专利名称：：耐热性的可厌氧固化组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及对升高的温度条件表现出抗性的可厌氧固化组合物。相关技术的简述厌氧粘合剂组合物总体而言是公知的。参见例如R.D.Rich,HandbookofAdhesiveTechnology中的〃AnaerobicAdhesives〃，29，467-79，A.Pizzi禾口K.L.Mittal，eds.，MarcelDekker，Inc.，NewYork(1994)和其中引用的参考资料。它们的用途众多并且将继续开发新应用领域。常规的厌氧粘合剂通常包括可自由基聚合的丙烯酸酯单体以及过氧引发剂和抑制剂组分。常常，这类厌氧粘合剂组合物还包含促进剂组分以提高组合物的固化速度。通过包含某些添加剂，已经使得许多粘合剂、特别地厌氧粘合剂在升高的温度下能够抵抗降解。例如，美国专利No.3，988，299(Malofsky)涉及一种具有改进热性能的可热固化组合物，其包含某些丙烯酸酯单体和马来酰亚胺化合物。L.J.Baccei禾口B.M.Malofsky，AdhesiveChemicals中的"AnaerobicAdhesivesContainingMaleimidesHavingImprovedThermalResistance"，589-601，L_H，Lee，ed.，PlenumPublishingCorp.(1984)报导了使用马来酰亚胺以提高在至少150°C的温度下完全固化的厌氧粘合剂的耐热性，所述马来酰亚胺具体地为N-苯基马来酰亚胺、间_亚苯基二马来酰亚胺以及亚甲基二苯胺和亚甲基二苯胺双马来酰亚胺的反应产物。尽管将这些马来酰亚胺化合物加入厌氧粘合剂组合物中使得它们耐热降解提供了具有可接受性能的反应产物，但将会希望发现替代化合物以包括在这类配制物中。HenkelCorporation过去设计了具有增强的耐热降解性的某些厌氧粘合剂组合物。例如，美国专利No.6，342，545(Klemarczyk)披露并且要求了一种可自由基固化(radicalcurable)的组合物，该组合物的自由基固化反应产物表现出在升高的温度下改进的粘合性和耐热降解性。该组合物可以在厌氧条件下固化，并包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)有效量的潜伏性咪唑类作为耐热性赋予剂；和(c)诱导自由基固化的组合物，例如诱导厌氧固化的组合物。该潜伏性咪唑类是通过使具有活性氢以及叔氨基的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应得到的加合物。并且该耐热性赋予剂选自甲基咪唑、苯甲酰基咪唑、苯甲酰基甲基咪唑、邻苯二甲酰基二咪唑和其组合。美国专利No.6，150，479(Klemarczyk)还披露和要求了一种可自由基固化的组合物，该组合物的自由基固化反应产物表现出在升高的温度下改进的粘合性和耐热降解性。该组合物可以在厌氧条件下固化，并包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)具有某些结构的共反应物组分，其实例包括环氧化香茅基丙烯酸酯；环氧化香茅基甲基丙烯酸酯；环己烯基甲醇丙烯酸酯；环己烯基甲醇甲基丙烯酸酯；环氧化环己烯基甲醇甲基丙烯酸酯；二氢二环戊二烯基丙烯酸酯；环氧化二氢二环戊二烯基丙烯酸酯；二氢二环戊二烯基甲基丙烯酸酯；环氧化二氢二环戊二烯基甲基丙烯酸酯；环氧化2-丙烯酸，2-[(3a，3，4，5，6，7，67a-六氢-4，7-桥亚甲基-lH-茚基)氧基]乙酯；环氧化2-丙烯酸，2-甲基-，2_[(3a，3，4，5，6，7，7a-六氢-4，7-桥亚甲基-lH-茚基)氧基]乙酯和其组合；和(c)诱导自由基固化的组合物，例如诱导厌氧固化的组合物。这里，共反应物于组合物中的存在提供了具有改进的粘合性和耐热降解性的组合物的自由基固化反应产物。该组合物还可以包含耐热性赋予剂，例如选自以下的一种咪唑衍生物(例如苯甲酰基咪唑、甲基咪唑、苯甲酰基甲基咪唑、邻苯二甲酰基二咪唑和其组合)、潜伏性咪唑类，和通过使在分子中具有活性氢以及叔氨基的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应得到的加合物。Henkel已经出售并且继续出售被称为PST的具有硼酸的产品(项目号190901)，其尤其具有约1_5%的硼酸组分。美国专利Nos.4，320，221(Hoffmann)和4，451，627(Frisch)披露了由异氰酸酯与"polyahl"的反应产物制成的厌氧粘合剂。术语"polyahl"被描述为一般地包括具有平均大于1个活性氢结构部分的任何多官能化合物。