吸气性聚氨酯,共混物,和制品的制作方法

文档序号:3648273阅读:206来源:国知局

专利名称::吸气性聚氨酯,共混物,和制品的制作方法吸气性聚氨酯,共混物,和制品相关申请本申请是中国专利申请03812050.X的分案申请。该申请要求2002年4月5日递交的U.S.临时申请系列No.60/370135的优先权递交日。发明领域本发明涉及用于制备具有优异的吸气性性,即,高水蒸气传输速率(MVTR)的聚氨酯的水基聚氨酯分散体。这些聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所迷聚(氧化烯)侧链单元中的氧化烯基团具有2至1O个碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.%所述氧化燁基团是氧化乙烯,和(iii)侧链单元的量是至少约30wt.%(如果侧链单元的分子量低于约600克/摩尔),至少约15wt.%(如果侧链单元的分子量是约600至约l,000克/摩尔),和至少约12wt.%(如果侧链单元的分子量超过约l,000克/摩尔),和(b)聚(氧化乙烯)主链单元,其量低于聚氨酯的约25wt.%。
背景技术
:U.S.专利No.5,700,867涉及一种具有离子官能团,聚氧基亚乙基单元和肼基团和用作油墨,涂料或粘合剂組合物的含水聚氨酯分散体。聚氧基亚乙基单元可在含水聚氨酯的主链中,在主链末端或在侧链中。聚氧基亚乙基单元的含量是树脂重量的约20%重量或更低。该组合物的理想性能包括储存稳定性,耐水性,颜料分散性,和粘附性。没有教导或提示该组合物的吸气性性能或侧链和主链聚氧基亚乙基的量和长度在获得吸气性性和其它合适的聚氨酯性能时的重要性。U.S.专利No.5,043,381涉及具有侧聚氧基亚乙基链和一个交联点/3,OOO至IOO,OOO原子量单位的非离子水可分散的聚氨酯的含水分散体。U.S.专利4,992,507涉及具有侧聚氧基亚乙基链和游离酸或游离叔5氨基基团的非离子,水可分散的聚氨酯的含水分散体。具有侧聚氧基亚乙基链的二醇和二异氰酸酯一般在后来的两个专利,如分别在u.s.专利No.3,905,929和3,920,598中提及。这些分散体可用作涂料组合物,但后来的四篇参考文件没有教导或提示该组合物的吸气性性能或侧链和主链聚氧基亚乙基的量和长度在获得吸气性性和其它合适的聚氨酯性能时的重要性。U.S.专利4,983,662涉及含水可自交联涂料组合物,包括至少一种聚氨酯的含水分散体和具有被设置其中的肼(或腙)官能团和羰基官能团,通过在成膜过程中和/或之后形成甲亚氨而提供该聚氨酯聚合物所参与的可自交联反应。没有教导或提示该组合物的吸气性性能或侧链和主链聚氧基亚乙基的量和长度在获得吸气性性和其它合适的聚氨酯性能时的重要性。另夕卜,申请人的吸气性聚氨酯不含肼官能团或腙官能团。U.S.专利No.4,190,566涉及具有基本上线性分子结构和侧聚氧化烯链的非离子,水可分散的聚氨酯,所述链具有约3至30%重量的侧聚氧化烯聚醚链。该链由约40-95%氧化乙烯单元和5-60%选自氧化丙烯,氧化丁烯和氧化苯乙烯的某些其它氧化烯单元组成。其中列举的许多用途中有涂料,但没有教导该组合物的吸气性性能或侧链和主链聚氧基亚乙基的量和长度在获得吸气性性和其它合适的聚氨酯性能时的重要性。U.S.专利4,092,286涉及具有基本上线性分子结构的水可分散的聚氨酯弹性体,特征在于(a)基于整个聚氨酯约O.5至10%重量的侧聚氧化烯单元和(b)=N+=,—CO(T或一S03-基团的含量约0.1至15毫当量/100g。其中列举的许多用途中有涂料,但没有教导或提示该组合物的吸气性性能或侧链和主链聚氧基亚乙基的量和长度在获得吸气性性和其它合适的聚氨酯性能时的重要性。需要一种与已有技术聚氨酯相比具有改进的水蒸气传输速率和其它改进的性能的可用于生产膜,涂层和其它组合物的水基聚氨酯分散体。本发明的综述吸气性聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)侧链单元中的氧化烯基团具有2至10个碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.y。所述氧化烯基团是氧化乙烯,和(iii)侧链单元的量是(i)当侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时为至少约30wt.%,(ii)当侧链单元的分子量是约600至约l,000克/摩尔时为至少约15wt.%,和(iii)当侧链单元的分子量超过约l,000克/摩尔的至少约12wt.。/。,,和(b)聚(氧化乙烯)主链单元,其量低于聚氨酯的约25wt.%。用于制造这些吸气性聚氨酯的优选的方法包含(A)以下物质反应以形成异氰酸酯封端的预聚物(l)至少一种具有平均约两个或多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯;(2)至少一种含活性氢的化合物,包含(a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占所迷聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所迷聚(氧化烯)侧链单元中的氧化烯基团具有2至1O个碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.。/。所述氧化烯基团是氧化乙烯,和(iii)所述侧链单元的所述量是当所述侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时为至少约30wt.%当所述侧链单元的分子量是约600至约1,000克/摩尔时为至少约15wt.%,和当所述侧链单元的分子量超过约1,000克/摩尔时为至少约12wt.。/。,和(b)聚(氧化烯)主链单元,其量低于所述聚氨酯的约25wt.%;(3)优选至少一种不包含聚(氧化烯)侧链单元的其它含活性氢的化合物;和(4)视需要至少一种具有至少一个可交联官能团的化合物,这样形成异氰酸酯封端的预聚物;(B)将所述预聚物分散在水中,和通过与至少一种水,具有平均约2或更多个伯和/或仲胺基团的无机或有机多元胺,多元醇,脲,或其组合反应而扩链所述预聚物;和(C)然后进一步处理步骤(B)的扩链分散体,这样形成垂直水蒸气传输速率(MVTR)超过约500gms/m724小时的组合物或制品。使用这些分散体制成的涂层和其它制品具有优异的吸气性性,即,高水蒸气传输速率(MVTR)和可无挥发性有机化合物如溶剂,中和胺,或两者而制成。7本发明的详细描迷本发明涉及在优选的工艺中制成的吸气性聚氨酯,包含(A)以下物质反应以形成异氛酸酯封端的预聚物(l)至少一种具有平均约两个或多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯;(2)至少一种含活性氢的化合物,包含(a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占所述聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)侧链单元中的氧化烯基团具有2至10个碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.%所述氧化烯基团是氧化乙烯,和(Ui)所述侧链单元的所述量是当所述侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时为至少约30wt.%:当所迷侧链单元的分子量是约600至约1,000克/摩尔时为至少约15wt.%,和当所述侧链单元的分子量超过约1,000克/摩尔时为至少约12wt.%,和(b)聚(氧化乙烯)主链单元,其量低于所述聚氨酯的约25wt.%;(3)优选至少一种不包含聚(氧化烯)侧链单元的其它含活性氢的化合物;和(4)视需要至少一种具有至少一个可交联官能团的化合物,这样形成异氰酸酯封端的预聚物;(B)将所述预聚物分散在水中,和通过与至少一种水,具有平均约2或更多个伯和/或仲胺基团的无机或有机多元胺,多元醇,脲,或其组合反应而扩链所述预聚物;和(C)然后进一步处理步骤(B)的扩链分散体,这样形成垂直水蒸气传输速率(MVTR)超过约50Ogms/m2/24hr的组合物或制品。视需要至少一种增塑剂在预聚物形成过程中,在预聚物被分散在水中之前的任何时候被引入反应混合物中。它也可被加入成品分散体中。该工艺通常在基本上不存在和优选在完全不存在有机溶剂或除增塑剂之外的稀释剂的情况下进行。在继续讨论优选的工艺之前,可以注意到,其它工艺也可用于制造本发明吸气性聚氨酯,包括但不限于以下1.通过剪切力用乳化剂(外部乳化剂,如表面活性剂,或具有阴离子和/或阳离子基团作为聚氨酯主链的一部分或侧基,和/或作为聚氨酯主链上的端基的内乳化剂)分散预聚物。2.丙酮工艺。预聚物在存在或不存在丙酮,MEK,和/或其它非反应性和容易被蒸馏的极性溶剂的情况下形成。预聚物根据需要进一步在所述溶剂中稀释,并用含活性氢的化合物扩链。将水加入扩链聚氨酯,并将溶剂蒸馏掉。该工艺的一种变型可以是在其分散到水中之后对聚合物进行扩链。3.熔体分散工艺。形成一种异氰酸酯封端的预聚物,并随后与过量氨或脲反应形成具有端脲或缩二脲基团的低分子量低聚物,该低聚物被分散在水中和通过缩二脲基团与甲醛的羟甲基化进行扩链。4.酮连氮和酮亚胺工艺。肼或二胺与酮反应形成酮连氮或酮亚胺。将它们加入预聚物中,并保持对异氰酸酯惰性。随着预聚物分散在水中,肼或二胺被释放,且链扩展随着分散的进行而进行。5.连续工艺聚合反应。形成一种异氰酸酯封端的预聚物。将该预聚物泵送通过高剪切混合头并分散到水中和随后在所迷混合头处扩链,或在所述混合头处同时分散和扩链。这通过由预聚物(或中和的预聚物),可有可无的中和剂,水,和可有可无的扩链剂和/或表面活性剂组成的多个物流而实现。6.反向加料工艺。水和可有可无的中和剂和/或增量剂胺在搅拌下被加入预聚物中.预聚物可在加入水和/或二胺扩链剂之前被中和。7.溶液聚合反应。8.本体聚合反应,包括但不限于挤塑工艺。本发明吸气性组合物适宜地称作聚氨酯,因为它们包含氨基甲酸乙酯基团。如果含活性氢的化合物是多元醇和多元胺,它们可更准确地被描述为聚(氨酯/脲)。本领域熟练技术人员完全理解,"聚氨酯"是用于描述通过异氰酸酯与至少一种含羟基的化合物,含胺的化合物,或其混合物反应而得到的聚合物的通称。本领域熟练技术人员还完全理解,除了氨酯和脲鍵,聚氨酯还包括脲基甲酸酯,缩二脲,碳二亚胺,噁唑烷基,异氰尿酸酯,脲二酮,和其它键。本文所用的术语"wt.%"是指每100重量份聚合物的单体的重量份数(在干重基础上),或每100重量份规定的组合物的成分的重量份数。本文所用的术语"分子量"是指数均分子量。多异氰酸酯合适的多异氰酸酯具有平均约两个或多个异氰酸酯基团,优选平均约2至约4个异氰酸酯基团和包括脂族,环脂族,芳脂族,和芳族多异氰酸酯,它们单独或两种或多种混合使用。二异氰酸酯是更优选的。合适的脂族多异氰酸酯的具体例子包括具有5至20个碳原子的ct,w-亚烷基二异氛酸酯,如六亚曱基-1,6-二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,2,2,4-三曱基-六亚甲基二异氰酸酯,2,4,4-三甲基-六亚曱基二异氰酸酯,2-曱基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯,和类似物。具有少于5个碳原子的多异氰酸酯可使用但由于其高挥发性和毒性而不太优选。优选的脂族多异氰酸酯包括六亚甲基-1,6-二异氰酸酯,2,2,4-三甲基-六亚甲基-二异氰酸酯,和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。合适的环脂族多异氛酸酯的具体例子包括二环己基甲烷二异氰酸酯,(作为Desmodur"1W购自Bayer公司),异佛尔酮二异氰酸酯,1,4-环己烷二异氰酸酯,1,3-二-(异氰酸根合甲基)环己烷,和类似物。优选的环脂族多异氰酸酯包括二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。合适的芳脂族多异氰酸酯的具体例子包括间-四甲基苯二甲基二异氰酸酯,对-四甲基苯二甲基二异氰酸酯,l,4-苯二甲基二异氰酸酯,1,3-苯二甲基二异氰酸酯,和类似物。优选的芳脂族多异氛酸酯是四曱基苯二曱基二异氰酸酯。合适的芳族多异氰酸酯的例子包括4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯),甲苯二异氰酸酯,其异构体,萘二异氰酸酯,和类似物。优选的芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯。含活性氢的化合物术语"含活性氢"是指是活性氢源和可通过以下反应与异氰酸酯基团反应的化合物-NC0+H-X—-NH-C(-O)-X。合适的含活性氢的化合物的例子包括但不限于多元醇,聚^lt醇和多元胺。本文所用的术语"氧化烯"包括具有2至10个碳原子的氧化烯和取代的氧化烯。用于本发明的含活性氢的化合物具有聚(氧化烯)侧链,其量足以占最终聚氨酯中的聚(氧化烯)单元的约12wt.%至约80wt.%,优选约15wt.%至约60wt.%,和更优选约20wt.。/。至约50wt.y。,以干重为基础。至少约50wt.%,优选至少约70wt.