树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型品的制作方法

专利名称：树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型品的制作方法
技术领域：
本发明涉及强度、耐冲击性、耐热性和成型加工性优异，还可大幅降低制造时的二氧化碳(CO2)排放和废弃时的环境负荷的环境低负荷树脂组合物，本发明还涉及由该树脂 组合物形成的成型品。
背景技术：
苯乙烯类树脂，由于其优异的机械性质、成型加工性、外观，而在电器·电子部件、 汽车、杂货、各种用途等广泛领域中使用。然而，苯乙烯类树脂是以石油资源为原料的，近年 来，其在制造时CO2在大气中的排放以及废弃时的环境负荷已成为问题，人们现在追求含有 非石油资源的材料作为环境低负荷材料。最近，从地球环境保护的观点出发，能够利用存在于土中、水中的微生物的作用在自然环境下降解的生物降解性聚合物受到人们的关注，开发了各种生物降解性聚合物。其 中聚乳酸成本较低，熔点也高达约170°C，期待作为可熔融成型的生物降解性聚合物。另外， 最近作为单体的乳酸可以通过以玉米等的生物资源为原料，通过利用微生物的发酵法来廉 价地制造，从而逐渐变得可以以更加低廉的成本生产聚乳酸，因而，聚乳酸不仅作为生物降 解性聚合物，而且作为由生物资源产生的生物聚合物受到期待，人们研究着将其作为通用 的聚合物来利用。然而，另一方面，聚乳酸具有耐冲击性和柔软性低等物性上的缺点，所以 人们期待着它的改良。这里，作为环境低负荷材料，公开了将聚乳酸与聚苯乙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸 乙二醇酯、聚丙烯等热塑性树脂混合的方法(专利文献1)。然而在通过该方法进行混合的 情况中，尽管成为了环境低负荷材料，但是为了使任一种都能作为通用树脂使用，仍然需要 机械特性的改良。另外，还已知含有聚乳酸和玻璃化转变温度比聚乳酸的玻璃化转变温度高的非晶 性树脂的生物降解性树脂组合物(专利文献2)，但从同时提高耐热性和耐冲击性的观点来 看，仍然需要进一步改良。进而，还已知含有脂肪族聚酯和多层结构聚合物的脂肪族聚酯树脂组合物(专利 文献3)、以及含有聚乳酸类聚合物和在橡胶质聚合物上接枝聚合了乙烯基类单体从而得到 的接枝共聚物的树脂组合物(专利文献4)，但这些树脂组合物不含有苯乙烯类树脂，所得 的树脂组合物在耐热性方面仍存在待以克服的课题，在作为通用聚合物使用的情况中需要
进一步改良。专利文献1 特表平6-504799号公报(第53页)专利文献2 特开2005-60637号公报(第2页)专利文献3 特开2003-286396号公报(第2页)
专利文献4 特开2004-285258号公报(第2页)

发明内容
本发明是以解决上述现有技术中的问题点为课题进行研究，从而完成的，本发明 的目的在于提供具有优异的强度、耐冲击性、耐热性和成型加工性，进而可大幅降低制造时 的CO2的排放量和废弃时的环境负荷的环境低负荷树脂组合物，本发明还提供了由该树脂 组合物形成的成型品。本发明者们为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现通过形成下述树脂组 合物可以解决上述课题，所述树脂组合物是配合苯乙烯类树脂、脂肪族聚酯、以及选自相容 化剂和二羧酸酐中的至少一种而形成的。即本发明是(1) 一种树脂组合物，是配合㈧苯乙烯类树脂、⑶脂肪族聚酯、以及选自(C)相 容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种而成的。(2) (1)所述的树脂组合物，(C)相容化剂是下述物质中的任一种以上，所述物质 为(C-I)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元 而成的烯属聚合物(vinyl-based polymer)；(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙 烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物；(C-4)通式(I)所示的聚乳酸链段与通式(II)所示的烯属聚合物链段以共聚比 (I)/(II)为99/1 1/99重量份(其中，(I) + (II)是100重量份)结合而成的嵌段共聚物。
(X表示选自氢、烷基、羟基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和卤基中的至少一种，m、 η表示数均分子量，分别是1000 100000的值。)(3) (1)所述的树脂组合物，(D) 二羧酸酐是马来酸酐或琥珀酸酐中的任一种以上。(4)⑴所述的树脂组合物，其特征在于，选自(C)相容化剂和⑶二羧酸酐中的至 少一种是(C)相容化剂。(5) (1) (4)所述的树脂组合物，其特征在于，还配合有(E)橡胶质聚合物。(6) (5)所述的树脂组合物，其特征在于，(E)橡胶质聚合物是在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 10 70重量％的芳香族乙烯基类单元、10 50重量％的氰化 类乙烯基单元而成的接枝聚合物。