合适的化合物可以是具有仅由一种或者由多于一种的活性氢结构部分提供的活性氢的那些。具有多于一种的活性氢的化合物的实例据报导包括氨基醇和巯基醇。合适的polyahl还特别地包括每分子具有3个或更多个活性氢结构部分的那些化合物。硼酸酯被作为这类反应物提及。尽管存在现有技术，但仍有正在进行的对添加剂的研究以改进可自由基固化粘合剂(例如可厌氧固化的一类)的反应产物的热性能。发明概述本发明的可厌氧固化组合物包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)诱导厌氧固化的组合物；和(c)具有结构单元H0-X(Y)-0H的组分，其中X是硅或硼，和当X是硅时，Y是=0，当X是硼时，Y是0H。当X是硼和Y是0H时，该组分以约25重量％-约75重量％的量存在。本发明还提供了制备和使用本发明的可厌氧固化组合物的方法以及本发明的可厌氧固化组合物的反应产物。通过阅读"发明详述"和后面的说明性实施例将更全面地理解本发明。附图简述图1描述了对照样品No.11和本发明范围内的样品No.12的热强度相对于温度的图。发明详述本发明的可厌氧固化组合物包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)诱导厌氧固化的组合物；和(c)具有结构单元M0-X(Y)-0M'的组分，其中M和M'独立地选自H、Na、K或Li，X是硅或硼，并且当X是硅时Y是二O，和当X是硼时Y是0H。当X是硼和Y是0H时，该组分以约25重量％-约75重量％的量存在。该(甲基)丙烯酸酯组分可以选自许多材料，例如由H2C二CGC0乂表示的那些，其中G可以是氢、卤素或具有1-约4个碳原子的烷基，和R1可以选自具有1-约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基，这些的任一种可以视情况而定任选地被以下这些取代或间断硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸酯(urethane)、碳酸酯(carbonate)、胺、酰胺、硫、磺酸酯、砜等。适用于本文中的另外的(甲基)丙烯酸酯单体包括多官能(甲基)丙烯酸酯单体，7例如但不限于，二或三官能(甲基)丙烯酸酯如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯("HPMA")、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯("TMPTMA")、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯("TRIEGMA")、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二(戊二醇)二甲基丙烯酸酯、四亚乙基二甘醇二丙烯酸酯(tetraethylenediglycoldiacrylate)、二甘油四甲基丙烯酸酯、四亚甲基二甲基丙烯酸酯、亚乙基二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及双酚A单和二(甲基)丙烯酸酯，例如乙氧基化的双酚A(甲基)丙烯酸酯("EBIPMA")，以及双酚F单和二(甲基)丙烯酸酯，例如乙氧基化的双酚F(甲基)丙烯酸酯。可用于本文中的仍然另一些(甲基)丙烯酸酯单体包括硅氧烷(甲基)丙烯酸酯结构部分("SiMA")，例如由美国专利No.5，605，999(Chu)教导并且要求的那些，该专利的公开内容因此特意通过引用并入本文。当然，还可以使用这些(甲基)丙烯酸酯单体的组合。基于所述组合物的总重量，该(甲基)丙烯酸酯组分应占所述组合物的约10-约75重量％，例如约50-约70重量％。具有硼或硅作为中心原子的组分应能够在升高的温度条件下形成网络。即是说，当该组分含有硼并且因此是硼酸、氧化硼或五水硼砂和其盐时，该组分当暴露于所述升高的温度条件时可以形成网络，出于本发明的目的，该温度条件通常低至20(TC，但是用于形成该网络的时间随着温度升高而减少。尽管过去硼酸已被建议用于粘合剂中(例如已被U.S.BoraxInc.建议用于他们的OPTIBOR产品)，但该粘合剂是淀粉基的(通常是水性体系)并用于波状纸(corrogatedp即er)和纸板工业。另外，U.S.Borax已促进0PTIB0R产品在酪蛋白基粘合剂和糊精基粘合剂的制备中作为胶溶剂。该OPTIBOR产品被报导通过使共轭羟基交联而改进粘合剂(又是水性淀粉基的一类)的粘着和干坯强度(greenstrength)。在具有硼或硅作为中心原子的组分是含硼的一类的情况下，基于所述组合物的总重量，该组分应以约25重量％-约75重量％，例如约35重量％-约60重量％，例如约40重量％-约50重量％的量存在于本发明的组合物中。