%,和更优选至少约90wt.%的聚(氧化烯)侧链单元包含聚(氧化乙烯),和剩余的侧链聚(氧化烯)单元可包含具有3至约10个碳原子的氧化烯和取代的氧化烯单元,如氧化丙烯,四亚甲基氧化物,氧化丁烯,表氯醇,表溴醇,烯丙基缩水甘油基醚,氧化苯乙烯,和类似物,和其混合物。术语"最终聚氨酯"是指在形成预聚物和以下更详细描迷的随后链扩展步骤之后制成的聚氨酯。优选这些含活性氩的化合物提供基于最终聚氨酯干重低于约25wt.%,更优选低于约15wt.%和最优选低于约5wt.%的在主链中的聚(氧化乙烯)单元,因为这些主链聚(氧化乙烯)单元往往造成聚氨酯颗粒在水基聚氨酯分散体中的膨胀以及能够降低由该聚氨酯分散体制成的制品的使用时的拉伸强度。优选侧链单元的量是(i)当侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时为至少约30wt.%,(ii)当侧链单元的分子量是约600至约1,000克/摩尔时为至少约15wt.。/。,,和(iii)当所迷侧链单元的分子量超过约l,000克/摩尔时为至少约12wt.%。具有这些聚(氧化烯)侧链的含活性氢的化合物的混合物可与不具有这些侧链的含活性氢的化合物一起使用。优选本发明聚氨酯还具有被反应到其中的至少一种不具有所述侧链和通常分子量范围广泛地为约50至约10,000克/摩尔,优选约200至约6,000克/摩尔,和更优选约300至约3,000克/摩尔的含活性氢的化合物。不具有所述侧链的合适的含活性氢的化合物包括任何的以下描述的胺和多元醇。术语"多元醇"表示每分子具有平均约两个或多个羟基基团的任何高分子量产物。可用于本发明的这些多元醇的例子包括高级聚合物多元醇如聚酯多元醇和聚醚多元醇,以及聚羟基聚酯酰胺,含羟基的聚己内酯,含羟基的丙烯酸共聚物,含羟基的环氧化物,聚羟基聚碳酸酯,聚羟基聚缩醛,聚羟基聚硫醚,聚硅氧烷多元醇,乙氧基化聚硅氧烷多元醇,聚丁二烯多元醇和氬化聚丁二烯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,面化聚酯和聚醚,和类似物,和其混合物。聚酯多元醇,聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚硅氧烷多元醇,和乙氧基化聚硅氧烷多元醇是优选的。聚(氧化烯)侧链可通过本领域熟练技术人员熟知的方法被引入这些多元醇中。例如,具有聚(氧化烯)侧链的含活性氢的化合物包括具有聚(氧化乙烯)侧链的二醇如描迷于U.S.专利No.3,905,929(在此作为参考完全并入本发明)的那些。另外,U.S.专利No.5,700,867(在此作为参考完全并入本发明)在第4栏的35行至第5栏的45行提出用于引入聚(氧化乙烯)侧链的方法。具有聚(氧化乙烯)侧链的一种优选的含活性氢的化合物是三羟甲基丙烷单乙氧基化物mether醚,作为TegomerD-3403购自Degussa-Goldschmidt。聚酯多元醇通常是通过有机多羧酸或其酸酐与化学计量过量的二醇反应而制成的酯化产物。用于该反应的合适的多元醇的例子包括聚(二醇己二酸酯),聚(对苯二甲酸乙二醇酯)多元醇,聚己内酯多元醇,邻苯二甲酸多元醇,磺化和膦酸盐多元醇,和类似物,和其混合物。用于制造聚酯多元醇的二醇包括亚烷基二醇,如,乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,2-,1,3-,1,4-,和2,3-丁二醇,己烷二醇,新戊二醇,1,6-己烷二醇,1,8-辛烷二醇,和其它二醇如双酚-A,环己烷二醇,环己烷二甲醇(1,4-二-羟基甲基环己烷),2-甲基-l,3-丙烷二醇,2,2,4-三曱基-1,3-戊烷二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,聚乙二醇,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,dimerate二醇,幾基化双酚,聚醚二醇,卣化二醇,和类似物,和其混合物。优选的二醇包括乙二醇,二乙二醇,丁二醇,己烷二醇,和新戊二醇。用于制造聚酯多元醇的合适的羧酸包括二羧酸和三羧酸和酸酐,如:马来酸,马来酸酐,琥珀酸,戊二酸,戊二酸酐,己二酸,辛二酸,庚二酸,壬二酸,癸二酸,氯菌酸,1,2,4-丁三羧酸,邻苯二曱酸,邻苯二甲酸的异构体,邻苯二甲酸酐,富马酸,二聚脂肪酸如油酸,和类似物,和其混合物。用于制造聚酯多元醇的优选的多羧酸包括脂族或芳族二元酸。优选的聚酯多元醇是二醇。优选的聚酯二醇包括聚(丁烷二醇己二酸酯);己烷二醇己二酸和间苯二甲酸聚酯如己烷己二酸酯间苯二曱酸酯聚酯;己烷二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇,如,Piothane67-3000歸(PanolamIndustries)和Piothane67-1000腿;以及丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇,如,Piothane50-1000PMA;和己烷二醇新戊二醇富马酸聚酯二醇,如,Piothane67-500HNF。其它优选的聚酯二醇包括RucoflexS-1015-35,S-1040-35,和S-1040-110(Bayer公司)。聚醚二醇可被完全或部分替代为聚酯二醇。聚醚多元醇按照已知的方式通过(A)用于制备聚酯多元醇时列出的包含反应性氢原子的起始化合物,如水或二醇,和(B)氧化烯,如氧化乙烯,氧化丙婦,氧化丁烯,氧化苯乙烯,四氢呋喃,表氯醇,和类似物,和其混合物反应而得到。优选的聚醚包括聚(丙二醇),聚四氢呋喃,和聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的共聚物。聚碳酸酯包括得自(A)二醇如l,3-丙烷二醇,1,4-丁烷二醇,1,6-己烷二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,和类似物,和其混合物与(B)碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光气的反应的那些。聚缩醛包括可通过(A)醛,如甲醛和类似物,和(B)二醇如二乙二醇,三乙二醇,乙氧基化4,4'-二羟基-二苯基二甲基曱烷,1,6-己烷二醇,和类似物反应而制成的化合物。聚缩醛也可通过环状缩醛的聚合反应而制成。可用于制造聚酯多元醇的前迷二醇也可用作附加的反应物以制备异氰酸酯封端的预聚物。替代长链多元醇,也可以使用长链胺以制备异氰酸酯封端的预聚物。合适的长链胺包括聚酯酰胺和聚酰胺,如由(A)多元饱和和不饱和羧酸或其酸酐,和(B)多元饱和或不饱和氨基醇,二胺,多元胺,和类似物,和其混合物反应得到的主要线性的缩合物。二胺和多元胺是其中可用于制备前述聚酯酰胺和聚酰胺的优选的化合物。合适的二胺和多元胺包括l,2-二氨基乙烷,l,6-二氨基己烷,2-甲基-1,5-戊烷二胺,2,2,4-三甲基-1,6-己烷二胺,1,12-二氨基十二烷,2-氨基乙醇,2-[(2-氨基乙基)氨基]-乙醇,哌嗪,2,5-二曱基哌嗪,l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA),二-(4-氨基环己基)-甲烷,二-4-氨基-3-曱基-环己基)-曱烷,1,4-二氨基环己烷,1,2-亚丙基二胺,肼,脲,氨基酸酰肼,脲氨基羧酸的酰肼,二-酰肼和二-氨基脲,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺,五亚乙基六胺,N,N,N-三-(2-氨基乙基)胺,N-(2-哌溱基乙基)-乙二胺,N,『一二-(2-氨基乙基)-哌嗪,N,N,N'-三-(2-氨基乙基)乙二胺,N-[N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-N'-(2-氨基乙基)-哌溱,N-(2-氨基乙基)-N'-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺,N,N-二-(2-氨基乙基)-N-(2-哌溱基乙基)胺,N,N-二-(2-哌*基乙基)-胺,聚乙烯亚胺,亚氨基二丙基胺,胍:蜜胺,N-(2-氨基乙基)-1,3-丙烷二胺,3,3'-二氨基联苯胺,2,4,6-三氨基嘧啶,聚氧基亚丙基胺,四亚丙基五胺,三亚丙基四胺,N,N-二-(6-氨基己基)胺,N,N,-二-(3-氨基丙基)乙二胺,和2,4-二-(4,-氨基爷基)-苯胺,和类似物,和其混合物。优选的二胺和多元胺包括l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA),二-(4-氨基环己基)-甲烷,二-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷,乙二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺,和五亚乙基六胺,和类似物,和其混合物。其它合适的二胺和多元胺包括Jeffamine⑧D-2000和D4000,它们是仅在分子量上不同的胺封端的聚丙二醇和可得自HuntsmanChemicalCompany。异氰酸酯与活性氢的预聚物比率异氛酸酯与活性氢在预聚物中的比率通常是约l.3/1至约2.5/1,优选约l,5/1至约2.1/1,和更优选约1.7/1至约2/1。具有至少一个可交联官能团的化合物具有至少一个可交联官能团的化合物包括具有羧酸,羰基,胺,羟基,和酰肼基团,和类似物,和这些基团的混合的那些。这些可有可无的化合物的量通常是最高约l毫当量,优选约O.05至约0.5毫当量,和更优选约0.l至约O.3毫当量/克最终聚氨酯,以干重为基础。用于引入异氰酸酯封端的预聚物中的优选的单体是具有通式(HO)XQ(C00H)y的羟基羧酸,其中Q是具有1至12个碳原子的直链或支链烃基团,和x和y是l至3。这些羟基羧酸的例子包括柠檬酸,二羟甲基丙酸(DMPA),二幾甲基丁酸(DMBA),乙醇酸,乳酸,苹果酸,二羟基苹果酸,酒14石酸,羟基新戊酸,和类似物,和其混合物。二羟基羧酸是更优选的,其中二羟甲基丙酸(DMPA)是最优选的。提供交联能力的其它合适的化合物包括硫代乙醇酸,2,6-二羟基苯曱酸,和类似物,和其混合物。催化剂异氰酸酯封端的预聚物的形成可无需使用催化剂而实现。但催化剂在一些情况下是优选的。合适的催化剂的例子包括辛酸亚锡,二月桂酸二丁基锡,和叔胺化合物如三乙基胺和二-(二曱基氨基乙基)醚,吗啉化合物如P,P'-二吗啉代二乙基醚,羧酸铋,羧酸锌铋,氟化铁(III),辛酸钾,乙酸钾,和来自AirProducts的DABC0⑧(二氮杂双环[2.2.2]辛烷)。优选的催化剂是2-乙基己酸和辛酸亚锡的混合物,如,来自ElfAtochemNorthAmerica的FASCAT⑧2003。催化剂的用量通常是预聚物反应物总重的约5至约200ppm。预聚物中和具有侧羧基基团的预聚物的可有可无的中和反应将羧基基团转化成羧酸根阴离子,因此具有水分散性增加作用。合适的中和剂包括叔胺,金属氢氧化物,氢氧化铵,膦,和本领域熟练技术人员熟知的其它试剂。叔胺和氩氧化铵是优选的,如三乙基胺(TEA),二甲基乙醇胺(DMEA),N-甲基吗啉,和类似物,和其混合物。可以认为,伯胺或仲胺可用于替代叔胺,如果它们被充分受阻以避免影响链扩展工艺的话,扩链剂作为扩链剂,水,具有平均约2或更多个伯和/或仲胺基团的无机或有机多元胺,多元醇,脲,或其组合至少一种适用于本发明。适用作扩链剂的有机胺包括二亚乙基三胺(DETA),乙二胺(EDA),间-亚二甲苯基二胺(MXDA),氨基乙基乙醇胺(AEEA),2-甲基戊烷二胺,和类似物,和其混合物。还适用于本发明的是丙二胺,丁二胺,六亚甲基二胺,亚环己基二胺,苯二胺,亚甲苯基二胺,3,3-二氯联苯胺,4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺),3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷,磺化伯和/或仲胺,和类似物,和其混合物。合适的无机胺包括肼,取代的肼,和肼反应产物,和类似物,和其混合物。合适的多元醇包括具有2至12个碳原子,优选2至8个碳原子的那些,如乙二醇,二乙二醇,新戊基二醇,丁烷二醇,己烷二醇,和类似物,和其混合物。合适的脲包括脲和它衍生物,和类似物,和其混合物。肼是优选的和最优选作为水溶液使用。扩链剂的量通常是约O.5至约0.95当量,基于可得的异氰酸酯。聚合物支化聚合物的支化度对保持高拉伸强度和提高耐蠕变性(即,在拉伸之后恢复或接近其原始长度)是有益的,但不是必需的。该支化度可在预聚物步骤或扩链步骤过程中实现。对于在扩链步骤过程中的支化,扩链剂DETA是优选的,但也可使用具有平均约两个或多个伯和/或仲胺基团的其它胺。对于在预聚物步骤过程中的支化,优选使用三羟甲基丙烷(TMP)和具有平均约两个或多个羟基基团的其它多元醇。支化单体的存在量可以是聚合物主链的最高约4wt.o/o。增塑剂本发明聚氨酯可在增塑剂的存在下制备。增塑剂可在预聚物制备或分散的任何时候加入或在聚氨酯制造过程中或之后加入其中。本领域熟知的增塑剂可根据参数如与特殊聚氨酯的相容性和最终组合物的所需性能而选择用于本发明,如在WIPO出版物WO02/08327Al(在此作为参考完全并入本发明)中列举的那些。