′)×100式中a在开始加入的单体混合物中AN的量a′第一部分其余的AN的量b未反应AN的量伸长300％时的拉伸应力(MPa)根据ASTM D412，从手套形状的蘸浸-成型物品冲切下哑铃形试样(Die-C)。
采用Tensilon拉伸试验机(从Orientec K.K，获得的“RTC-1225A”)以拉伸速度500mm/min，测量了哑铃形试样伸长300％时的拉伸应力。伸长300％时的拉伸应力越小，蘸浸-成型物品的手感柔软性和舒适合体也越佳。
拉伸强度(MPa)使用Tensilon拉伸试验机(与上述的相同)以拉伸速度500mm/min拉伸试样，在断裂前立即测量哑铃形试样的拉伸强度。
断裂伸长率(％)使用Tensilon拉伸试验机(与上述的相同)以拉伸速度500mm/min拉伸试样，在断裂前立即测量哑铃形试样的断裂伸长率。
拉伸应力保留值(％)采用Tensilon拉伸试验机(与上述的相同)测量了哑铃形试样的拉伸应力。由伸长率达到100％后立即测定的拉伸应力(Md0)，与伸长率达到100％的试样在保持6分钟后测定的拉伸应力(Md6)，可测定拉伸应力保留值。拉伸应力保留值(％)定义为Md0/Md6×100。拉伸应力保留值越高，蘸浸-成型物品保持紧贴性也就越佳。
在甲乙酮(MEK)中的溶胀度(％)从蘸浸-成型物品冲切下直径(D1)2cm的圆片试样。让该试样在20℃的大体积MEK浴中浸没72小时，试样从而被溶胀。测定溶胀后的直径(D2)，再由下述方程式(1)计算溶胀度。
在甲乙酮(MEK)中的溶胀度(％)＝(D2/D1)2×100(1)实施例1往聚合反应压力容器加入18份丙烯腈、3份甲基丙烯酸、74份1，3-丁二烯、0.3份叔-十二烷基硫醇作为分子量调节剂、150份去离子水、2.5份十二烷基苯磺酸钠、0.2份过硫酸钾和0.1份乙二胺四乙酸钠。然后，内容物的温度升到39℃，引发聚合反应。
总加入单体的聚合转化率达到60％(此时，丙烯腈的聚合转化率达到66％)时，再往聚合反应系统添加4份丙烯腈和1份甲基丙烯酸。温度保持在39℃时，该聚合反应继续进行，直到聚合转化率达到95％。此后，添加0.1份二乙基羟胺中止聚合反应。
从如此制备的共聚物胶乳中蒸去未反应的单体，然后调节该胶乳的固体含量和pH值，得到共聚物胶乳A，其固体含量为45％，pH值为8.5。
将3.5份硫、0.1份氧化锌、2份二丁基氨基甲酸锌、0.03份氢氧化钾和5.63份水混合在一起，制备含水硫化剂分散液。11.26份含水硫化剂分散液与250份上述共聚物胶乳(固体含量100份)进行混合，再往该混合物添加去离子水，这样制备出固体含量为30％的蘸浸-成型组合物。
20份硝酸钙、0.05份聚氧化亚乙基辛基苯醚(非离子乳化剂)和80份水混合在一起制备凝固剂水溶液。蘸浸-成型手套模型在凝固剂水溶液中浸没1分钟，然后取出手套模型，再在50℃干燥3分钟，从而凝固剂沉积在手套模型上。
其上沉积凝固剂的手套模型在上述蘸浸-成型组合物中浸没6分钟。从蘸浸-成型组合物中取出手套模型，然后，其上有蘸浸-成型层的手套模型在25℃干燥3分钟，然后再在40℃温水中浸没3分钟，除去水溶性的杂质。接着，手套模型在80℃干燥20分钟，相继在120℃热处理25分钟，从而使蘸浸-成型层硫化。最后，从手套模型取下硫化的蘸浸-成型层，得到手套形状的蘸浸-成型物品。评价了该蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表1。
实施例2和3采用与实施例1描述的同样方法制备共聚物胶乳B和C，只是改变了开始加入单体混合物的量、聚合反应引发后加入的丙烯腈和甲基丙烯酸的量，以及加入另外单体的条件，这些都列于表1。
采用与实施例1描述的同样方法制备蘸浸-成型物品，只是使用共聚物胶乳B和C代替共聚物胶乳A。评价了蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表1。
对比实施例1和2采用与实施例1描述的同样方法制备共聚物胶乳D和E，只是改变了开始加入单体混合物的量、在聚合反应引发后加入的丙烯腈和甲基丙烯酸的量，以及加入另外单体的条件，这些都列于表1。
采用与实施例1描述的同样方法制备了蘸浸-成型物品，只是使用共聚物胶乳D和E代替共聚物胶乳A。评价了蘸浸-成型物品的性能。
这些结果列于表1。