在具有硼或硅作为中心原子的组分是含硅的一类的情况下，该组分可以选自硅酸；原硅酸钠，Na4Si04;偏硅酸钠，Na2Si03;聚硅酸钠，(Na2Si03)n;或焦硅酸钠，Na6Si207。在具有硼或硅作为中心原子的组分是含硅的一类的情况下，该组分应以约10重量％-约75重量％，例如约25重量％-约60重量％的量存在于本发明的组合物中。所希望的诱导和加快本发明组合物固化的诱导厌氧固化的组合物可以包括糖精、甲苯胺类例如N，N-二乙基-对-甲苯胺("DE-p-T")和N，N-二甲基-邻-甲苯胺("DM-o-T")、乙酰基苯肼("APH")、马来酸，和稳定剂如醌类，例如萘醌和蒽醌。参见例如美国专利Nos.3，218，305(Krieble)、4，180，640(Melody)、4，287，330(Rich)和4，321，349(Rich)。除了前面段落中列出作为诱导厌氧固化的组合物的成分的组分之外，HenkelCorporation更近来已经发现了一系列厌氧固化促进剂，其中一些描述于下文<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R1-!7各自独立地选自氢或C卜4;Z是碳-碳单键或碳_碳双键；m为0或1;和n为1-5的整数；〇IIY—A—X—S—ZIIO其中Y是任选地在至多5个位置处被C卜6烷基或烷氧基或者卤素基团取代的芳环；A是C二0、S二0或0二S二0;X是NH、0或S，和Z是任选地在至多5个位置处被C卜6烷基或烷氧基或者卤素基团取代的芳环，或者Y和Z—起可以连接至同一芳环或芳环体系上，条件是当X是NH时，从其中排除邻磺酰苯酰亚胺；R10义R-其中R是氢、卣素、烷基、烯基、羟基烷基、羟基烯基、羧基或磺酸根合(sulfonate)，并且W是如上定义的和烯基、羟基烷基、羟基烯基或芳烷基。参见美国专利Nos.6，835，762、6，897，277和6，958，368。另外，Loctite(R&D)Ltd.设计了使用下面的三硫杂二氮杂并环戊二烯作为固化促进剂的可厌氧固化组合物S-$-SR--ANNA丄-RiR3其中A和A1可以选自0和N;禾口R、W、I^和RS可以相同或不同，是如上定义的和具有l-约30个碳原子的环烷基、环烯基和芳基，并且可以被杂原子和杂环结构取代或间断，或者R1和R3—起可以连接以形成具有约20-约28个环原子的环状结构，和一起表示二烷基取代的聚醚结构，该聚醚结构可以被三硫杂二氮杂并环戊二烯结构取代或间断，该三硫杂二氮杂并环戊二烯结构本身可以被或可以不被如上定义的A\R2或R3取代。参见美9国专利No.6，583，289(McArdle)。三嗪/硫醇厌氧固化体系也可用于本发明的实践中。例如，美国专利Nos.4，413，108、4，447，588、4，500，608和4，528，059各自描述了这样的体系，并且其各自的全部内容因此特意通过引用并入本文。本发明的组合物还可以包含其它常规组分，例如金属催化剂，如铁和铜。金属催化剂一般在单部分厌氧配制物中是不希望的(因此使用螯合剂以使金属沉淀)。在双部分厌氧配制物中，可以将金属催化剂加入到所述配制物的不包含引发剂例如过氧化合物的部分中。典型地将许多公知自由基聚合引发剂引入本发明的组合物中，这些包括，但不限于，氢过氧化物例如CHP、对-薄荷烷氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物("TBH")和过苯甲酸叔丁酯。其它过氧化物包括过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、l，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化二乙酰、4，4-双(叔丁基过氧)戊酸丁酯、过氧化对-氯苯甲酰、氢过氧化异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基-过氧己-3-炔、4_甲基-2，2-二叔丁基过氧戊烷和其组合。基于所述组合物的总重量，可以约0.1-约10重量％，例如约1-约5重量％的量使用诱导厌氧固化的组合物。另外的组分已被包含在传统可厌氧固化组合物中以改变可固化组合物或其反应产物的物理性质。例如，在本领域技术人员认为将希望如此的情况下，可以将增稠剂、非反应性增塑剂、填料、增韧组分(例如弹性体和橡胶)、和其它公知添加剂引入其中。另外，可能希望在某些使用温度范围内控制强度。在该情形中，可能希望将共反应物加入所述组合物中。该共反应物可以选自在美国专利Nos.6，043，327(Attarwala)和6，391，993(Attarwala)中公开和描述的那些，每一篇的公开内容特意通过引用并入本文。