专利名称：：改进高压聚乙烯透明度复合添加剂及制备方法
技术领域：
：本发明涉及到一种改进高压聚乙烯透明度复合添加剂及制备方法。
背景技术：
：低密度聚乙烯(即高压聚乙烯)是一种塑料材料，它适合热塑性成型加工的工艺。具有成型加工性好，如注塑、挤塑、吹塑、旋转成型、涂覆、发泡工艺、热成型、热风焊、热焊接等。LDPE主要用途是作薄膜产品，如农业用薄膜、地面覆盖薄膜、农膜、蔬菜大棚膜等；包装用膜如糖果、蔬菜、冷冻食品等；液体包装用吹塑薄膜(牛奶、酱油)；重包装袋，收縮包装薄膜，弹性薄膜，内衬薄膜；建筑用薄膜，一般工业包装薄膜和食品袋等。其主要产品牌号有18D、18D0。但国内目前的高压聚乙烯装置是采用德国BASELL公司LUP0TECH管式反应器建设的，是以乙烯为主要原料、醋酸乙烯(VA)为共聚单体、以过氧化物为引发剂、丙烯和丙醛为分子量调节剂，采用乙烯单点进料，过氧化物四点注入的脉冲式反应器。整套装置由原料贮存、压縮、聚合、挤压造粒、热水、高低压循环气处理、引发剂配制注入、VA精制及回收、液压油、阀门试验站、冷冻站、产品混合均化、包装及储存等单元组成。单程最大转化率35%，产品密度0.915g/cm熔融指数0.15-50g/10min。此工艺过程中，添加剂采用单剂液态(加热至熔点以上温度)注入和载体剂挤压注入方式加入到挤压造粒系统，配比未达到最优化状态，造成产品透明度指标偏低，且加入方法复杂繁琐(系统需要伴热)，开停车、切换处理程序复杂。
发明内容为达到提高聚乙烯的透明度指标及简化操作的目的，从单剂的选用、配比、成型等多方面入手，进行大量的试验研制出满足以上条件的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂。本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂10--20份磷酸酯辅助抗氧剂10--20份润滑剂10--20份开口剂20--40份高压聚乙烯40--50份所述润滑剂是选用芥酸酰胺、油酸酰胺或山嵛酸酰胺的任何一种；开口剂为二氧化硅。其优选组份为受阻酚主抗氧剂1218份、磷酸酯辅助抗氧剂1218份、润滑剂1218份、开口剂2535份和高压聚乙烯4050份。所述的受阻酚主抗氧剂是选用抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂425或抗氧剂CA中的任何一种；磷酸酯辅助抗氧剂是选用抗氧剂168、抗氧剂618或抗氧剂626中的任何一种；润滑剂是选用芥酸酰胺或油酸酰胺的任何一种。改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，是通过下列步骤制备而成a、将受阻酚主抗氧剂1020份、磷酸酯辅助抗氧剂1020份、润滑剂1020份、开口剂2040份和高压聚乙烯4050份混合搅拌均匀，加温至110-130°C;b、将a步骤制得的物料加入到双螺杆挤出造粒机的料斗中，双螺杆挤出造粒机各区段温度分别调至为一区段13014(TC、二区段17018(TC、三区段17018(TC、四区段170190。C、机头170190°C;螺杆的转速为70100rpm;c、启动双螺杆挤出造粒机，即制得改进高压聚乙烯透明度复合添加剂。抗氧剂168，化学名称亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)S旨。168抗氧剂是一种耐水解的亚磷酸酯类加工稳定剂。它作为辅助抗氧剂，可以和聚合物加工过程中因自氧化而产生的过氧化物反应，从而阻止聚合物的降解，增强主抗氧剂的性能。辅助抗氧剂168可用于聚烯烃和聚烯烃共聚物，如聚乙烯(HDPE，LLDPE)，聚丙烯，聚1-丁烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物，它同样可以用于聚碳酸酯，聚酰胺，聚酯，苯乙烯均聚和共聚物，黏合剂，天然或合成胶黏树脂，弹性体如BR，SEBS，SBS及其他有机材料。抗氧剂618，化学名称季戊四醇双亚磷酸酯二(十八醇)S旨，英文名SPEP，外观呈白色片状固体，凝固点5055t:，其为辅助抗氧剂，系磷酸酯类抗氧化剂，可改善高分子材料的剪切功能，与紫外线吸收剂并用有协调功效。广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、ABS树脂等。