专利名称：填充的聚烯烃组合物的制作方法
填充的聚烯烃组合物本发明涉及含填充剂的聚烯烃组合物，该组合物具有改善的加工性能和机械性质平衡。具体地说，尽管存在显著甚至极大量的填充剂，这与非常有利且罕见的机械性质平衡有关，但本发明组合物可达到相对高熔体流速值，该速度在下文中缩写为MFR。已知，可通过将填充剂加入特定的丙烯聚合物和弹性体聚合物的掺混物达到所述性质的高度平衡，如同W02008/074715中所述。作为进一步研究的结果，现已发现，在此类组合物中，当以熔融状态存在时，即使不存在弹性体组分，也可通过加入聚丁烯-1组分显著改善蠕变抗性和填充即使具有复杂设计形式的模具的能力。因此，本发明提供填充的聚烯烃组合物，该组合物含A) 10 % -75% (重量)聚丙烯组分；B) 20 % -80% (重量)填充剂；C)3% -50%聚丁烯-1 组分；其中A)、B)和C)的百分比是基于A)、B)和C)的总和计算。聚丙烯组分A)优选选自丙烯均聚物、含高达5% (摩尔)乙烯和/或C4-Cltl α -烯烃的丙烯共聚物和此类均聚物和共聚物的组合。按ISO 1133，在2301，用2. 16kg负荷测量的聚丙烯组分A)的熔体流速(下文中称为MFR)通常为0. 3-2500g/10分钟，优选70_2500g/10分钟，更优选500_2500g/10分钟， 最优选1200-2500g/10分钟。可通过将具有不同MFR值的各种丙烯均聚物和/或共聚物混合，得到组分A)的 MFR 值。在该情况下，可根据单一聚合物的量和MFR值，通过已知的聚烯烃组合物的MFR与单独的组分的MFR之间的相关性，容易测定A)的MFR值，例如在两种聚合物组分A1和A2的情况下，该相关性可表达如下In MFRa= [Wa1/(Wa^Wa2) ] xln MFR1+ [ffA2/ (Wa^Wa2) ] xlnMFR2其中Wa1和W/分别代表组分A1)和A2)的重量，而MFRa代表A)的MFR的计算值， MFR1和MFR2分别代表组分A1)和A2)的MFR。当此类丙烯均聚物和/或共聚物的组合(掺混物)用作聚丙烯组分A)时，将其中差值至少达3g/10分钟，优选至少10g/10分钟的具有不同MFR值的至少两种均聚物和/或共聚物掺混，可为有利的。当聚丙烯组分A)的MFR小于500g/10分钟，更优选0. 3_450g/10分钟，最优选0. 3 至小于70g/10分钟时，尤其，且优选这种组分A)可含两种聚合物部份A1)和A11)，所述部份选自所述丙烯均聚物和共聚物，其中部份A11)的MFR值比A1)的高，所述MFR值的差值同上述。优选，部份A11)的MFR值为500-2500g/10分钟，更优选1200_2500g/10分钟。优选的此类部份的量为5-80% (重量)的^),20-95% (重量)的A11)，更优选10-70% (重量)的乂)，30-90% (重量)的A11)，所有百分比均是基于A)的总重量。另外，优选不经任何降解处理得到此类MFR值。换言之，聚丙烯组分A)优选由不对称-聚合的丙烯聚合物制成，聚合后，不经可基本上改变MFR值的任何处理。因此，聚丙烯组分A)的分子量基本上是在用于制备丙烯聚合物的聚合过程中直接得到的那些分子量。或者，但非优选，通过MFR值较低的丙烯聚合物降解(减粘裂化)得到所述MFR值。按ISO 1133，在230°C，用2. 16kg负荷测量聚丙烯组分A)的所有MFR值。优选，按A)、B)和C)的总重量计，本发明组合物含10% -60% (重量)，更优选 15% -50% (重量)，尤其是20%或22%-50% (重量)A) ；25% -75% (重量)，更优选 40% -70% (重量)B)和5% -45% (重量)，更优选8% -40% (重量)，尤其是8% -35% (重量)C)。可存在于聚丙烯组分Α)中的丙烯共聚物中的共聚单体选自乙烯和/或 C4-CltlCI -烯烃，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。优选的共聚单体为乙烯和丁烯-1。