例如参考该'327和'993专利，共反应物可以选自X(I)(II)其中在结构I中，X可以存在至少一次(即单、二或三取代的)，并且可以选自H或DnA，其中n可以为O-l，至少一个X是DnA。如果存在(即如果n二l)，D可以连接至环上并且可以选自0、S或NH。A可以连接至D(如果存在)上或者直接连接至环(如果D不存在，即n二0)上。A可由以下结构III表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E可以是选自H、具有l-20个碳原子的线型、支化或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或芳基的一员，其被或者不被卤素、硅、羟基、腈、酯、酰胺或硫酸酯取代。R可以选自H、具有1_约20个碳原子的线型、支化或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或芳基，其被或者不被卤素、硅、羟基、腈、酯、酰胺或硫酸酯取代。&可以在结构II上存在至少一次(即单、二或三取代的)，并且可以选自H或0=CD。A，至少一个Xi是0=CD。A，其中Dn和A可以是如上定义的。另一合适的共反应物可以表示为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中D和A可以是如上所述的并且可以存在至少一次，和还可以一起存在而以相对于彼此的方式连接至环原子上。具体的共反应物的实例包括，但不限于，下式V-VII中所示的那些。11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在上面示出的共反应物中，特别希望的一类在下面通过结构V表示[氰脲酸三烯丙酯("TAC")]、VI[均苯三甲酸三烯丙酯("TAT")和VII[异氰脲酸三烯丙酯("TAI")]。本发明还提供了制备和使用本发明的厌氧粘合剂组合物的方法，以及该组合物的反应产物。本发明的组合物可以采用本领域技术人员公知的常规方法制备。例如，可以使本发明组合物的组分以与这些组分将在所述组合物中发挥的作用和功能一致的任何便利顺序混合在一起。可以采用使用已知设备的常规混合技术。可以将本发明的组合物施加至各种基材上以发挥本文中描述的所希望的益处和优点。例如，合适的基材可由钢、黄铜、铜、铝、锌、玻璃和其它金属及合金、陶瓷和热固性物质构成。本发明的组合物可以具有使得它们适用于填充和复合应用的有利性能。本发明的组合物在钢和铝上表现出特别好的粘合强度。可以将合适的底漆施加至所选的基材表面上以提高本发明组合物的固化速率。参见例如美国专利No.5，811，473(Ramos)。本发明还提供了一种由本发明的厌氧粘合剂组合物制备反应产物的方法，其步骤包括将所述组合物施加至所希望的基材表面，和使该组合物暴露于厌氧环境达足够的时间以使该组合物固化。鉴于上面对本发明的描述，显然提供了广泛范围的实践机会。以下实施例被提供仅用于解释的目的，并且不被理解为以任何方式限制本文中的教导。实施例实施例1最初，我们评价在不同含量下具有和不具有硼酸的LOCTITE272以确定相关的热强度值。LOCTITE272由用量为60-100%的芳族二甲基丙烯酸酯(CASNo.24448-20-2)、用量为10-30%的马来酰亚胺树脂(CASNo.3006-93-7)、用量为1_5%的甲基丙烯酸羟基烷基酯(CASNo.27813-02-1)、用量为1_5%的氢过氧化异丙苯(CASNo.80-15-9)、用量为1_5%的二氧化硅(无定形、热解、无结晶)(CASNo.112945-52-5)，和用量为0.1_1%的APH(CASNo.114-83-0)制成。在下表1中，LOCTITE272被用作一种对照样品并且被称为样品No.1。样品Nos.2-4用LOCTITE272和所示量的硼酸配制。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>参考下表Nos.2和3，可以看出当施加至钢螺母和螺栓上时，样品No.1于30(TC温度下在4小时后表示出107in-lbs的破裂强度(breakawaystrength)，并且在30(TC温度下在20小时后仅表现出12in-lbs的破裂热强度(breakawayhotstrength)。然而在35(TC温度下，当施加至钢螺母和螺栓上时，样品No.1在35(TC温度下在4小时后表现出26in-lbs破裂强度，但在35(TC温度下在20小时后没有破裂热强度。因此，就所保留的强度而言，样品No.1在30(TC下在给定时间后仅表现出6%，并且在35(TC下在给定时间后根本没有保留的强度。与样品No.1相比，样品Nos.2、3和4的每一个表现出在更高的温度和更长的老化时间下热强度的增加的保留值。