例如,聚酯增塑剂往往更加与聚酯基聚氨酯相容。可使用与这些成分的官能度反应的反应性增塑剂。例如,环氧基团可存在于分别与其它化合物如胺化和羟基化化合物反应的反应性增塑剂中。烯属不饱和基团可存在于与具有烯属不饱和度的化合物反应的反应性增塑剂中。增塑剂也可选择成向聚氨酯赋予特殊性能如阻燃性,或增加在最终用途个人护理场合中的特殊性能如润湿,乳化,调控,和UV吸收。增塑剂的用量通常是约2wt.%至约100wt.%,优选约5至约50wt.%,和更优选约5至约30wt.%,基于聚氨酯干重。增塑剂的最佳量根据具体场合确定,这是本领域熟练技术人员熟知的。合适的增塑剂包括酸和酸酐如己二酸,壬二酸,苯甲酸,柠檬酸,二聚酸,富马酸,异丁酸,间苯二甲酸,月桂酸,亚油酸,马来酸,马来酸酐,蜂花酸,肉豆蔻酸,油酸,棕榈酸,磷酸,邻苯二甲酸,蓖麻酸,癸二酸,硬脂酸,琥珀酸,1,2-苯二羧酸,和类似物,和其混合物的酯衍生物。还合适的是环氧化油,甘油衍生物,石蜡衍生物,磺酸衍生物,和类似物,和其混合物和与前述衍生物的混合物。这些增塑剂的具体例子包括己二酸二乙基己基酯,己二酸庚基壬基酯,己二酸二异癸基酯,己二酸聚酯(由Solutia作为Santicizer系列销售),己二酸二辛酯,壬二酸二甲基酯,二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯曱酸酯(如K-Flex⑧酯,来自Noveon,Inc.),聚乙二醇二苯甲酸酯,2,2,4-三甲基-l,3-戊烷二醇单异丁酸酯苯曱酸酯,2,2,4-三曱基-l,3-戊烷二醇二异丁酸酯,羟乙酸甲基(或乙基,或丁基)邻苯二酰基乙基酯,柠檬酸三乙酯,富马酸二丁酯,2,2,4-三曱基-l,3-戊烷二醇二异丁酸酯,月桂酸甲酯,亚油酸甲酯,马来酸二-正-丁基酯,1,2,4-苯三酸三辛基酯,1,2,4-苯三酸庚基壬基酯,1,2,4-苯三酸三异癸基酯,1,2,4-苯三酸三异壬基酯,肉豆蔻酸异丙酯,油酸丁酯,棕榈酸曱酯,磷酸三甲酚酯,邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二甲酸二乙酯,邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二异丁酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯,邻苯二甲酸辛基癸基酯,邻苯二甲酸二异葵酯,邻苯二甲酸庚基壬基酯,邻苯二甲酸双十一基酯,邻苯二甲酸双十三基酯,邻苯二甲酸二环己酯,邻苯二甲酸二苯酯,邻苯二甲酸丁基节基酯如邻苯二曱酸的正-丁基千基酯,邻苯二甲酸异癸基千基酯,邻苯二甲酸烷基(C7/C9)千基酯,邻苯二甲酸二曱氧基乙基酯,邻苯二甲酸7-(2,6,6,8-四曱基-4-氧杂-3-氧代-壬基)苄基酯,癸二酸二-2-乙基己基酯,蓖麻油酸丁基酯,癸二酸二甲基酯,硬脂酸曱酯,琥珀酸二乙基酯,l,2-苯二羧酸的丁基苯基甲基酯,环氧化亚麻子油,甘油三乙酸酯,具有约40。/。至约70。/。Cl的氯石蜡,邻,对-曱苯磺酰胺,N-乙基对-甲苯磺酰胺,N-环己基对-曱苯磺酰胺,磺酰胺-曱醛树脂,和类似物,和其混合物。本领域熟练技术人员已知的其它合适的增塑剂包括蓖麻油,向日葵种子油,大豆油,芳族石油缩合物,部分氢化三联苯,硅氧烷增塑剂如二曱聚硅氧烷共多元醇酯,二甲基聚硅氧烷,硅氧烷羧酸酯,guerbet酯,和类似物,它们单独或与其它增塑剂混合使用。17二苯甲酸酯作为更有害的組分的替代品在个人护理场合中特别重要。二苯甲酸酯增加膜柔韧性和提高干燥膜的耐湿性。合适的二苯甲酸酯包括在此之前给出的那些以及优选的对-氨基苯甲酸(PABA)酯,它们已知能够吸收光语的UVC谙带或区域中的UV(紫外)射线。UV线可最终造成皱紋,老年斑,和甚至皮肤癌。最具破坏性的UV线可划分为三个谱带UVA,UVB,和UVC。UVA(约320至约400mn)透过真皮并损害皮肤的"弹性物质"(如同晒伤或晒黑)。UVB(280-320nm)通常是最破坏性形式的UV线,据信是造成晒伤的主要原因和已知造成皮肤癌。UVC(约200至约280nm)是最短的,最具能量的,因此往往比UVB更有害,但大部分被臭氧层过滤和不能到达地球表面。UVC谱带大部分被臭氧层过滤而不能象以下描述的其它两个镨带那样容易到达地球表面。增塑剂可与以下描述的防晒物一起在个人护理产品中有效,这样减少对所有的UV镨带的辐射暴露。合适的反应性增塑剂的例子包括具有烯属不饱和度的组合物和混合物,如l,2,4-苯三酸三烯丙基酯(TATM),StepanolPD-200LV((1)不饱和油和(2)邻苯二甲酸和二乙二醇的聚酯二醇反应产物的混合物,来自StepanCompany),和类似物,和其混合物。其它合适的反应性增塑剂包括环氧化增塑剂,包括某些单官能和多官能缩水甘油基醚如来自ShellChemicalCompany的Heloxy⑧改性剂505(蓖麻油的聚缩水甘油基醚)和Heloxy⑧改性剂71(二聚体酸二缩水甘油基醚),和类似物,和其混合物。合适的阻燃剂增塑剂的例子包括磷基增塑剂如环状磷酸酯,亚磷酸酯,和磷酸酯,例如为来自Alright&WilsonAmericas的PIiabracTCP(磷酸三甲酴酯),PIiabracTXP(磷酸三-二甲苯基酯),AntiblazeN(环状磷酸酯),AntiblazeTXP(焦油酸,曱酴,二曱苯基,苯酚磷酸酯),和AntiblazeT"524(三-二甲苯基磷酸酯);来自GreatLakesChemicals的FiremasterTMBZ54(卣化芳基酯);氯化联苯,磷酸2-乙基己基二苯基酯,磷酸异癸基二苯基酯,礴酸三苯酯,磷酸甲酚基二苯基酯,磷酸对-叔丁基苯基二苯基酯,亚磷酸三苯酯,和类似物。磷基增塑剂的其它例子包括氯化烷基磷酸酯如来自Alright&WilsonAmericas的Antiblaze烷基磷酸酯和亚磷酸酯如磷酸三丁基酯,磷酸三-2-乙基己基酯,和亚砩酸三异辛基酯;其它有机磷酸酯和有机亚磷酸酯如磷酸三丁氧基乙基酯;其它磷酸酯和膦酸酯如氯化二磷酸酯和氯化多膦酸酯;和类似物。也可使用混合物。合适的润湿,乳化,和调控增塑剂的例子包括烷基氧基化脂肪醇磷酸酯如油基聚氧乙烯醚-2磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-4磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-IO磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-20磷酸酯,十六烷基聚氧乙烯醚-8磷酸酯,十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-5磷酸酯,十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯,PPG十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯,和类似物,和其混合物。用于制备分散体的其它添加刑本领域熟练技术人员熟知的其它添加剂可用于帮助制备本发明分散体。这些添加剂包括表面活性剂,稳定剂,消泡剂,抗微生物剂,抗氧化剂,UV吸收剂,碳二亚胺,和类似物。本发明的分散体通常具有总固体含量至少约20wt.%,优选至少约25wt.%和更优选至少约30vn.%。应用综述本发明水基聚氨酯分散体可通过本领域熟练技术人员熟知的方法(包括与其它聚合物和材料共混)处理以制成具有优异的吸气性性,即,水蒸气传输速率("MVTR")的涂层和膜和其它制品。合适的MVTR通常是至少约500克/m724小时,优选至少约600克/m724小时,和更优选至少约700克/m724小时克/m724小时的垂直MVTR。本丈所用的术语"吸气性"表示这种优异的MVTR。类似地,术语"吸气性性"用于表示特殊组合物或制品的MVTR和更特别地被描述为优异(高于约500克/mV24小时)或较差(低于约500克/m724小时),添加剂如活化剂,固化剂,稳定剂如StabaxorP200,着色剂,颜料,中和剂,增稠剂,非反应性和反应性增塑剂,凝聚剂如二(丙二醇)甲基醚(DPM),蜡,滑动和脱模剂,抗微生物剂,表面活性剂如PluronicTMF68-LF和IGEPAI/mCO630和硅氧烷表面活性剂,金属,抗氧化剂,UV稳定剂,抗臭氧剂,和类似物,可视需要合适地在将本发明分散体处理成产品之前和/或过程中加入,这是本领域熟练技术人员熟知的。添加剂可合适地使用以制成制品或处理(如通过浸渍,浸透,喷雾,涂覆,或类似物)多孔和非多孔基材如纸,无纺材料,纺织品,皮革,木材,混凝土,石材,金属,房屋包装材料和其它建筑材料,纤维玻璃,聚合物制品,个人保护设备(如有害的材料保护服,包括面具,医用铺巾和长袍,和消防员的分水齿轮),和类似物。场合包括纸和无纺物;纤维材料;膜,片材,复合体,和其它制品;油墨和印刷粘结剂;绒屑和其它粘合刑;和个人护理产品如皮肤护理,头发护理,和指甲护理产品;家畜和种子场合;和类似物。任何纤维材料可通过本领域熟练技术人员熟知的方法用本发明组合物涂覆,浸渍或以其它方式处理,包括毡毯以及用于衣J3艮,室内装饰品帐篷,帆布,和类似物的纺织品。合适的纺织品包括织物,纱线,和共混物无论织制,无纺,或编织,和无论天然,合成,或再生。合适的纺织品的例子包括乙酸纤维素,丙烯酸,羊毛,棉,黄麻,亚麻,聚酯,聚酰胺,再生纤维素(人造丝),和类似物。本发明组合物可用作粘合剂或增加或补充本领域熟练技术人员熟知的粘合剂种类。例如,特殊粘合剂性能可通过改变异氰酸酯的种类和量;多元醇的种类,量,和分子量;和聚(氧化烯)侧链单元的量而实现。与其它成分的配混是本领域熟练技术人员完全理解的。与其它聚合物和聚合物分散体的共混物本发明水基聚氨酯分散体和最终(干)聚氨酯可通过本领域熟练技术人员熟知的方法与商业聚合物和聚合物分散体相结合。这些聚合物和分散体包括描述于WIP0出版物W002/02657A2(在此作为参考完全并入本发明)的那些。共混可通过分散体或乳液的简单的机械混合,或通过将预聚物分散到另一聚合物的预制分散体或乳液中而进行,以形成具有各种结构的复合体或杂化物。这些其它聚合物和聚合物分散体包括天然橡胶,含共轭二烯的聚合物(包括与丙烯腈和/或苯乙烯的含丁二烯的共聚物)(如Hycar⑧腈共聚物乳液和SBR共聚物乳液,来自Noveon,Inc.),聚氯丁二烯(氯丁橡胶),氢化苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(如KratonTM共聚物,来自Shel1Chemical),氯磺化聚乙烯(如Hypalon"1聚合物,来自E.I.duPont),乙烯共聚物(如EPDM共聚物),丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯共聚物(如Hycar⑧丙烯酸共聚物,来自Noveon,Inc.),氯乙烯和偏二氯乙烯共聚物(如Vycar⑧共聚物,来自Noveon,Inc.),聚异丁烯,聚氨酯(如Sancure⑧聚氨酯,来自Noveon,Inc.),聚脲,和聚(氨酯-脲)。优选的組合物是包含丙烯酸共聚物和聚氨酯的那些。合适的组合物包括描述于以下U.S.专利的那些,其中所有的内容通过参考在此引入。例如,U.S.专利No.4,920,176涉及用于制备腈橡胶(NBR)胶乳的乳液聚合反应。一般,腈胶乳包含丁二烯,丙烯腈,和丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合单元。可包括其它的共聚单体以改变或提高聚合物性能。这些包括乙烯基吡啶,丙烯酸和甲基丙烯酸酯单体,氯丁二烯,交联剂,苯乙烯单体,和类似物。D.P.Tate和T.W.Bethea的综迷文章(聚合物科学和工程百科全书,Vol.2,p.537)进一步描述了共轭二烯的聚合物和共聚物如丁二烯橡胶(BR),丙烯酸酯-丁二烯橡胶(ABR),氯丁二烯橡胶(CR),异戊二烯橡胶(IR),和苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。U.S.专利Nos.4,292,420和6,020,438涉及用于制备氟乙烯胶乳的乳液聚合反应。刚性聚氯乙烯可通过使用增塑剂,如邻苯二甲酸酯和磷酸酯,或通过氯乙烯与"软"单体(所谓的内塑化单体)共聚合产生具有氯乙烯的软共聚物而软化。这些"软"单体包括长链丙烯酸和甲基丙烯酸酯,乙烯基酯,乙烯基醚,丙烯酰胺,和甲基丙烯酰胺,和例如为丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,丙酸乙烯酯,正辛基丙烯酰胺和类似物。U.S.专利No.6,017,997涉及水基聚氨酯,聚脲,和聚(氨酯-脲)分散体("PUD")的制备,一般PUD包含二异氰酸酯和亲水部分,以及二醇,二胺,或二醇和二胺两者的聚合单元。但所有四种单元可具有高于2的预聚合反应官能度(即,反应性基团的数目),二异氰酸酯可以是脂族,如l,6-六亚甲基二异氰酸酯,环己烷-1,4(或-l,3)-二异氰酸酯,异佛尔酮二异氛酸酯,二_(4-异氰酸根合环己基)-甲烷,1,3-和l,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷,二-(4-异氛酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷,四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯,和类似物。