可在聚合过程中，通过使用Ziegler-Natta催化剂或金属茂基催化剂系统制备聚丙烯组分A)的所有丙烯聚合物和共聚物。所述催化剂和聚合方法在本领域中已知。可使用本领域中已知的常规分子量调节剂，例如链转移剂(例如氢或&1肚2)。优选的Ziegler-Natta催化剂的实例为载体催化剂系统，该系统含三烷基铝化合物，任选电子供体；和固体催化剂组分，该组分含Ti的卤化物或Ti的卤素-醇化物，和任选以无水氯化镁为载体的电子供体化合物。具有上述特性的催化剂在专利文献中熟知；USP 4，399，OM和EP-A-45 977中所述催化剂尤其为佳。其它实例可在USP 4，472，524中找到。在EP0622380中公开了适合制备聚丙烯组分A)的丙烯聚合物的具体的 Ziegeler-Natta催化剂和聚合方法的实例。优选，当用Ziegler-Natta催化剂制备聚丙烯组分A)的丙烯聚合物时，在 600-1000g/10 分钟 MFR 时，它们的 Mw 值为 100，000-60，000，而在高于 1000g/10 分钟 MFR 时，Mz值高于或等于140000，与所述EP0622380中公开。用Ziegler-Natta催化剂制备的所述丙烯聚合物的其它优选的特征为-Mz/Mw 值为 2. 5-2. 8 ；-按在室温(约25°C)下在二甲苯中不溶的重量分数计，等规指数大于或等于 95 %，更优选大于或等于97 %。或者，按前述，在金属茂基催化剂系统的存在下，通过聚合得到聚丙烯组分A)的丙烯聚合物。一般而言，聚合条件无需与使用Ziegler-Natta催化剂的那些不同。可通过以下方法得到优选的金属茂基催化剂系统使a)式(I)金属茂化合物
权利要求
1.填充的聚烯烃组合物，所述组合物含A)10% -75%重量的聚丙烯组分；B)20% -80%重量的填充剂；C)3% -50%聚丁烯-1组分；其中A)、B)和C)的百分比是基于A)、B)和C)的和计算。
2.权利要求1的组合物，所述组合物还含占A)、B)、C)和Q)的总重量0.5-10%重量的增容剂Q)。
3.权利要求1的组合物，其中所述聚丙烯组分A)的MFR值为70-2500g/10分钟。
4.权利要求1的组合物，其中所述聚丙烯组分A)含至少两种具有不同MFR值的丙烯均聚物和/或共聚物，其中所述不同MFR值的差值为至少3g/10分钟。
5.权利要求1的组合物，其中所述聚丙烯组分A)含5-80%重量的部份A1)和20-95% 的A11)，二者都选自丙烯均聚物、含高达5%摩尔的乙烯和/或C4-Cltl α -烯烃的丙烯共聚物和此类均聚物和共聚物的组合，所述部份A11)的MFR值大于A1)，所述MFR值的差值为至少 3g/10分钟，所述重量数量是基于Α)的总重量计算。
6.权利要求5的组合物，其中所述聚合物部份A11)的MFR值为500-2500g/10分钟。
7.权利要求1的组合物，其中所述聚丁烯-1组分C)选自丁烯-1的均聚物、含至少一个共聚单体的丁烯-1的共聚物和此类均聚物和共聚物的组合，所述共聚单体选自乙烯、丙烯和C5-Cltl α -烯烃。
8.权利要求1的组合物，其中所述聚丁烯-1组分C)的MFR1值为0.l-5g/10分钟。
9.权利要求1的组合物，其中所述填充剂B)选自无机填充剂和纤维，或其组合。
10.权利要求1的组合物，所述组合物含玻璃纤维作为填充剂B)。
11.注模、挤压或热成型的制品，所述制品含权利要求1的组合物。
12.由权利要求1的组合物制备的浓缩物。
全文摘要
本发明涉及填充的聚烯烃组合物，该组合物含A)10％-75％重量的聚丙烯组分；B)20％-80％重量的填充剂；C)3％-50％聚丁烯-1组分；其中A)、B)和C)的百分比是基于A)、B)和C)的和计算。
文档编号C08L23/10GK102257062SQ200980151904
公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月16日 优先权日2008年12月19日
发明者E·科斯坦蒂尼, E·马萨拉蒂 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司