表1实施例 对比实施例1 2 3 1 2单体组成(份)开始物料1，3-丁二烯 7474 7374 74甲基丙烯酸(MA) 3 3 2 4 -丙烯腈(AN) 1815 2022 18开始加入的MA与总MA的％7575 66.7 1000开始加入的AN与总AN的％81.8 68.183.3 10081.8聚合反应引发后加入的AN量*1聚合转化率40％时 - 3.5(48％) - - -聚合转化率60％时 4(66％) - 4(64％)- 4(67％)聚合转化率70％时 - 3.5(73％) - - -聚合反应引发后加入的MA量聚合转化率40％时 - 1 - - -聚合转化率60％时 1 - 1 - 4共聚物胶乳A B C D E蘸浸-成型物品的性能伸长率300％时的拉伸应力(MPa) 1.9 1.8 2 2.5 3.5拉伸强度(MPa) 23.5 25.224.8 16.7 17.8断裂伸长率(％)610 630 610570 510拉伸应力保留值(％)7576 73 6756在MEK中的溶胀度(％) 144 135 156222 234*1括号内的百分数表示加入AN时AN的聚合转化率。
由表1可得出下述结论。
使开始加入的全部单体共聚合可制备共聚物胶乳D，用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(对比实施例1)的拉伸应力保留值中等好，但手感柔软性差些，拉伸强度也差些。
在聚合反应中间加入丙烯腈和甲基丙烯酸，而开始未加入甲基丙烯酸时，使这些单体共聚合可制备共聚物胶乳E，使用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(对比实施例2)，与对比实施例1相比具有大致相同数量级的拉伸强度，但拉伸应力保留值差，手感柔软性也差。
与对比实施例相反，在开始加入部分丙烯腈和部分甲基丙烯酸，而在聚合反应中间加入其余的这些单体，使这些单体共聚合可制备共聚物胶乳A、B和C，使用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(实施例1-3)，具有良好的手感柔软性、高拉伸强度和高拉伸应力保留值。
实施例4往聚合反应压力容器加入23份丙烯腈、3份甲基丙烯酸、73份1，3-丁二烯、0.3份叔-十二烷基硫醇作为分子量调节剂、150份去离子水、2.5份十二烷基苯磺酸钠、0.2份过硫酸钾和0.1份乙二胺四乙酸钠。然后，内容物的温度升到37℃，引发聚合反应。
加入总单体的聚合转化率达到60％时，再往聚合反应系统添加0.1份叔-十二烷基硫醇和1份甲基丙烯酸。温度升高到40℃，并且温度保持在40℃时，该聚合反应继续进行，直到聚合转化率达到97％。此后，添加0.1份二乙基羟胺中止聚合反应。
从如此制备的共聚物胶乳中蒸去未反应的单体，然后调节该胶乳中的固体含量和pH值，得到共聚物胶乳F，其固体含量为40％，pH值为8.5。
将3份硫、0.3份氧化锌、1.5份二丁基氨基甲酸锌、1.5份二乙基氨基甲酸锌、0.03份氢氧化钾和6.33份水混合在一起，制备含水硫化剂分散液。12.66份含水硫化剂分散液与250份上述共聚物胶乳(固体含量100份)进行混合，再往该混合物添加去离子水，这样制备出固体含量为30％的蘸浸-成型组合物。
20份硝酸钙、0.05份聚氧化亚乙基辛基苯醚(非离子乳化剂)和80份水混合在一起制备凝固剂水溶液。蘸浸-成型手套模型在凝固剂水溶液中浸没1分钟，然后取出手套模型，在50℃干燥3分钟，从而凝固剂沉积在手套模型上。
其上已沉积凝固剂的手套模型在上述蘸浸-成型组合物中浸没6分钟。从蘸浸-成型组合物中取出手套模型，然后，其上有蘸浸-成型层的手套模型在25℃干燥3分钟，然后再在40℃温水中浸没3分钟，除去水溶性的杂质。接着，手套模型在80℃干燥20分钟，相继在120℃热处理25分钟，从而使蘸浸-成型层硫化。最后，从手套模型取出硫化的蘸浸-成型层，得到手套形状的蘸浸-成型物品。评价了蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表2。
实施例5采用与实施例4描述的同样方法制备共聚物胶乳G，只是改变开始加入单体混合物的组成，和在聚合反应引发后加入甲基丙烯酸的量，如表2所示。
采用与实施例4描述的同样方法制备蘸浸-成型物品，只是使用共聚物胶乳G代替共聚物胶乳F。评价了蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表2。
对比实施例3采用与实施例4描述的同样方法制备共聚物胶乳H，只是改变开始加入单体混合物的组成，如表2所示，并且在聚合反应引发后未加入甲基丙烯酸。
采用与实施例4描述的同样方法制备蘸浸-成型物品，只是使用共聚物胶乳H代替共聚物胶乳F。评价了蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表2。
对比实施例4采用与实施例4描述的同样方法制备共聚物胶乳J，只是改变开始加入单体混合物的组成和在聚合反应引发后加入甲基丙烯酸的量，如表2所示。
采用与实施例4描述的同样方法制备蘸浸-成型物品，只是使用共聚物胶乳J代替共聚物胶乳F。评价了蘸浸-成型物品的性能。这些结果列于表2。