样品Nos.3和4各自在30(TC和35(TC热老化下保留的热强度百分比的显著提高归因于在本发明中样品内分别有25wt^和50wt^的硼酸。趋<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>样品No.松动强度(breakloosestrength)，in-lbsRTC24小时后%保留的热强度，350°C3天试验@350°C(相对于100%初始强度)59030%69633%78939%99452%10126173%还在35(TC温度下经历三天在预先扭转至44in-lbs的不锈钢螺母和螺栓组件上评价样品Nos.5-7和9-10。表5A示出了评价结果，样品Nos.9和IO表现出在试验条件下保留的超过50%的热强度，而样品Nos.5、6和7表现出在相同条件下保留的低于40%的热强度。表5B样品No.松动强度，in-lbsRTC24小时后%保留的热强度，28CTC3天试验@280°C(相对于100%初始强度)54580632119849134在28(TC温度下经历24小时在预先扭转至44in-lbs的不锈钢螺母和螺栓组件上评价样品Nos.5、6和8。表5B示出了评价结果，样品No.6和8表现出在28(TC温度下在24小时后保留的超过100X的热强度，而样品No.5表现出在相同条件下保留的80X的热强度。表5C<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>还在35(TC温度下经历24小时在预先扭转至44in-lbs的不锈钢螺母和螺栓组件上评价样品Nos.6、7、8和10。表5C示出了评价结果，样品Nos.8和10表现出在35(TC下在24小时后保留的超过100%的热强度，样品Nos.6和7表现出在相同条件下保留的少于90%的热强度。在下表6中，复制得自美国专利No.6，043，327的14栏表1的实施例3，LOCTITE294的代表作为样品No.ll，并且示出本发明范围内的配制物作为样品No.12。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*得自美国专利No.6，043，327的表1;用于该体系的厌氧固化体系描述于14栏，31-50行。在样品No.12中使用相当的厌氧固化体系。达到100重量％的余量由厌氧固化体系组成。样品No.11，LOCTITE294的代表，被用作对照样品并且含有马来酰亚胺和TAC的组合用于控制的强度耐热性，而样品No.12含有硼酸和TAC的组合用于耐热性。^1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>参考表7，其示出了样品No.11的热松动强度在高于233°C的温度下降低，而样品No.12的热强度在高达35(TC的温度下得到保留。还参考图1，其以图表方式示出了该数据，并且强调了强度在评价的温度范围内大体上得以保持。下表No.8示出了两种样品的比较，一种具有硅酸(样品No.13)，并且另一种(样品No.5)作为对照，不具有硅酸。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>参考表8，还在350。C温度下经历三天在预先扭转至44in-lbs的不锈钢螺母和螺栓组件上评价样品No.13。表9示出了评价结果，样品No.13令人惊奇地表现出在35(TC下在3天后保留的100%热强度，而样品No.5仅表现出在相同条件下保留的30%热强度。参考表10，示出了样品Nos.13禾P14，样品No.14是L0CTITE510GasketEliminatorFlange密封齐U，样品No.15是75wt%L0CTITE510GasketEliminatorFlange密封剂和25wt^硅酸钠粉末。表10组分<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>还在233t:温度下经历24小时在预先扭转至44in-lbs的不锈钢螺母和螺栓组件上评价样品Nos.13和14。表ll示出了评价结果，与样品No.13相比，样品No.14表现出在233°CT24小时保留的提高的强度。权利要求一种可厌氧固化组合物，其包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)厌氧固化体系；和(c)包含结构单元MO-X(Y)-OM’的组分，其中M和M’独立地选自氢、钠、钾和锂，X是硅或硼，并且当X是硅时Y是＝O，和当X是硼时Y是OH，条件是当Y是OH、当X是硼时，该组分以约25重量％-75重量％的量存在。2.根据权利要求1的组合物，其中该组分中的X是硼，和以约35重量％-60重量％的量存在。3.