专利名称：一种溴化环氧树脂的生产方法及生产的溴化环氧树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及树脂生产技术领域，尤其涉及一种阻燃环氧树脂的生产方法。
背景技术：
溴化环氧树脂具有具有高流动性、耐候性良好、燃烧时不产生有毒物质， 具有令人满意的熔流速率和较高阻燃效率，优良的热稳定性和光稳定性，且能
赋予被阻燃基材良好的物理机械性能，不起霜。被广泛用于PBT、 PET、 PP、 ABS、
PC等热塑性塑料。
溴化环氧树脂通常按分子量可分为低、中、高三种。低分子量适于阻燃ABS 和HIPS，高分子量适合ABS/PC高聚物、PBT和尼龙6， 66。分子量范围在700 45000，各种不同分子量的树脂影响阻燃塑料的物理性能、耐热性、抗冲击性等， 因而可根据不同阻燃要求和熔融指数而选择合适分子量。
目前，溴化环氧树脂依据端基不同分为EP型和EC型。EP型与EC型相比， 前者的耐光性较佳，但溴含量略低，而后者阻燃的ABS及HIPS具有较优的抗冲 强度。EC型溴化环氧树脂化学结构式为
EC型溴化环氧树脂
EP型溴化环氧树脂化学结构式为EP型溴化环氧树脂
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种溴化环氧树脂的生产方法及生产的 溴化环氧树脂。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是溴化环氧树脂的生产方法是
将四溴双酚A、溴化环氧树脂齐聚物和催化剂搅拌熔融后，加入9， IO — 二氢一 9一氧杂一10-磷酰杂菲一10—氧化物反应合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂。
将四溴双酚A与溴化环氧树脂齐聚物按摩尔比1: 1 2混合，之后加入相
对四溴双酚A质量0.01 10y。的催化剂，在80 15(TC搅拌熔融，再加入9， 10 一二氢一9一氧杂一10—磷酰杂菲-10—氧化物，在90 22(TC下反应0. 5 5h 后合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂，其中9， 10 — 二氢一9一氧杂一10 —磷酰 杂菲一10—氧化物加入量为溴化环氧树脂齐聚物与四溴双酚A的摩尔数量的差 值。
所述搅拌温度为80 160°C。
所述溴化环氧树脂齐聚物为分子量700 1000，环氧当量0. 2 0. 31。 所述催化剂为三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一种 所述搅拌温度为80 160°C，反应是在90 22(TC下反应0. 5 5h。 所述溴化环氧树脂齐聚物为分子量700 1000，环氧当量0.2 0.31;四溴 双酚A和溴化环氧树脂齐聚物的摩尔比为1: 1 2; 9， 10-二氢-9-氧杂-10磷 酰杂菲-10~氧化物加入量为四溴双酚A和溴化环氧树脂齐聚物摩尔数量的差 值。
所述催化剂为三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一种，用量为相对四溴双 酚A质量的O. 01 10%。
所述溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，其化学结构式为
4分子量为1500 30000、热稳定性》300。C。
由于采用了上述技术方案，合成分子量从1500 30000分子量的溴化环氧 树脂，其热稳定性^300。C，丰富了溴化环氧树脂的种类。
具体实施例方式
下面结合具体实施方式
，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于 说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的 内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同 样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物140g (分子量700环氧 当量0.285)，，搅拌，加入催化剂三苯基膦lg，在12(TC搅拌熔融，加入DOPO 43.2g，反应温度20(TC，反应时间2小时，放料，软化点100-ll(TC。
生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为1500、 热稳定性^30(TC。
实施例2
称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物105g (分子量700环氧 当量O. 285)，，搅拌，加入催化剂三甲胺3g，在ll(TC搅拌熔融，加入DOPO 21. 6g，反应温度20(TC，反应时间4小时，放料，软化点110-130°C。
生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为5000、
热稳定性》30(TC。 实施例3
称取四溴双酚A 54. 4g，加入溴化环氧树脂齐聚物96g (分子量800环氧当 量0. 25)，，搅拌，加入催化剂四甲基胺lg，在13(TC搅拌熔融，加入D0P0 8. 64g， 反应温度20(TC，反应时间3小时，放料，软化点130-140°C 。
生产的D0P0封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为10000、 热稳定性^30(TC。
实施例4
称取四溴双酚A 54. 4g，加入溴化环氧树脂齐聚物120g (分子量1000环氧 当量0.2，搅拌，加入催化剂三苯基膦3g，在140。C搅拌熔融，加入D0P0 8.64g， 反应温度20(TC，反应时间3小时，放料，软化点125-135°C。
生产的D0P0封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为15000、 热稳定性^30(TC。
实施例5
称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物136g (分子量700环氧 当量0.285)，搅拌，加入催化剂三甲胺3g，在12(TC搅拌熔融，加入D0P0 40. 73g，反应温度20(TC，反应时间3小时，放料，软化点115-125°C。
生产的D0P0封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为20000、 热稳定性》300。C。
实施例6
称取四溴双酚A 54. 4g，加入溴化环氧树脂齐聚物190g (分子量1000环氧 当量0.2)，搅拌，加入催化剂四甲基胺2g，在160。C搅拌熔融，加入DOPO 38.88g，反应温度20(TC,反应时间4小时，放料，软化点105-115°C。
生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为30000、 热稳定性》30(TC。
权利要求
1.一种溴化环氧树脂的生产方法，其特征在于该方法是将四溴双酚A、溴化环氧树脂齐聚物和催化剂搅拌熔融后，加入9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物反应合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂。
2. 如权利要求1所述的溴化环氧树脂的生产方法，其特征在于将四溴 双酚A与溴化环氧树脂齐聚物按摩尔比1: 1 2混合，之后加入相对四溴双酚A质量0.01 10%的催化剂，在80 15(TC搅拌熔融，再加入9， 10—二氢一9 —氧杂一10—磷酰杂菲一10—氧化物，在90 22(TC下反应0. 5 5h后合成磷 酰杂菲封端的溴化环氧树脂，其中9， 10—二氢一9一氧杂一10—磷酰杂菲一10 —氧化物加入量为溴化环氧树脂齐聚物与四溴双酚A的摩尔数量的差值。
3. 如权利要求1所述的溴化环氧树脂的生产方法，其特征在于所述搅拌 温度为80 16(TC。
4. 如权利要求1所述的溴化环氧树脂的生产方法，其特征在于所述溴化 环氧树脂齐聚物为分子量700 1000，环氧当量0. 2 0. 31。
5. 如权利要求1至4任一权利要求所述的溴化环氧树脂的生产方法，其特 征在于所述催化剂为三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一种。
6. —种溴化环氧树脂，其特征在于所述溴化环氧树脂为DBEO型溴化环 氧树脂，其化学结构式为<formula>formula see original document page 2</formula>分子量为1500 30000、热稳定性^3Q(TC。
全文摘要
本发明公开了一种溴化环氧树脂的生产方法及生产的溴化环氧树脂，所述方法是将四溴双酚A、溴化环氧树脂齐聚物和催化剂搅拌熔融后，加入9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物反应合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂，生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为1500～30000、热稳定性≥300℃；由于采用了本发明的技术方案，合成分子量从1500-30000分子量的溴化环氧树脂，其热稳定性≥300℃，丰富了溴化环氧树脂的种类。
文档编号C08G59/02GK101633723SQ200910016470
公开日2010年1月27日 申请日期2009年7月4日 优先权日2009年7月4日
发明者杨喜生, 郭秀安, 钱立军 申请人:山东兄弟科技股份有限公司;潍坊兄弟化工有限公司