表2实施例 对比实施例45 3 4单体组成(份)开始物料1，3-丁二烯 73 71 7373丙烯腈(AN) 23 26 2323甲基丙烯酸(MA) 32 4 -开始加入的MA与总MA的％75 67 100 0引发聚合反应后加入MA的量 11 - 4共聚物胶乳FG H J蘸浸-成型物品的性能拉长300％时的拉伸应力(MPa)2.0 2.12.3 3.2拉伸张力(MPa) 22.3 24.1 16.5 15.4断裂拉伸率(％)600 610590 510
由表2可得出下述结论。
在聚合反应引发后没有加入甲基丙烯酸时，使这些单体共聚合可制备共聚物胶乳H，使用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(对比实施例3)的手感柔软性中等好，但拉伸强度差。
在开始加入的单体混合物中未加入甲基丙烯酸时，使这些单体共聚合可制备共聚物胶乳J，使用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(对比实施例4)的手感柔软性差，拉伸强度也差。
与对比实施例相反，在开始加入部分丙烯腈和部分甲基丙烯酸，而在聚合反应中间加入其余这些单体时，使这些单体共聚合可制备共聚物胶乳F和G，使用这种胶乳制得的蘸浸-成型物品(实施例4和5)的手感柔软性好，拉伸强度高。
工业适用性本发明蘸浸-成型物品的手感柔软性好，舒适合体，拉伸强度高，优选地还高度保持紧贴性。这种蘸浸-成型物品的厚度可以是约0.1-0.3mm。尤其可以生产厚度0.1-0.3mm的薄蘸浸-成型物品。
因此，本发明的蘸浸-成型物品具有上述特性，它们例如适合于奶瓶的奶头，医用品，例如滴管、导管和水枕；玩具，例如气球、玩偶和球，以及运动器具，例如球；工业用品，例如加压模塑包和储气包；外科手术、家庭、农业、鱼业和工业使用的无支撑手套和支撑手套；以及指套。这种蘸浸-成型物品用作薄手套，例如薄的外科手术手套是特别有利的。
权利要求
1.一种蘸浸-成型胶乳，该胶乳是通过使50-89.5重量份共轭二烯单体、10-40重量份烯键不饱和腈单体、0.5-10重量份烯键不饱和酸单体和0-20重量份其它可共聚合烯键不饱和单体共聚合得到的，其条件是这些单体总量为100重量份，其中使用含有至少80重量％所使用的共轭二烯单体量、至少50重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所使用的烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发所述的共聚合反应，此后，将其余单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
2.根据权利要求1所述的蘸浸-成型胶乳，该胶乳是通过使55-84重量份共轭二烯单体、15-36重量份烯键不饱和腈单体、1-9重量份烯键不饱和酸单体和0-15重量份其它可共聚合烯键不饱和单体共聚合得到的，其条件是这些单体总量为100重量份。
3.根据权利要求1所述的蘸浸-成型胶乳，该胶乳是通过使65-81重量份共轭二烯单体、18-27重量份烯键不饱和腈单体、1-8重量份烯键不饱和酸单体和0-10重量份其它可共聚合烯键不饱和单体共聚合得到的，其条件是这些单体总量为100重量份。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中使用含有至少80重量％所使用的共轭二烯单体量、至少80重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、10-90重量％所使用的烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发该共聚合反应，此后，将其余单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中使用含有至少90重量％所使用的共轭二烯单体量、至少90重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、30-85重量％所使用的烯键不饱和酸单体量和至少90重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发该共聚合反应，此后，将其余单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。
6.根据权利要求4或5所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发该单体混合物共聚合后，当所加入的全部单体的聚合转化率是5-90％时，加入其余烯键不饱和酸单体，再在共聚合反应结束之前的任何时刻，加入其余的共轭二烯单体、烯键不饱和腈单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。