二异氰酸酯也可以是芳族,如2,4-二异氰酸根合甲苯,2,6-二异氰酸根合甲苯,4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷,和类似物。个人护理应用本发明水基聚氨酯分散体在个人护理组合物中,尤其在皮肤护理产品如化妆品中由于消费者对存在NMP的不良感觉而是希望的。该水基聚氨酯分散体可在个人护理配方中用作成膜剂以提供理想的性能如以下性能耐水或潮湿性,光泽,较好的防晒活性物质的铺展能力,和类似性能。这些分散体可被引入个人护理产品如日常皮肤护理产品(化妆品,唇香骨,润湿剂,眼睫毛衬里,唇骨,唇香骨,防晒物,和类似物),以及指甲护理产品,头发护理产品,和类似物中。这些个人护理产品可以是洗剂,凝胶,喷雾,棒,压缩液体,液体悬浮液,和类似物。个人护理组合物可包括进一步与局部可接受的相混合和视需要反应的本发明水基聚氨酯分散体。术语"局部可接受的相"是指适用于所需个人护理组合物的可有可无的液体或固体成分与增塑水基聚氨酯分散体结合(和有时与其反应)的任何组合。这些可有可无的成分可包含本领域熟练技术人员熟知的各种各样的组分中的一种或多种,如螯合剂,调理剂,稀释剂,香料,润湿性皮肤或头发调理剂,润滑剂,水分隔绝层/软化剂,中和剂,不透明剂,药物活性物,防腐剂,溶剂,铺展助剂,防晒物,表面活性剂,调控聚合物,维生素,粘度改性剂/乳化剂,和类似物,以及用于增加和保持个人护理组合物的性能的许多其它可有可无的组分。采用这些組分的示例性皮肤护理组合物包括U.S专利No.5,073,372,5,380,528,5,599,549,5,874,095,5,883,085,6,013,271,和5,948,416的那些,都在此作为参考并入本发明。这些组分还在熟知的参考文件中详细描述,如MitchellC.Schlossman的化妆品的化学和制造(I和II巻,Allured出版公司,2000)。合适的螯合剂包括EDTA(乙二胺四乙酸)和其盐如EDTA二钠,柠檬酸和其盐,环糊精,和类似物,和其混合物。这些合适的螯合剂通常占本发明个人护理組合物总重的约O.001wt.%至约3wt.%,优选约0.01wt.%至约2wt.%,和更优选约0.01wt.%至约1wt.%。22可使用稀释剂如水(通常去离子)且通常占本发明个人护理组合物总重的约5wt.%至约99wt.%,和优选约20wt.°/。至约99wt.%。合适的润湿性皮肤和/或头发调理剂包括尿囊素;吡咯烷酮羧酸和其盐;透明质酸和其盐;山梨酸和其盐;脲;赖氨酸,精氨酸,胱氨酸,胍,和其它氨基酸;多羟基醇如甘油,丙二醇,己二醇,己烷三醇,乙氧基二甘醇,二曱聚硅氧烷共多元醇,和山梨醇,和其酯;聚乙二醇;乙醇酸和二醇酸盐(如铵和季烷基铵);乳酸和乳酸盐(如铵和季烷基铵);糖和淀粉;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖);D-泛醇;内酰胺单乙醇胺;乙酰胺单乙醇胺;和类似物,和其混合物。优选的润湿剂包括C「a二醇和三醇,如甘油,丙二醇,己二醇,己三醇,和类似物,和其混合物。这些合适的润湿剂通常占本发明个人护理组合物总重的约lwt.%至约10wt.%,优选约2wt.%至约8wt.%,和更优选约3wt.%至约5wt.%。合适的润滑剂包括挥发性硅氧烷,如环状或线性聚二甲基硅氧烷,和类似物。环状硅氧烷中的硅原子的数目优选是约3至约7和更优选4或5。示例性挥发性硅氧烷(环状和线性两种)作为DowCorning344,345和200流体得自DowCorning乂〉司;作为珪氧烷7202和硅氧烷7158得自UnionCarbide;和作为SWS-03314得自StaufferChemical。线性挥发性硅氧烷通常具有低于约5cP(在25X:下)的粘度,而环状挥发性硅氧烷通常具有低于约IOcP(在25X:下)的粘度。"挥发性"是指硅氧烷具有可测的蒸气压力。对挥发性硅氧烷的说明可在Tod(i和Byers的"用于化妆品的挥发性硅氧烷流体"(化妆品和梳妆用品,Vol.91,January1976,pp.27-32)中找到,通过参考引入在此。其它合适的润滑剂包括聚二甲基硅氧烷胶,氨基硅氧烷,苯基硅氧烷,聚二曱基硅氧烷,聚二乙基硅氧烷,聚甲基苯基硅氧烷,聚二曱基硅氧烷胶,聚苯基甲基硅氧烷胶,amo二甲聚硅氧烷,三曱基甲硅烷氧基amo二甲聚硅氧烷,二苯基-二甲基聚硅氧烷胶,和类似物。也可使用润滑剂的混合物。这些合适的润滑剂通常占本发明个人护理组合物总重的约O.10wt.%至约15wt.%,优选约0.1wt.%至约10wt.%,和更优选约0.5wt.%至约5wt.%。合适的水分隔绝层和或软化剂包括矿物油;硬脂酸;脂肪醇如鲸蜡基醇,十六十八(cetearyl)醇,肉豆蔻基醇,二十二烷基醇,和月桂基醇;乙酰基化羊毛脂醇中的鲸蜡基乙酸酯,异硬脂基苯曱酸酯,马来酸二辛酯,辛酸和癸酸甘油三酯;矿脂,羊毛脂,椰子黄油,牛油树脂,蜂蜡和其酯;乙氧基化脂肪醇酯如十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-20,油基聚氧乙烯醚-5,和十六烷基聚氧乙烯醚-5;辨梨油或甘油酯;芝麻油或甘油酯;红花油或甘油酯;向日葵油或甘油酯;植物种子油;挥发性硅氧烷油;非挥发性軟化剂,和类似物,和其混合物。合适的非挥发性软化刑包括脂肪酸和脂肪醇酯,高支化度烃,和类似物,和其混合物。这些脂肪酸和脂肪醇酯包括油酸癸基酯,硬脂酸丁基酯,肉豆蔻酸肉豆寇基酯,硬脂酰基硬脂酸辛基十二烷基酯,幾基硬脂酸辛基酯,己二酸二-异丙基酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙基酯,棕榈酸乙基己基酯,新戊酸异癸基酯,苯甲酸Cu-d5醇酯,马来酸二乙基己基酯,PPG-14丁基醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯,辛酸十六十八基酯,和类似物,和其混合物。合适的高支化度烃包括异十六烷和类似物,和其混合物。这些合适的水分隔绝层和/或软化剂,单独或结合使用,通常占本发明个人护理组合物总重的约lwt.%至约20wt.%,优选约2wt.%至约15wt.%,和更优选约3wt.%至约10wt.%。合适的中和剂包括三乙醇胺,氨基曱基丙醇,氢氧化铵,氢氧化钠,其它碱金属氢氧化物,硼酸盐,磷酸盐,焦磷酸盐,椰子胺,油胺,二异丙醇胺,二异丙基胺,十二烷基胺,PEG-15椰子胺,吗啉,四(羟基丙基)乙二胺,三戊基胺,三乙醇胺,三乙基胺,tromethamine(2-氨基-2-羟基甲基-l,3-丙烷二醇,和类似物,和其混合物。这些合适的中和剂通常占本发明个人护理组合物总重的约Owt.%至约3wt,%,优选约0.01wt.%至约2wt.%,和更优选约0.1wt.%至约1wt.%。合适的不透明剂包括二醇脂肪酸酯;烷氧基化脂肪酸酯;脂肪酸醇;氬化脂肪酸,蜡和油;高岭土;硅酸镁;二氧化钛;硅石;和类似物,和其混合物。这些合适的不透明剂通常占本发明个人护理组合物总重的约O.1wt.%至约8wt.%,优选约0.5wt.%至约6wt.%,和更优选约1wt.%至约5Wt.o/o。适用于本发明的药物活性物包括适用于局部给药以带来任何所需局部或全身作用的任何化学物质,材料或化合物。这些活性物包括,但不限于抗生素,抗病毒药,镇痛药(如布洛芬,乙酰基水杨酸,萘普生,和类似物),抗组胺药,抗炎症剂,抗痒剂,清热药,麻醉剂,诊断剂,荷尔蒙,抗真菌剂,抗微生物,皮肤生长增强剂,色素调节剂,抗增生剂,抗牛皮痺剂,类视黄醇,抗粉刺药剂(如过氧化苯甲酰,硫,和类似物),抗肿瘤剂,光治疗剂,和溶角蛋白剂(如间苯二酚,水杨酸,和类似物),和类似物,和其混合物。这些药物活性物通常占本发明个人护理组合物总重的约O.1wt.%至约20wt.%。合适的防腐剂包括聚曱氧基双环鳴唑烷,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丁酯,苯甲酸和苯曱酸盐,千基三唑,DMDM乙内酰脲(也称作1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲),咪唑烷基脲,苯氧基乙醇,苯氧基对羟基苯甲酸乙酯,甲基异噻唑啉酮,甲基氯异噻唑啉酮,苯并异噻唑啉酮,三氯生,山梨酸,水杨酸盐,和类似物,和其混合物。这些合适的防腐剂通常占本发明个人护理组合物总重的约O.01wt.%至约1.5wt.%,优选约0.1wt.%至约1wt.%,和更优选约O.3wt.%至约1wt.%。合适的铺展助剂包括羟基丙基甲基纤维素,憎水改性的纤维素,黄原胶,肉桂胶,瓜尔胶,槐树豆胶,各种烷氧基化度的二甲聚硅氧烷共多元醇,氮化硼,滑石,和类似物,和其混合物。这些合适的铺展助剂通常占本发明个人护理組合物总重的约O.01wt.%至约5wt.%,优选约0.1wt.%至约3wt.%,和更优选约0.1wt.%至约2.0wt.%。合适的防晒物可以安全和光保护上有效的量用于本发明个人护理组合物。合适的防晒物包括在Segarin等人的化妆品科学和技术(章节VIII,页数189以及以下),以及64Fed.Reg.27666-27693(1999年5月21曰)中给出的那些。特别合适的防晒剂包括,例如,对-氨基苯曱酸和其盐和衍生物(乙基,异丁基,甘油基酯;对-二甲基氨基苯甲酸;2-乙基己基-N,N-二甲基氨基苯甲酸酯);邻氨基苯甲酸酯(即,邻-氨基苯甲酸酯;甲基,辛基,戊基,薄荷基,苯基,苄基,苯基乙基,里哪基,萜品基,和环己烯基酯);水杨酸酯(辛基,戊基,苯基,千基,薄荷基,甘油基,和二丙二醇酯);肉桂酸衍生物(乙基己基-对-甲氧基;薄荷基和节基酯,苯基肉桂腈;肉桂酰基丙酮酸丁基酯);二羟基肉桂酸衍生物(伞形酮,甲基伞形酮,甲基乙酰-伞形酮);三鞋基肉桂酸衍生物(七叶亭,甲基七叶亭,瑞香素,和葡糖苷,七叶苷和瑞香苷);烃(二苯基丁二烯,芪);二亚千基丙酮和亚节基苯乙酮;萘酚磺酸盐(2-萘酴-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐);二羟基-萘甲酸和其盐;邻-和对-羟基联苯基二磺酸盐;香豆素衍生物(7-羟基,7-甲基,3-苯基);二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑,苯基苯并噁唑,甲基萘并噁唑,各种芳基苯并噻唑);奎宁盐(疏酸氢盐,硫酸盐,氯化物,油酸盐,和单宁酸盐);喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐,2-苯基喹啉);鞋基曱氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;单宁酸和其衍生物(如六乙基醚);(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚;对苯二酚;二苯酮(氧基苯酮,磺异苯酮,二氧基苯酮,苯并间苯二酚,2,2',4,4'-四羟基二苯酮,2,2'—二羟基-4,4'-二甲氧基二苯酮,辛苯酮;4-异丙基二苯曱酰基曱烷;丁基曱氧基二苯曱酰基甲烷;氰双苯丙烯酸辛酯;4-异丙基-二苯甲酰基甲烷;和樟脑衍生物如曱基亚爷基或亚节基樟脑;和类似物,和其混合物。其它防晒物包括无机防晒剂如二氧化钛(微粉化二氧化钛,0.03微米),氧化锌,硅石,氧化铁和二氧化物,和类似物,和其相互间和与前述有机防晒物的混合物。不愿局限于理论,这些无机材料据信通过反射,散射,和吸收有害的UV,可见光,和红外线而提供防晒益处。尤其有用的是防晒物对-甲氧基肉桂酸乙基己基酯,水杨酸辛基酯和二苯酮,它们单独,作为混合物,或与物理防晒物二氧化钛结合使用。"安全和光保护"是指防晒物的量足以在该组合物施用时提供光保护,但不太多而造成任何副作用如皮肤反应。合适的防晒物通常占本发明个人护理组合物总重的约O.5wt.%至约50wt.%,优选约0.5wt.%至约30wt.%,和更优选约0.5wt.%至约20wt.%。准确的量才艮据所选的防晒物和所需防晒保护因子(SPF)而变化。SPF是常用于防晒物对表皮的光保护作用的度量。该数得自另一参数,最小表皮剂量(MED)。MED被定义为在特定的波长下引起延迟表皮响应的最少曝光剂量。MED表示到达皮肤的能量和皮肤对射线的响应能力。特殊光保护剂的SPF通过将受保护的皮肤的MED除以未受保护的皮肤的MED而得到。SPF越高,该试剂在防止晒伤方面越有效。SPF值表示人使用该防晒物时(与皮肤未受保护的同一人相比)在经历1MED之前可在阳光下停留多少倍数的时间。例如,釆用具有SPF6的防晒物可使个体在接受MED之前可在阳光下停留的时间长6倍。随着防晒物的SPF值增加,较少发生皮肤晒黑的可能,市售防晒产品具有SPF值2至50。合适的表面活性剂包括各种各样的非离子,阳离子,阴离子,和两性离子表面活性剂,如〃>开于McCutcheon洗涤剂和乳化剂,NorthAmerican版(1986),Allured出版司;和U.S.专利No.3,755,560,4,421,769,4,704,272,4,741,855,4,788,006,和5,011,681的那些。合适的表面活性剂的例子包括硅氧烷酯,烷基和链烯基硫酸盐;烷基和链烯基乙氧基化硫酸盐(优选具有平均乙氧化度1至约10);琥珀酰胺酸盐表面活性剂如烷基磺基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸的二烷基酯;鞋乙基磺酸的中和的脂肪酸酯;和烷基和链烯基磺酸盐,如烯烃磺酸盐和0一烷氧基烷烃磺酸盐;和类似物。