根据权利要求1的组合物，其中该组分中的X是硼，和以约40重量％-50重量％的量存在。4.根据权利要求1的组合物，其中(甲基)丙烯酸酯组分由H2C=CGCO,表示，其中G是选自H、卤素和具有1-约4个碳原子的烷基的一员，和R1是选自具有1-约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基和芳基的一员，这些基团被或者不被选自以下的一员取代或者间断硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、脲烷、氨基甲酸酯、胺、酰胺、硫、磺酸酯和砜。5.根据权利要求1的组合物，其中(甲基)丙烯酸酯组分选自硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A(甲基)丙烯酸酯、双酚F(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚F(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。6.根据权利要求1的组合物，其中厌氧固化体系包含以下的一种或多种A.糖精、甲苯胺类、乙酰基苯肼、马来酸和醌类的组合；其中R1、R2和R3各自独立地选自氢或C卜4;Z是碳-碳单键或碳-碳双键；m为0或1;和n为1-5的整数；C.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Y选自任选地在至多5个位置处被(V6烷基或烷氧基或者卤素基团取代的芳环；A是C二0、S二0或0二S二0;X是NH、0或S，和Z是任选地在至多5个位置处被C卜6烷基或烷氧基或者卤素基团取代的芳环，或者Y和Z—起可以连接至同一芳环或芳环体系上，条件是当X是NH时，从其中排除邻磺酰苯酰亚胺；其中R选自氢、卣素、烷基、烯基、羟基烷基、羟基烯基、羧基或磺酸根合，并且R1是如上定义的和烯基、羟基烷基、羟基烯基或芳烷基；E.由以下结构涵盖的三硫杂二氮杂并环戊二烯其中A和A1各自独立地选自0禾PN;禾口R、W、R2和R3相同或不同，是如上定义的和具有1-约30个碳原子的环烷基、环烯基和芳基，并且可以被杂原子和杂环结构取代或间断，或者R1和R3—起可以连接以形成具有约20-约28个环原子的环状结构，和一起表示二烷基取代的聚醚结构，该聚醚结构可以被三硫杂二氮杂并环戊二烯结构取代或间断，该三硫杂二氮杂并环戊二烯结构本身可以被或可以不被如上定义的A1、R2或R3取代；禾口F.三嗪和硫醇的组合。7.根据权利要求l的组合物，其进一步包含共反应物。8.根据权利要求7的组合物，其中共反应物选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中在结构I中，X存在至少一次并且选自H或DnA，其中n可以为O-l，至少一个X是DnA，其中D可以连接至环上并且可以选自0、S或NH，和A连接至D(如果存在)上或者直接连接至环上，其中A由以下结构III表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(III)其中E是选自H、具有1-20个碳原子的线型、支化或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或芳基的一员，其被或者不被卤素、硅、羟基、腈、酯、酰胺或硫酸酯取代，其中R选自H、具有1_约20个碳原子的线型、支化或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或芳基，其被或者不被卤素、硅、羟基、腈、S旨、酰胺或硫酸酯取代；其中在结构II中，Xi存在至少一次并且选自H或0=CDnA，至少一个Xi是0=CDnA，其中D。和A是如上定义的；禾口其中在结构III中，D和A是如上所述的并且存在至少一次，和还可以一起存在而以相对于彼此的方式连接至环原子上。9.根据权利要求8的组合物，其中共反应物是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>10.根据权利要求1的组合物的反应产物。11.一种由可厌氧固化组合物制备反应产物的方法，其包括以下步骤将根据权利要求1的可厌氧固化组合物施加至所希望的基材表面，禾口使该组合物暴露于厌氧环境达足够的时间以使该组合物固化。12.—种包含用权利要求1的组合物在两个配对基材之间形成的粘结的组合体。全文摘要本发明涉及对升高的温度条件表现出抗性的可厌氧固化组合物。文档编号C08F20/00GK101743260SQ200880024813公开日2010年6月16日申请日期2008年7月14日优先权日2007年7月16日发明者K·斯奇恩德勒,S·阿特尔瓦勒,朱勤艳申请人:汉高公司