7.根据权利要求4或5所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发该单体混合物共聚合后，当所加入的全部单体的聚合转化率是20-80％时，加入其余的烯键不饱和酸单体，再在共聚合反应结束之前的任何时刻，加入其余的共轭二烯单体、烯键不饱和腈单体和其它可共聚合的烯键不饱和单体。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中使用含有至少80重量％所使用的共轭二烯单体量、50-90重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、40-90重量％所使用的烯键不饱和酸单体量和至少80重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发该共聚合反应，此后，当所加入的全部单体的聚合转化率是5-95％时，加入其余的烯键不饱和腈单体和烯键不饱和酸单体，再在共聚合反应结束之前的任何时刻，加入其余的共轭二烯单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。
9.根据权利要求8所述的蘸浸-成型胶乳，其中使用含有至少90重量％所使用的共轭二烯单体量、55-85重量％所使用的烯键不饱和腈单体量、50-85重量％所使用的烯键不饱和酸单体量和至少90重量％所使用的其它可共聚合烯键不饱和单体量的单体混合物引发该共聚合反应。
10.根据权利要求8或9所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发单体混合物共聚合后，当所加入的全部单体的聚合转化率是5-90％时，加入其余的烯键不饱和腈单体和烯键不饱和酸单体，再在共聚合反应结束之前的任何时刻，加入其余的共轭二烯单体和其它可共聚合烯键不饱和单体。
11.根据权利要求8-10中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发单体混合物共聚合后，当烯键不饱和腈单体的聚合转化率是40-95％时，加入其余的烯键不饱和腈单体。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发单体混合物共聚合后，当所加入的全部单体的聚合转化率是20-80％时，加入其余的烯键不饱和酸单体。
13.根据权利要求8-12中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中在引发该单体混合物共聚合后，分两次或两次以上加入其余的烯键不饱和腈单体。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中共轭二烯单体是至少一种选自1，3-丁二烯和异戊二烯的单体。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中烯键不饱和腈单体是至少一种选自丙烯腈和甲基丙烯腈的单体。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的蘸浸-成型胶乳，其中烯键不饱和酸单体是至少一种选自烯键不饱和羧酸单体的单体。
17.含有根据权利要求1-16中任一项所述的蘸浸-成型胶乳的蘸浸-成型组合物。
18.根据权利要求17所述的蘸浸-成型组合物，它还含有选自硫和多胺的硫化剂，以及硫化促进剂。
19.由权利要求17或18所述蘸浸-成型组合物蘸浸-成型制得的蘸浸-成型物品。
20.一种蘸浸-成型物品，从伸长100％的时间起6分钟内，所测得的该物品在伸长300％时的拉伸应力不大于2.5MPa，拉伸强度至少15MPa，拉伸应力保留值至少70％。
21.根据权利要求20所述的蘸浸-成型物品，它在甲乙酮中的溶胀度不大于200％。
22.根据权利要求20或21所述的蘸浸-成型物品，它是手套。
全文摘要
一种蘸浸－成型胶乳，该胶乳是将(a)50－89.5重量份共轭二烯单体、(b)10－40重量份烯键不饱和腈单体、(c)0.5－10重量份烯键不饱和酸单体和(d)0－20重量份其它可共聚合烯键不饱和单体(这些单体总量为100重量份)共聚合得到的，其中该共聚合反应是用含有至少80重量％(a)、至少50重量％(b)、10－90重量％(c)和至少80重量％(d)的单体混合物引发的，此后，其余的单体加到聚合反应系统中，继续进行共聚合反应。这种胶乳可得到具有良好手感柔软性、高拉伸强度和高度保持紧贴性的蘸浸－成型物品。
文档编号C08F2/22GK1646587SQ03809118
公开日2005年7月27日 申请日期2003年2月27日 优先权日2002年2月28日
发明者太田久纪, 相原俊仁, 儿玉和美 申请人:日本瑞翁株式会社