优选的是烷基和链烯基硫酸盐和烷基和链烯基乙氧基化硫酸盐,如d广ds硫酸盐的钠和铵盐和具有乙氧化度l至约6,和更优选1至约4的乙氧基化硫酸盐,如月桂基硫酸盐和月桂聚氧乙烯醚(3.0)硫酸盐3-十二烷基氨基丙酸钠;如通过将十二烷基胺与幾乙基磺酸钠根据U.S.专利No.2,658,072的教导进行反应而制成的N-烷基牛磺酸;如^l据U.S.专利No.2,438,091的教导而制成的N-高级烷基天门冬氨酸;和以商品名"Miranol"销售并被描述于U.S.专利No.2,528,378的产品;和类似物。其它合适的表面活性剂包括烷基(优选(:6-(:22和更优选C「Cu)两性甘氨酸盐;烷基(优选C6-C22和更优选Cs-Cj两性丙酸盐;和类似物。也可使用混合物。适用于本发明组合物的两性离子表面活性剂包括广义上被描述为脂族季铵,磷铕,和锍化合物的衍生物的那些,其中脂族基团可以是直链或支化的,和其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子和另一取代基包含阴离子水分散性增强基团,如羧基,磺酸盐,硫酸盐,磷酸盐,膦酸盐,和类似物。两性离子物的种类包括烷基氨基磺酸盐,烷基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱,硬脂酰氨基丙基二曱基胺,二乙基氨基乙基硬脂酰胺,二曱基硬脂胺,二甲基大豆胺,大豆胺,肉豆寇基胺,十三烷基胺,乙基硬脂基胺,N-牛油丙烷二胺,乙氧基化(5摩尔氧化乙烯)硬脂基胺,二羟基乙基硬脂基胺,花生基二十二烷基胺,和类似物。也可使用混合物。这些合适的表面活性剂通常占本发明个人护理組合物总重的约O.1wt.%至约25wt.%,优选约0.5wt.%至约25wt.%,和更优选约1wt.%至约15wt.%。合适的粘度调节剂包括异丙基醇,乙醇,山梨醇,丙二醇,二甘醇,三乙二醇,二甲基醚,丁二醇,和类似物,和其混合物。这些合适的粘度调节剂通常占本发明个人护理组合物总重的约O.1wt.。/。至约60wt.%,优选约lwt.%至约40wt.%,和更优选约5wt.Q/q至約20wt.%。皮肤调控聚合物包括季铵化瓜尔胶,季铵化纤维素,Polyquaternium4,Polyquaternium7,Polyquaterniu迈10,Polyquaternium11,Polyquaternium39,Polyquaternium44,和类似物,和其混合物。这些合适的调控剂通常占本发明个人护理组合物总重的约O.Olwt.%至约3wt.%,优选约0.1wt.%至约2wt.%,和更优选约O.1wt。/a至约0.5wt.%。各种维生素还可被包括在本发明组合物中。合适的维生素包括维生素A,维生素B,生物素,泛酸,维生素C,维生素D,维生素E,生育酚乙酸酯,棕榈酸视黄酯,抗坏血酸磷酸镁,和类似物,和衍生物和其混合物。合适的粘度改性剂/乳化剂包括天然,半合成,和合成聚合物。天然和改性的天然聚合物的例子包括黄原胶,纤维素,改性的纤维素,淀粉,多糖,和类似物。合成聚合物的例子包括交联聚丙烯酸酯,碱可膨胀的乳液丙烯酸酯共聚物,憎水改性的碱可膨胀的共聚物,憎水改性的非离子聚氨酯,和类似物。也可使用混合物。这些合适的粘度改性剂/乳化剂在单独或结合使用时通常占本发明个人护理组合物总重的约O.1wt.%至28约5wt.%,优选约0.3wt.。/。至约3wt.°/。,和更优选约0.5wt.%至约2wt.%。可使用其它可有可无的组分以保持和增加个人护理組合物的性能。这些可有可无的组分包括各种抗氧化剂,适用于美学用途的试剂,如香料,颜料,和色素,和类似物。以下实施例用于更详细说明本文所公开的发明。但实施例不被理解为以任何方式限定本发明,本发明的范围由所附权利要求书确定。实施例用于实施例的化学品DBA-二丁基胺,来自AirProductsandChemicalsDeeFo97-3-消泡剂,来自UltraAdditivesDeeFoXHD-47J-消泡剂,来自UltraAdditivesInc。DesmodurW-l,1'-亚甲基二-(4-异氰酸根合环己烷),来自Bayer公司二乙醇胺,来自AldrichChemicalCompany,Inc。DF-58-消泡剂,来自AirProductsandChemicalsDow345珪氧烷油,来自DowCorningDMPA-二鞋曱基丙酸,来自GeoSpecialtyChemicalsInc。FASCAT2003=2-乙基己酸和辛酸亚锡,来自ElfAtochemNorthAmericaHCl-氢氯酸,来自J.T.BakerHycar2671=丙烯酸乳液共聚物,来自Noveon,Inc。肼溶液=35wt.。/。水溶液,来自Bayer公司IPDI-异佛尔酮二异氰酸酯,来自Bayer公司。KF-6001-羟基封端的聚甲基硅氧烷三嵌段共聚物,来自ShinEtsuMDI-4,4'-二苯基亚甲基二异氛酸酯MPEG550-CarbowaxTMSentry甲氧基聚乙二醇550(数均MW-550),来自DowChemicalCompanyMPEG2000=CarbowaxTMSentry甲氧基聚乙二醇2000(数均MW=2000),来自DowChemicalCompanyPolyG-2177-聚乙二醇(平均MW-1450),来自ArchChemicalPPG-1025-聚丙二醇(平均MW-1025),来自Bayer公司PPG-2025-聚丙二醇(平均MW-2025),来自Bayer/^司PrintritePM-聚氣酉旨蹄合增祸剂,来自Noveon,Inc.PTHF1000-聚四氢吹喃(平均MW-1,000),来自BASFPTHF2000=聚四氩呋喃(平均MW-2,000),来自BASFRucoflexS-102-210-聚(丁烷二醇己二酸酯),来自Bayer公司向曰葵种子油-LipovolSun,来自LipoChemicalsTDI-甲苯二异氰酸酯,来自Bayer公司TegomerD-3403-三羟甲基丙烷单乙氧基化物甲基醚(数均MW-1,220),来自Degussa-GoldschmidtTMP-三羟甲基丙烷,来自CelaneseX-22-160AS珪氧烷,来自ShinEtsu67-1000HNA-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-1,000),来自PanolamIndustries67-3000HM-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-3,000),来自PanolamIndustries70-500HAI-己烷己二酸酯间苯二曱酸酯聚酯(平均MW-500),来自PanolamIndustries500DI-二乙二醇间笨二甲酸酯聚酯(平均MW-500),来自PanolamIndustries试验方法1.水蒸气传输速率(MVTR)。制备实施例中的每种分散体用于试验,其中将约150克聚氨酯分散体加入8oz.玻璃罐中,随后加入约5克PrintritePM以产生增稠聚氨酯。(分散体和PrintritePM的实际量分别在约145-160克和约4.5-6.O克内变化以实现足以用于刮涂的粘度。该混合物使用配有l-英寸船用叶轮的CaframoRZR50实验室搅拌器搅拌直至增稠作用最大化,这通常需要约10-15分钟。每个涂覆织物样品使用来自TestafabricsInc.的306A型长丝尼龙6,6半暗塔夫绸的约18英寸xIO英寸样本制成。将样本在具有弹簧的针式框上安装和拉伸以将张力施加到织物上。将增稠聚氨酯分散体的薄涂层(通常约O.15至0.20oz,/码2)使用浮动/紧密刀施用到拉伸织物的整个可用表面上。将整个組件(针式框和安装的,拉伸的,涂覆的样本)放在212°F的循环空气炉中直至干燥(通常约5至约15分钟)。织物(仍安装在针式框)在铝框上的升高的玻璃板上拉伸。使用Bird涂布器,通常通过将涂布器在织物上划过两次而施用2-毫米厚度的增稠聚氨酯分散体。将针式框再次放在212。F循环空气炉中并干燥。将干燥的织物(其上具有涂层)从针式框上去除并在300。F下进一步(包括交联,如果使用交联剂)干燥5分钟。最终干燥的试验试样(具有涂层的织物)通常具有约O.5至约1.25oz/码2的干燥聚氨酯涂层。以下步骤用于测定每个干燥的涂覆试验试样水蒸气通过膜的传输速率(水蒸气传输速率或MVTR)。将4oz.球石罐填充以软化水至罐顶的1/2英寸之内。将罐口涂以硅氧烷脂肪。将3英寸x3英寸试验试样(大于罐口直径)放在涂脂的罐口上,将试样的涂覆(使用正被测试的聚氨酯)面朝向罐的内部。使用具有圆形开口的加垫的螺旋顶盖将试验试样在罐口固定就位,将整个组件(罐,水,垫圏,盖和试验试样)称重并放在空调屋(约72。F和50。/。相对湿度)中。使用电扇在约500-575线性英尺/分钟下在适当时间(通常24小时)内向罐上吹风。将罐直立,这样试验试样暴露于罐内的水上方的湿气氛以测试垂直MVTR。将整个组件在合适的时间之后再次称重,并将水蒸气传输速率计算为每平方米试验试样表面单位时间暴露于水蒸气所损失的水的克数(通常克/平方米/24小时,或gms/m2/24hr)。2.Brookfield粘度。Brookfield粘度试验4吏用BrookfieldRV粘度计和转轴#3至#6(取决于粘度)在20rpm和约77。F下进行。对实施例1-34的MVTR试验结果的综述测试来自实施例1-14的每种聚氨酯的垂直水蒸气传输速率(MVTR),并将试验结果汇总于表1中的相应的实施例1-14。实施例l说明低于本发明最低要求的聚(氧化乙烯)侧链含量在生产具有较差吸气性性(低于约500克/mV24小时)的涂层中的作用。实施例2-14说明聚氨酯分散体的生产,该分散体可用于制造具有优异的吸气性性(高于约500克/m724小时)的本发明涂层。实施例15-17产生未令人满意的结果(分别为在MVTR试验过程中涂层从织物上脱层,分散体分层,和粘度过高),因为聚(氧化乙烯)单元在主聚氨酯链中的量在本发明范围之外。实施例18-25和27说明被发现可用于制造具有优异的吸气性性(高于约500克/mV24小时)的本发明涂层的聚氨酯分散体的生产。实施例26说明聚氨酯分散体的生产,该分散体产生具有较差吸气性性(低于约500克/m724小时)的涂层,因为聚(氧化乙烯)侧链分子量和量分别低于600g/摩尔和30wt.%(基于干聚氨酯重量)。实施例28说明本发明聚氨酯与丙烯酸共聚物的共混,这样得到与单独的丙烯酸共聚物相比具有优异的吸气性性的组合物。这种共混物可用于生产吸气性纺织品涂层。实施例29和30说明本发明聚氨酯乳液分别与丙烯酸共聚物乳液和腈共聚物乳液的共混,这样生产出可用于产生本发明组合物的具有优异的吸气性性的杂化涂层的稳定的胶体混合物。实施例31和32说明可用于将吸气性个人护理涂层制成用于润湿剂,修复和营养成分,和类似物的传输载体的分散体的生产。实施例33和34说明可用于制造高度吸气性组合物的分散体(来自芳族多元醇)的生产。实施例l预聚物步骤将以下材料装入反应器36々克PTHF1000和60克TegomerD-3403。随后在混合下装入177克IPDI。反应器被加热至210-220°F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2Q03催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的异氰酸酯(NCO)通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是5.2%。混合物被冷却至170。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约10分钟内在混合下被装入包舍750克水的反应器中。将混合物搅拌2O分钟以形成分散体,然后在约1O分钟内加入16克肼溶液。分散体性能总固体含量-40.2wt.%,pH=5.4,Brookfield粘度-20cP,颗粒尺寸-205nm。实施例2预聚物步骤将以下材料装入反应器335克PTHF1000和90克TegomerD-3403。随后在混合下装入175克IPDI。反应器#皮加热至210-220°F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是4.8%。反应器被冷却至165。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约5分钟内在混合下被装入包含750克水的反应器中。将混合物搅拌2O分钟以形成分散体,然后在约1O分钟内加入13克肼溶液。分散体性能总固体含量=40.6wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=25cP,颗粒尺寸-140nm。实施例3预聚物步骤将以下材料装入反应器307克PTHF1000和120克TegomerD-3403。随后在混合下装入173克IPDI。反应器被加热至210-220°F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是4.6%。反应器被冷却至165。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约10分钟内在混合下被装入包含750克水的反应器中。