(7) (4)所述的树脂组合物，(C)相容化剂是(C-2)和/或(C_3)成分，在树脂组合物的剖面电子显微镜照片中，在将(C-2)和/或(C-3)的合计面积设定为100%时，(B)脂 肪族聚酯中存在的(C-2)和/或(C-3)的面积比例为10 90%。(8) (5)所述的树脂组合物，在树脂组合物的剖面的电子显微镜照片中，在将 (C-2)、(C-3)和(E)橡胶质聚合物的合计面积设定为100%时，(B)脂肪族聚酯中存在的 (C-2)、(C-3)和(E)橡胶质聚合物的面积比例为10 90%。(9) (1)所述的树脂组合物，还配合有(F)选自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚 丙烯、聚氯乙烯中的一种以上。(10) (1)所述的树脂组合物，还配合有(G)体积固有电阻为10 13 Ω cm以下的聚合物。(11) (1)所述的树脂组合物，相对于(A)苯乙烯类树脂与(B)脂肪族聚酯的合计 100重量％，(B)脂肪族聚酯小于50重量％。(12) 一种成型品，是由(1)所述的树脂组合物形成的。对本发明的树脂组合物和其成型品而言，是通过配合㈧苯乙烯类树脂、⑶脂肪 族聚酯、以及选自(C)相容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种从而形成的树脂组合物，得到 具有优异的强度、耐冲击性、耐热性和成型加工性的环境低负荷树脂组合物和该树脂组合 物的成型品。


图1是表示本发明的树脂组合物的相结构的模式图。图2是表示现有技术中的树脂组合物的相结构的模式图。符号说明1 (A)成分基质2 ⑶成分基质3 分散相
具体实施例方式下面，对本发明的树脂组合物进行具体说明。本发明中使用的㈧苯乙烯类树脂，是指将以苯乙烯为代表的α -甲基苯乙烯、邻 甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、和对叔丁基苯乙烯等的(b)芳 香族乙烯基类单体进行公知的本体聚合、本体悬浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合、或乳液聚合 从而得到的；或是指将(b)芳香族乙烯基类单体与其他能够与其共聚的单体进行公知的本 体聚合、本体悬浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合、或乳液聚合从而得到的。本发明中的(A)苯乙烯类树脂，不包括在橡胶质聚合物上接枝聚合了(b)芳香族 乙烯基类单元等而成的聚合物。在橡胶质聚合物上接枝聚合了(b)芳香族乙烯基类单元等 而成的聚合物包括在后述的(E)橡胶质聚合物中。代表性的(A)苯乙烯类树脂，具体是指相对于1 100重量％的(b)芳香族乙烯基类单元共聚了下述单元从而得到的烯属聚合物，所述单元为0 99重量％的(a)不饱 和羧酸烷基酯类单元，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选10 90重量％，更优选30 80重量％的(a)不饱和羧酸烷基酯类单元，0 50重量％的(c)氰化乙烯基类单元，从耐 冲击性、耐热性的观点来看，优选10 45重量％，更优选20 35重量％ (C)氰化乙烯基 类单元，以及0 99重量％的(d)可与它们共聚的其它乙烯基类单元，从耐冲击性、耐热性 的观点来看，优选1 80重量％，更优选5 50重量％ (d)可与它们共聚的其它乙烯基类 单元。对本发明中的(A)苯乙烯类树脂中使用的(a)不饱和羧酸烷基酯类单体没有特殊 限定，优选具有碳数1 6的烷基或取代烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作为(a)不饱和羧酸烷基酯类单体的具体例，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁 酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙 烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯 酸2，3，4，5，6-五羟基己酯和(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羟基戊酯等，其中最优选使用甲 基丙烯酸甲酯。它们可以使用1种或2种以上。对于在本发明的(A)苯乙烯类树脂中使用的(C)氰化乙烯基类单体没有特殊限 定，作为具体例可以列举出，丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈等，其中优选使用丙烯腈。 它们可以使用1种或2种以上。