抗氧剂1076、化学名称P-(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯，分子式(:35116203，溶于苯、丙酮、环己烷等，微溶于甲醇，不溶水，抗氧剂1076耐热和耐水抽出性好。外观呈白色结晶粉末，熔点5055t:。抗氧剂1076为优良的受阻酚类抗氧剂，广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇、工程塑料、合成橡胶及石油产品中。抗氧剂IOIO，化学名称四{|3-(3，5-二叔丁基-4_羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯，呈白色结晶粉末，熔点110125t:，抗氧剂1010为高分子量受阻酚类抗氧剂，广泛用于烯烃树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚甲醛、ABS树脂、聚乙烯醇縮乙醛、合成橡胶及石油产品中。抗氧剂425，化学名称2，2'-亚甲基双(4-乙基_6_叔丁基苯酚)，分子式〔25^602，分子量368.5，纯白色结晶粉末，主要用于防止天然胶、合成胶及其合成树脂由于氧、热、紫外线、金属化合物所引起的老化。抗氧剂CA，化学名称1，1，3_三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，相对分子量544.82，熔点185190°C，白色结晶粉末，无味，无臭，主要用于聚丙烯、ABS树脂、聚乙烯、聚氯乙烯等。抗氧剂626，化学名称双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇双二亚磷酸酯，不溶于水，可溶于醇，热稳定性好，不污染。外观呈白色粉末，熔点160-175t:，其为辅助抗氧剂，主要用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、尼龙、PVC等，能够用来改善颜色稳定性。芥酸酰胺，分子式C22H43NO，分子量337.58，外观呈粉末状，熔点788rC，主要用作CPP、BOPP、LDPE、LLDPE、EVA、PVC、PVDF、PVDC、PU和茂金属聚乙烯等塑料的爽滑剂和防粘剂，能显著降低制品(薄膜或片材)表面的动态和静态摩擦系数，提高易加工性和包装作业效率。油酸酰胺，分子式(:181135冊，分子量281.48，外观呈白色粉末状，熔点7277°C，油酸酰胺在聚乙烯薄膜中使用它可以减少加工过程中的内摩擦薄膜和传送设备之间摩擦，从而增加生产量，简化对最终产品的操作。山嵛酸酰胺，化学式CH3(CH》2。C0NH2，熔点102115°C。改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，优化了添加剂的配比，用于生产中提高了产品透明度，实现技术指标和经济指标最佳平衡；单剂全部复合化，由挤压机注入到挤压造粒系统，简化添加剂加入程序，取消粉剂，实现洁净化操作，减少了粉尘危害。便于开停车及产品切换。具体实施方式实施例1本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂42510份、磷酸酯辅助抗氧剂62610份、山嵛酸酰胺10份、二氧化硅20份和高压聚乙烯40份。实施例2本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂CA20份、磷酸酯辅助抗氧剂61820份、油酸酰胺20份、二氧化硅40份和高压聚乙烯50份。实施例3本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂107612份、磷酸酯辅助抗氧剂16812份、芥酸酰胺12份、二氧化硅25份、高压聚乙烯40份。实施例4本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂101018份、磷酸酯辅助抗氧剂61818份、油酸酰胺18份、二氧化硅35份、高压聚乙烯50份。实施例5本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂101015份、磷酸酯辅助抗氧剂16815份、芥酸酰胺15份、二氧化硅30份、高压聚乙烯45份。