将混合物搅拌20分钟以形成分散体,然后在约10分钟内33加入17克肼溶液。分散体性能总固体含量=40.8wt.%,pH-5.5,Brookfield粘度=50cP,颗粒尺寸-112nm。实施例4预聚物步骤将以下材料装入反应器320克PTHF2000和154克TegomerD-3403。随后在混合下装入121克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌4小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是3,1%。反应器被冷却至145°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(5Q0克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含930克水的反应器中。将混合物搅拌2O分钟以形成分散体,然后在约1O分钟内加入ll.5克肼溶液。分散体性能总固体含量-34.1wt.%,pH-5,l,Brookfield粘度=22cP,颗粒尺寸-86nffl。实施例5预聚物步骤将以下材料装入反应器222克PTHF1000和210克TegomerD-3403。随后在混合下装入168克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是4.3%。反应器被冷却至150°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约10分钟内在混合下被装入包含815克水的反应器中。将混合物搅拌30分钟以形成分散体,然后在约1O分钟内加入15克肼溶液。分散体性能总固体含量=38.5wt.%,pH=5.8,Brookfield粘度-620cP,颗沭立尺寸-136nm。实施例6预聚物步骤将以下材料装入反应器166克PTHF1000和270克TegomerD-3403。随后在混合下装入164克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和1.眼HC1滴定被发现是4.0%。反应器被冷却至150°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约10分钟内在混合下被装入包含930克水的反应器中。将混合物搅拌30分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入15克肼溶液。分散体性能总固体含量-35wt.%,pH=6.2,Brookfield粘度=840cP,颗粒尺寸-56nm。实施例7预聚物步骤将以下材料装入反应器350.9克PTHF-1000,和193.6克TegomerD-3403。随后在混合下加入255.5克DesmodurW。将批料暖至200。F,随后加入2滴FASCAT⑧2003。该批料在200-267。F下保持约2.5小时。异氰酸酯含量通过用DBA和l.0MHC1滴定而测定为4.17%。反应器被冷却至160°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(750克)在77。F下被加入1222克水中。在约l小时搅拌之后,慢慢加入26.43克肼溶液。所得分散体具有理论固体舍量38wt.%。实施例8预聚物步骤将以下材料装入反应器216克PTHF1000和192克TegomerD-3403。随后在混合下加入192克DesmodurW。反应器^皮加热至210-220。F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是4.7。/。。反应器被冷却至170°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(450克)在70°F下在约5分钟内在混合下被装入包含876克水和O.5克DeeFo97-3消泡剂的反应器中。将混合物搅拌l.5小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入17克肼溶液。分散体性能总固体含量=34.6wt.%,pH=5.6,Brookfield粘度-130cP,颗粒尺寸-71nm。实施例9预聚物步骤将以下材料装入反应器171克PTHF1000和240克TegomerD-3403。随后在混合下加入189克DesmodurW。反应器被加热至210-220。F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是4.1%。反应器被冷却至200°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(450克)在88。F下在约10分钟内在混合下被装入包含957克水和O.5克DeeFo97-3消泡剂的反应器中。将混合物搅拌2小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入14克肼溶液。分散体性能总固体含量=32.2wt.%,pH=5.8,Brookfield粘度=150cP,颗粒尺寸-84nm。实施例IO预聚物步骤将以下材料装入反应器102克PTHF650,17克PTHF250,和258克TegomerD-3403。随后在混合下加入222克DesmodurW。反应器被加热至210-220°F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌2小时。剩余的NCO通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是5.0%。反应器被冷却至200。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在90。F下在约10分钟内在混合下被装入包含971克水和O.5克DeeFo97-3消泡剂的反应器中。将混合物搅拌l.5小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入19克肼溶液。分散体性能总固体含量=34.0wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=900cP,颗粒尺寸-30nm。实施例ll预聚物步骤将以下材料装入反应器"0克PPG10"和151克TegomerD-M03。随后在混合下装入169克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在1.5小时之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和1.OMHC1滴定被发现是4.7%。反应器被冷却至140。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含931克水和O.5克DeeFo97-3消泡剂的反应器中。将混合物搅拌l小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入15克肼溶液。分散体性能总固体含量=35.7wt.%,pH-5.1,Brookfield粘度=40cP,颗粒尺寸-84nm。实施例12预聚物步骤将以下材料装入反应器327克多元醇PPG2025和154克TegomerD-3403。随后在混合下装入121克IPDI。将反应器加热至210-220°F并将混合物在氮气层下搅拌4小时。剩余的NCO通过用二丁基胺和l.0MHC1滴定被发现是2.15%。反应器被冷却至140°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在65。F下在约15分钟内在混合下被装入包含931克水和l.4克DeeFoXHD-47J消泡剂的反应器中。将混合物搅拌30分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入12克肼溶液。分散体性能总固体含量-35wt.%,pH=5.7,Brookfield粘度=34cP,颗粒尺寸-76nm。实施例13预聚物步骤将以下材料装入反应器249克67-3000HNA,78克67-1000HNA,和154克TegomerD-3403。随后在混合下装入121克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3.5小时。剩余的NCO通过用DBA和1.OMHC1滴定被发现是3.4%。反应器被冷却至140°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在74。F下在约10分钟内在混合下被装入包含931克水的反应器中。将混合物搅拌l小时以形成分散体,然后在约1O分钟内加入12克肼溶液。分散体性能总固体含量=35.Owt.%,pH=5.3,Brookfield粘度-22cP,颗粒尺寸-80nm。实施例14预聚物步骤将以下材料装入反应器121克RucoflexS-1Q2-210和258克TegomerD-3403。随后在混合下加入221克DesmodurW。反应器^皮加热至210-220。F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3.5小时。剩余的NCO通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是5.3%。反应器被冷却至190。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在80°F下在约10分钟内在混合下被装入包含1020克水和O.5克DeeFoXHJ消泡剂的反应器中。将混合物搅拌2小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入17克肼溶液。分散体性能总固体含量-31.7wt.%,pH-6.9,Brookfield粘度=300cP,颗粒尺寸-24nm。38表l<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>实施例15预聚物步骤将以下材料装入反应器380克PolyG-2177,和233克PPG-2025。随后在混合下装入180克IPDI。反应器被加热至202。F,并加入1滴FASCAT⑧2003催化剂。在202-234。F下约1.5小时之后,加入6.2克DMPA。在209-223。F下另外l/2小时之后,加入另一滴催化剂。在又约2小时之后,剩佘的异氰酸酯通过用DBA和l.0MHC1滴定而测定为4.26%。在205-220。F下又约2小时之后,剩余的异泉酸酯通过用DBA和1.0MHC1滴定而测定为3.88%。在整个反应周期中使用氮气层。反应器被冷却至143。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(329克)在58。F下在混合下被慢慢加入包含702克水的反应器中。消泡剂(0.16克DF-58)被加入分散体中。将肼溶液(8.03克)和水(639克)加入分散体产生总固体含量约20wt.%。最终粘度被估计为约5,000-10,000cps。聚氨酯被计算为在主要聚合物链中具有约47wt.%聚(氧化乙烯)。制备分散体并使用上述的方法开始测试MVTR。但聚氨酯试验样品在MVTR试验过程中发生从织物时的脱层。这种现象表明主聚氨酯链中过多的聚(氧化乙烯)的不利影响。实施例16预聚物步骤将以下材料装入反应器209.6克PPG-2025,92.4克PPG-1025,和224.8克PolyG-2177。随后在混合下加入168.O克IPDI。反应器被加热至200°F,并加入1滴FASCAT⑧2003催化剂。在198-209OF下约45分钟之后,加入5.2克DMPA和1滴FASCAT⑧2003。在190-205。F下又约2.5小时之后,剩余的异氰酸酯通过用DBA和l.0MHC1滴定而测定为4.6。/。,在188-218°F下又约80分4中之后,剩余的异氰酸酯通过用DBA和1.0MHC1滴定而测定为4.17wt.%。反应器被冷却至133。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物在64。F下在混合下被加入包含l.4克DF-58的929克水中。在加入94克预聚物之后停止该工艺,因为形成不好的分散体。剩余的预聚物用1当量TEA中和,并在搅拌下加入水中。加入水以产生理论固体含量26.8wt.%,并混合15分钟。另外加入水和肼溶液直至剩余少量异氰酸酯,且分散体的理论固体含量是15wt.%。该"分散体"分离成两层泡沫顶层,和透明液体底层。过高的粘度表明主聚氨酯链中过多的聚(氧化乙烯)的不利影响。实施例17预聚物步骤将以下材料装入反应器382.O克PolyG-2177,179.6克PTHF-2000,和46.5克KF-6001。随后在混合下加入185.7克IPDI。将批料暖至184。F,并加入2滴FASCAT⑧2003。在188-248。F下约l.5小时之后,加入6.3克DMPA。在210-218°F下又约l.5小时之后,剩余的异氰酸酯通过用DBA和1.0MHC1滴定而测定为4.00%。反应器被冷却至166。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(300克)在63。F下在约10分钟内在混合下加入449克水中。将约0.6克DeeFoXHD-47J消泡剂加入水中。将约6.4克肼溶液加入该批料,并加入水以实现理论总固体含量约25wt.%。实际的粘度被测定为36,500cps,固体含量为24.7%。为了将粘度降至低于IO,000cps,分散体必须用水稀释至约21%固体含量。这种现象表明主链聚氨酯链中过多的聚(氧化乙烯)的不利影响。实施例18预聚物步骤将以下材料装入反应器67克PTHF1000和300克TegomerD-3403。随后在混合下装入133克IPDI。反应器被加热至210-220°F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和1.0MHC1滴定被发现是3.7%。反应器被冷却至150。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(400克)在65。F下在约10分钟内在混合下被装入包含915克水的反应器中。将混合物搅拌30分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入1Q克肼溶液。分散体性能总固体含量=29wt.%,pH=6.4,Brookfield粘度-100cP,颗粒尺寸-165認。聚氨酯MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量60wt.Q/。和垂直MVTR850克/m2/24hr。实施例19预聚物步骤将以下材料装入反应器22克KF-6001和277克TegomerD-3403。随后在混合下装入101克IPDI。反应器被加热至210-220。F和在10分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时,剩余的NCO通过用DBA和1.OMHC1滴定被发现是3.7%。反应器被冷却至140°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(300克)在65°F下在约10分钟内在混合下被装入包含1205克水的反应器中。将混合物搅拌2O分钟以形成分散体,然后在约1O分钟内加入7克肼溶液。分散体性能总固体含量=20.2wt.%,pH=6.5,Brookfield粘度=20cP。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量70wt.。/。和垂直MVTR750克/m2/24hr。实施例20预聚物步骤将以下材料装入反应器322克PTHF1000,27克KF-6001和195克TegomerD-3403。随后在混合下加入256克DesmodurW。反应器被加热至210-220°F和在15分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌l.5小时。剩余的NCO通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是4.8%。反应器被冷却至160°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(770克)在70。F下在约15分钟内在混合下被装入包含1180克水的反应器中。将混合物搅拌1小时20分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入33克肼溶液。分散体性能总固体含量-40wt.%,pH=5,9,Brookfield粘度=225cP。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚合到主链中的反应性硅氧烷化合物,聚(氧化乙烯)侧链含量25.4wt.%,和垂直MVTR640克/m2/24hr。实施例21预聚物步骤将以下材料装入反应器147克PTHF-2000,215克PTHF-1000,34.4克KF-6001,和202.8克TegomerD-3403。随后在混合下加入201克IPDI。将批料暖至200。F,并加入2滴FASCAT⑧2003。在200-247。F下又约l小时45分钟之后,剩余的异氰酸酯通过用DBA和l.OMHC1滴定而测定为4.3%。预聚物被冷却至150°F以转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(785克)在73。F下被加入1060克水中。在约45分钟搅拌之后,加入23.4克肼溶液。最终总固体含量是约43wt.%。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所迷进行测试。它具有聚合到主链中的反应性硅氧烷化合物,聚(氧化乙烯)侧链含量21.5wt.%,和垂直MVTR740克/m2/24hr。实施例22预聚物步骤将以下材料装入反应器335克PTHF-1000,28.2克KF-6001,和202.4克TegomerD-3403。随后在混合下加入173.2克IPDI和61,3克Des迈odurW。将反应器暖至180。F,并加入2滴FASCAT⑧2003。该批料在191-2570F下保持约3小时。剩余的异氰酸酯通过用DBA和l.眼HC1滴定被测定为5.0%。预聚物被冷却至135。F以转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(770克)在76。F下被加入1140克水中。在约50分钟搅拌之后,加入32.2克肼溶液。分散体的理论固体含量是40.4wt.%。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚合到主链中的反应性硅氧烷化合物,聚(氧化乙烯)侧链含量21.5wt.%,和垂直MVTR680克/ffl724hr。实施例23预聚物将以下材料装入反应器294.2克PPG-1025,176.6克TegomerD-3403,和2.23克TMP。随后在混合下加入250.5克DesmodurW。随后加入57.5克PolyG1450。将批料暖至186。F,并加入2滴FASCAT⑧2003。该批料在190-228°F下保持约4.5小时。剩余的异氛酸酯通过用DBA和1.0MHC1滴定被测定为4.8%。反应器被冷却至160°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(720克)在73°F下被加入1317克水中,并搅拌直至得到光滑的外观。另外加入水和肼溶液至总共522克水和28.2克肼溶液。在分散体老化3天之后,加入434克另外的水。分散体性能总固体含量-23.63wt.%,Brookfield粘度=185cps,pH=6.4。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所迷进行测试。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量19.2wt.%,聚(氧化乙烯)主链含量7.4wt.%,和垂直MVTR870克/m2/24hr。实施例24预聚物步骤将以下材料装入反应器89.1克PTHF-1000,187.7克PPG-1025,50.4克PolyG1450,182.7克TegomerD-3403,和3.6克TMP。随后在混合下加入259.7克DesmodurW。使该批料在196-201。F下反应约l小时,并加入2滴FASCAT⑧2003。使该批料随后在195-235°F下反应约2.5小时。剩余的异氰酸酯含量通过用DBA和l.0MHC1滴定而测定为4.8%。预聚物被冷却至137。F以转移至另一反应器。扩链步骤将预聚物(650克)在72。F下加入包含1,O克DeeFo97-3消泡剂的1207克水中。在约1/2小时混合之后,将176克水加入分散体中。在另外混合l小时之后,加入16.8克肼溶液。然后,另外加入补充的水和肼溶液至总共446克外加的水和8克外加的肼溶液。最终分散体的理论固体含量是26wt.%。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量20.1wt.%,聚(氧化乙烯)主链含量6.5wt.%,和垂直MVTR830克/m2/24hr。实施例25预聚物步骤将以下材料装入反应器216克PTHF1000,21.5克DMPA和150克TegomerD-3403。随后在混合下装入212克IPDI。反应器被加热至210-220°F和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3.5小时。剩余的NCO通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是5.5%。预聚物被冷却至140。F以转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含850克水和O.5克DeeFo97-3消泡剂的反应器中。将混合物搅拌25分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入19克肼溶液。分散体性能总固体含量-37.3wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=480cP,颗粒尺寸-155nm。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)側链含量21.3wt.%,向主链中引入具有可交联羧基官能团的化合物(DMPA),和具有垂直MVTR570克/ffl2/24hr。实施例26具有侧链聚(氧化乙烯)的单体的合成在约1小时内在氮气层下,在搅拌下在80至86。F下,向包含67克TDI的反应器中加入190克MPEG550。反应混合物在95至120。F下搅拌2小时,45然后通过用DBA和l.0MHC1滴定而测定剩余的异氰酸酯含量为6.5%。反应器被冷却至90。F,并将43克二乙醇胺在3分钟内加入。温度由于反应高度放热而升至176。F。将反应器冷却,并将内容物在140至150°F下搅拌2.5小时。在这段时间结束时,通过样品的IR分析发现没有留下未反应的异氰酸酯。在将反应器内容物转移至塑料储存容器之后,反应产物在冷却至室温的同时凝固。具有侧链聚(氧化乙烯)的单体上的羟基数被测定为约250。预聚物步骤将以下材料在氮气层下装入反应器203克上述单体,115克PTHF1000和282克DesmodurW。随后在混合下,将反应器加热至210-220。F,并在l.25小时之后加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物搅拌3小时。剩余的异氰酸酯含量通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是9.7%。反应器被冷却至20(TF,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在70°F下在约5分钟过程中在混合下被装入包含970克水和1.4克DeeFoXHD-47J的反应器中。将混合物搅拌l小时10分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入32克肼溶液。分散体性能总固体含量=33.9wt.%,pH-9.4,Brookfield粘度=11cP,颗粒尺寸-42nm。聚氨酯的MVTR试验制备聚氨酯并如上所迷测试MVTR。它具有较差的垂直MVTR450克/m2/24hr。实施例27具有侧链聚(氧化乙烯)的单体的合成向在120°F下包含260克MPEG2000的反应器中在氮气层下加入24克TDI,并将混合物在120至140。F下搅拌4小时。剩余的异氰酸酯含量通过用DBA和1.0MHC1滴定而测定为1.7。/。。在140。F下加入16克二乙醇胺。温度由于反应放热而升至170。F。将反应器冷却并将内容物在140至150°F下搅拌A小时。在这段时间结束时,通过样品的IR分析发现没有留下未反应的NC0。在将反应器内容物转移至塑料储存容器之后,反应产物在冷却至室温的同时凝固。具有侧链聚(氧化乙烯)的单体的羟基数被测定为约103。预聚物步骤将以下材料在氮气层下装入反应器164克上述单体,240克PTHF1000和196克DesmodurW。随后在混合下将反应器加热至210-220。F,和在30分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物搅拌5小时。剩余的异氰酸酯含量通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是5.4%。反应器被冷却至200°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含970克水的反应器中。将混合物搅拌45分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入18克肼溶液。分散体性能总固体含量=34.1%wt.,pH=8.5,Brookfield粘度=400cP,颗粒尺寸-320nm。聚氨酯的MVTR试验制备聚氨酯并如上所述测试MVTR。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量25wt.y。和垂直MVTR735克/m2/24hr。