制备实施例15所述改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，是通过下列步骤制备而成a、将上述受阻酚主抗氧剂、磷酸酯辅助抗氧剂、润滑剂、开口剂和高压聚乙烯加入高速混合机中搅拌均匀，加温至110130°C;使低熔点物质融化，从而包覆于树脂颗粒的表面并将不熔物质粘附在树脂颗粒上，见不到粉剂沉积方可取出；b、将a步骤制得的物料加入到双螺杆挤出造粒机的料斗中，双螺杆挤出造粒机各区段温度分别调至为一区段13014(TC、二区段17018(TC、三区段17018(TC、四区段170190。C、机头170190°C;螺杆的转速为70100rpm;c、将经a步骤制得的物料加入到双螺杆挤出造粒机的料斗中，启动双螺杆挤出造粒机，使物料从机头挤出，进入冷水槽，调整冷却距离，使物料适当冷却，风冷驱水，然后送入切粒机，调整牵切速度，即制得改进高压聚乙烯透明度复合添加剂。应用实施例15的添加剂，生产出的18D0产品与原18D0产品性能比较，见下表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>从表中结果看出，使用复合助剂后，18D0产品雾度提高33%，由原来的30%降低至20%，其他力学性能基本不变，都在产品指标要求范围内。权利要求改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂10～20份磷酸酯辅助抗氧剂10～20份润滑剂10～20份开口剂20～40份高压聚乙烯40～50份所述润滑剂是选用芥酸酰胺、油酸酰胺或山嵛酸酰胺的任何一种；开口剂为二氧化硅。2.如权利要求1所述的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，其特征在于按重量份数是由下列组分组成受阻酚主抗氧剂12--18份磷酸酯辅助抗氧剂12--18份润滑剂12--18份开口剂25--35份高压聚乙烯40--50份。3.如权利要求1或2所述的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，其特征在于受阻酚主抗氧剂是选用抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂425或抗氧剂CA中的任何一种；磷酸酯辅助抗氧剂是选用抗氧剂168、抗氧剂618或抗氧剂626中的任何一种；润滑剂是选用芥酸酰胺或油酸酰胺中的任何一种。4.制备如权利要1所述的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂的方法，其特征在于是通过下列步骤制备而成a、将受阻酚主抗氧剂1020份、磷酸酯辅助抗氧剂1020份、润滑剂1020份、开口剂2040份和高压聚乙烯4050份混合搅拌均匀，加温至110130°C;b、将a步骤制得的物料加入到双螺杆挤出造粒机的料斗中，双螺杆挤出造粒机各区段温度分别调至为一区段13014(TC、二区段17018(TC、三区段17018(TC、四区段170190。C、机头170190°C;螺杆的转速为70100rpm;c、启动双螺杆挤出造粒机，即制得改进高压聚乙烯透明度复合添加剂。全文摘要本发明的改进高压聚乙烯透明度复合添加剂及制备方法，是由重量份数10～20份受阻酚主抗氧剂、10～20份磷酸酯辅助抗氧剂、10～20份润滑剂、20～40份开口剂和40～50份高压聚乙烯组成。其制备方法是将受阻酚主抗氧剂、磷酸酯辅助抗氧剂、润滑剂、开口剂和高压聚乙烯混合搅拌均匀，加温至110-130℃；再加入到双螺杆挤出造粒机，双螺杆挤出造粒机各区段温度分别调至为，一区段130～140℃、二区段170～180℃、三区段170～180℃、四区段170～190℃、机头170～190℃；螺杆的转速为70-100rpm；启动双螺杆挤出造粒机，即制得改进高压聚乙烯透明度复合添加剂。改进高压聚乙烯透明度复合添加剂，用于生产中提高了产品透明度，简化添加剂加入程序，取消粉剂，实现洁净化操作，减少了粉尘危害。文档编号C08K5/526GK101701084SQ20091031019公开日2010年5月5日申请日期2009年11月22日优先权日2009年11月22日发明者姜兴伟,李庆民申请人:李庆民