实施例28将实施例14的扩链聚氨酯分散体与Hycar⑧2671丙烯酸聚合物乳液(得自Noveon,Inc.)按照60/40比率(基于固体含量)共混以得到稳定的胶体混合物。制备该混合物并如上所迷测试MVTR。它具有MVTR720克/m724小时,不同于仅使用Hycar2671制备并按照如上所述的相同方式测试的MVTR160克/in724小时。实施例29将实施例14的扩链聚氨酯分散体与WIP0出版物W002/02657A2的实施例20的步骤(1)的丙烯酸共聚物乳液按照60/40比率(基于固体含量)共混以得到稳定的胶体混合物。制备用于测试的混合物并如上所述测试MVTR。它具有MVTR800克/m724小时,不同于仅使用实施例20的丙烯酸聚合物乳液制备用于测试并如上所述进行测试得到的MVTR440克/m2/24小时。实施例30将实施例14的扩链聚氨酯分散体与WIP0出版物W0G2/02657A2的实施例13的步骤(l)的腈共聚物乳液按照60/40比率(基于固体含量)共混以得到稳定的胶体混合物。制备用于测试的混合物并如上所述测试MVTR。它具有MVTR790克/m724小时,不同于仅使用实施例13的步骤(1)/m724小时。实施例31预聚物步骤将以下材料装入反应器87克X-22-160AS,10克TMP和2U克TegomerD-3403。随后在混合下加入191克DesmodurW。反应器#皮加热至225-235。F。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的异氰酸酯(NCO)通过用DBA和1.0MHC1滴定被发现是5.6。/。。随后将90克Dow345加入混合物中并将温度降至200°F。在混合30分钟之后,预聚物被转移至另一反应器用于分散。预聚物(500克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含820克水的反应器中。将混合物搅拌30分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入21克25%乙二胺水溶液。分散体性能总固体含量=31.3wt.%,pH=6.9,Brookfield粘度-270cP,颗净立尺寸-450nm。实施例32预聚物步骤将以下材料装入反应器196克PPG2025和168克TegomerD-3403。随后在混合下加入116克DesmodurW。反应器#皮加热至210-220°F和在40分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3小时。剩余的NCO通过用DBA和l.OMHC1滴定被发现是2.3%。加入向日葵油(120克)并将反应器冷却至180。F。在混合30分钟之后,预聚物被转移至另一反应器用于分散。扩链步骤预聚物(450克)在70。F下在约10分钟内在混合下被装入包含670克水的反应器中。将混合物搅拌20分钟以形成分散体,然后在约10分钟内加入5克肼溶液。分散体性能总固体含量-42wt.%,pH=6.2,Brookfield粘度=幽cP,颗粒尺寸-274nm。实施例33预聚物步骤将以下材料装入反应器118克70-500AHI和258克TegomerD-3403。随后在混合下加入224克DesmodurW。反应器被加热至210-220°F和在15分钟之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌4小时。剩余的异氰酸酯(NCO)通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是4.8%。混合物被冷却至200。F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(500克)在80。F下在约10分钟内在混合下被装入包含1U0克水和O.5克DeeFoXHD-47J的反应器中。将混合物搅拌2小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入16克肼溶液。分散体性能总固体含量=31.8wt,%,pH=6,4,Brookfield粘度=300cP,颗粒尺寸-25nm。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)側链含量36.7wt.。/。,和垂直MVTR830克/m2/24hr。实施例34预聚物步骤将以下材料装入反应器119克500DI和"8克TegomerD-3403。随后在混合下加入223克DesmodurW。反应器被加热至210-220°F和在l小时之后,加入两滴FASCAT⑧2003催化剂。混合物在氮气层下搅拌3.5小时。49剩余的异氰酸酯(NCO)通过用DBA和l.0MHC1滴定被发现是5.3%。混合物被冷却至200°F,将该预聚物转移至另一反应器。扩链步骤预聚物(510克)在75。F下在约lO分钟内在混合下被装入包含lllO克水和O.5克DeeFoXHD-47J的反应器中。将混合物搅拌3小时以形成分散体,然后在约10分钟内加入17克肼溶液。分散体性能总固体含量=31.4wt.%,pH-7.1,Brookfield粘度-470cP,颗粒尺寸-26nm。聚氨酯的MVTR试验制备用于MVTR试验的扩链聚氨酯并如上所述进行测试。它具有聚(氧化乙烯)侧链含量36.7wt.Q/o,和垂直MVTR840克/m2/24hr。尽管已经根据专利法给出了最佳方式和优选实施方案,但本发明的范围不限于此,而是由所附权利要求书的范围确定。权利要求1.一种垂直水蒸气传输速率(MVTR)超过约500gms/m2/24hr的聚氨酯组合物,包含(a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占所述聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)侧链单元中的氧化烯基团具有2至10个碳原子和是未取代的、取代的、或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.%所述氧化烯基团是氧化乙烯,和(iii)所述侧链单元的所述量当所述侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时为至少约30wt.%,当所述侧链单元的分子量为约600至约1000克/摩尔时为至少约15wt.%,和当所述侧链单元的分子量大于约1000克/摩尔时为至少约12wt.%,(b)聚(氧化乙烯)主链单元、其量低于所述聚氨酯的约25wt.%,其中所述聚氨酯包含以下物质的反应产物(1)至少一种具有平均2至4个异氰酸酯基团的多异氰酸酯,(2)至少一种聚酯多元醇、聚醚多元醇、或其组合,(3)三羟甲基丙烷,(4)至少一种具有结构式(HO)xQ(COOH)y的羟基-羧基化合物,其中Q是具有1至12个碳原子的直链或支链烃基团、和x和y是1至3,和(5)至少一种扩链剂,包括水、具有平均约2或更多个伯或仲胺基团的无机或有机多元胺或其组合、多元醇、脲、或其组合。2.权利要求1的聚氨酯组合物,其中所述主链单元为所述聚氨酯的Owt.%。3,权利要求l的聚氨酯组合物,其中所述多异泉酸酯选自佛尔酮二异氰酸酯。4.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所迷聚酯多元醇选自己烷新戊基己二酸酯聚酯。5.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所迷聚醚多元醇选自聚丙二醇。6.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所述羟基-羧基化合物鞋基-羧基化合物是二羟甲基丙酸。7.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所迷扩链剂选自乙二胺。8.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所述羟基-羧基化合物是中和的。9.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所述聚(氧化烯)侧链单元选自聚(氧化乙烯)。10.前述权利要求任一项的聚氨酯组合物,其中所述聚(氧化烯)侧链单元的含量占所述聚氨酯的29.9wt.%至80wt.%。11.一种个人护理组合物,包含前述权利要求任一项的聚氨酯组合物和一种或多种选自下述物质的组分螯合剂、调理剂、稀释剂、香料、颜料、着色剂、抗氧化剂、润湿性皮肤和头发调理剂、润滑剂、水分隔绝层和软化剂、中和剂、不透明剂、药物活性物、防腐剂、溶剂、铺展助剂、防晒物、表面活性剂、调控聚合物、维生素、粘度调节剂、粘度改性剂和乳化剂。12.权利要求11的个人护理组合物,其中所述表面活性剂选自非离子、阳离子、阴离子和两性离子表面活性剂。13.权利要求11的个人护理组合物,其中所迷粘度调节剂选自黄原胶、纤维素、改性的纤维素、淀粉、多糖,交联聚丙烯酸酯、碱可膨胀的乳液丙烯酸酯共聚物、憎水改性的碱可膨胀的共聚物、憎水改性的非离子聚氨酯、和其混合物。14.权利要求11的个人护理组合物,其中所迷润滑剂选自挥发性硅氧烷、聚二曱基硅氧烷胶、氨基硅氧烷、苯基硅氧烷、聚二曱基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚曱基苯基硅氧烷、聚二曱基硅氧烷胶、聚苯基曱基硅氧烷胶、氨基封端二曱聚硅氧烷、三曱基甲硅烷氧基氨基封端二曱聚硅氧烷、二苯基-二甲基聚硅氧烷胶、和其混合物。15.权利要求11的个人护理组合物,其中所迷调理剂选自季铵化瓜尔胶、季铵化纤维素、聚季铵盐4、聚季铵盐7、聚季铵盐IO、聚季铵盐11、聚季铵盐39、聚季铵盐44、和其混合物。16.权利要求11的个人护理组合物,其中所述铺展助剂选自选自羟基丙基甲基纤维素、憎水改性的纤维素、黄原胶、肉桂胶、瓜尔胶、槐树豆胶、各种烷氧基化度的二甲聚硅氧烷共多元醇、氮化硼、滑石、和其混合物。17.权利要求11的个人护理组合物,其中所述防晒剂选自对-氨基苯甲酸和其盐和衍生物、邻氨基苯曱酸酯、水杨酸酯、肉桂酸衍生物、二羟基肉桂酸衍生物、三羟基肉桂酸衍生物、二苯基丁二烯、芪、二亚节基丙酮、亚千基苯乙酮、萘酚磺酸盐、二羟基-萘甲酸和其盐、邻-和对-羟基联苯基二磺酸盐、香豆素衍生物、二唑、奎宁盐、喹啉衍生物、羟基曱氧基取代的二苯酮、尿酸和紫尿酸、单宁酸和其衍生物、(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚、对苯二酚、二苯酮、丁基曱氧基二苯曱酰基甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、4-异丙基-二苯甲酰基甲烷、和樟脑衍生物、二氧化钛、氧化锌、硅石、氧化铁和二氧化铁。18.权利要求11的个人护理组合物,其中所述粘度调节剂选自异丙基醇、乙醇、山梨醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、二甲基醚、丁二醇、和其混合物。19.权利要求11的个人护理组合物,其中所迷水分隔绝层和软化剂选自矿物油、硬脂酸、脂肪醇、乙酰基化羊毛脂醇中的鲸蜡基乙酸酯、异硬脂基苯甲酸酯、马来酸二辛酯、辛酸和癸酸甘油三酯、矿脂、羊毛脂、椰子黄油、牛油树脂、蜂蜡和其酯、乙氧基化脂肪醇酯、鳄梨油或甘油酯、芝麻油或甘油酯、红花油或甘油酯、向日葵油或甘油酯、植物种子油、脂肪酸和脂肪醇酯、异十六烷、和其混合物。20.权利要求11的个人护理组合物,其中所述润湿性皮肤和头发调理剂选自尿嚢素、吡咯烷酮羧酸和其盐、透明质酸和其盐、山梨酸和其盐、脲、氨基酸、多羟基醇、聚乙二醇、乙醇酸和乙醇酸盐、乳酸和乳酸盐、糖和淀粉和其衍生物、D-泛醇、内酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、和其混合物。全文摘要本发明公开了一种垂直水蒸气传输速率(MVTR)超过约500gms/m<sup>2</sup>/24hr的吸气性聚氨酯,包含a)聚(氧化烯)侧链单元,其量占所述聚氨酯的约12wt.%至约80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)侧单元中的氧化烯基团具有2至10个碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少约50wt.%所述氧化烯基团是氧化乙烯,和(iii)所述侧链单元的所述量是(i)当所述侧链单元的分子量低于约600克/摩尔时至少约30wt.%,(ii)当所述侧链单元的分子量是约600至1,000克/摩尔时为至少约15wt.%,和当所述侧链单元的分子量超过约1,000克/摩尔时为至少约12wt.%,和b)聚(氧化乙烯)主链单元,其量低于所述聚氨酯的约25wt%。使用这些聚氨酯的用于纺织品和其它制品和场合的涂层和膜具有优异的吸气性性,即,高水蒸气传输速率(MVTR)。文档编号C08G18/76GK101613457SQ20091016414公开日2009年12月30日申请日期2003年3月7日优先权日2002年4月5日发明者A·V·卢伯宁,G·A·安德勒,G·E·斯诺,R·D·瓦恩申请人:路博润高级材料公司
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