对于在本发明的(A)苯乙烯类树脂中使用的(d)可与它们共聚的其它乙烯基类 单体，只要可以与(a)不饱和羧酸烷基酯类单体、(b)芳香族乙烯基类单体、c)氰化乙烯基 类单体共聚就没有特殊限定，作为具体例，可以列举出N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰 亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等的马来酰亚胺类单体，丙烯酸、甲基丙 烯酸等不饱和羧酸类单体，马来酸、马来酸单乙酯等不饱和二羧酸类单体和其酯类衍生物， 3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1- 丁烯、顺式-4-羟基-2- 丁烯、反式-4-羟基-2- 丁烯、3-羟 基-2-甲基-1-丙烯、顺式-5-羟基-2-戊烯、反式-5-羟基-2-戊烯、4，4- 二羟基-2- 丁 烯等具有羟基的乙烯基类单体，烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯对缩水甘油基醚和对缩水甘 油基苯乙烯等具有环氧基的乙烯基类单体，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁 氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基酯、甲 基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙基酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙 基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯等具有氨基和其衍生物的乙烯基类单体，2-异丙烯 基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑 啉基的乙烯基类单体等，这些可以使用1种或2种以上。另外，也可以共聚丙烯酸缩水甘油 基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯等不饱和 羧酸缩水甘油基酯，或马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和二羧酸酐，从流动性的观点 来看，不饱和羧酸缩水甘油基酯或不饱和二羧酸酐的共聚量小于3重量％。对(A)苯乙烯类树脂的特性没有特殊限定，从得到具有优异的耐冲击性和成型 加工性的树脂组合物的观点来看，优选使用甲乙酮溶剂在30°C下测定的特性粘度[η]在 0. 20 2. 00dl/g的范围，更优选在0. 25 1. 50dl/g的范围，进而优选在0. 28 1. OOdl/g的范围，从得到具有优异的耐热性的树脂组合物的观点来看，特别优选在0. 30 0. 50的范围。作为本发明的⑶脂肪族聚酯，没有特殊限定，可以列举出以脂肪族羟基羧酸为 主要构成成分的聚合物、以脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇为主要构成成分的聚合物等。 具体地讲，作为以脂肪族羟基羧酸为主要构成成分的聚合物，可以列举出聚乙醇酸、聚乳 酸、聚3-羟基丁酸、聚4-羟基丁酸、聚4-羟基戊酸、聚3-羟基己酸或聚己内酯，作为以脂 肪族多元羧酸和脂肪族多元醇为主要构成成分的聚合物，可以列举出聚己二酸乙二醇酯、 聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚琥珀酸丁二醇酯等。这些脂肪族聚酯可以单独 使用，或可以使用2种以上。在这些脂肪族聚酯中，优选以羟基羧酸为主要构成成分的聚合 物，从耐热性的观点来看，特别优选使用聚乳酸。作为聚乳酸，是以L-乳酸和/或D-乳酸为主要的构成成分的聚合物，但在不损害 本发明的目的的范围内，也可以含有乳酸以外其它的共聚成分。作为该其它的共聚成分单元，可以列举出例如、多元羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯 等，具体来说，可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二 酸、富马酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、间苯二甲 酸-5-磺酸钠、5-四丁基鳞磺基间苯二甲酸等的多元羧酸类，乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二 醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4_环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季 戊四醇、双酚A、双酚上加成环氧乙烷而成的芳香族多元醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙 二醇、聚1，4- 丁二醇等的多元醇类，乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、6-羟 基己酸、羟基苯甲酸等的羟基羧酸类，乙交酯、己内酯乙交酯、己内酯、丙内酯、 S-丁内酯、或丁内酯、新戊内酯、戊内酯等的内酯类等。这些共聚成分可以单 独使用，或使用2种以上。为了用聚乳酸得到高耐热性，优选乳酸成分的光学纯度高的聚乳酸。更优选在总 乳酸成分中含有80摩尔％以上的L体或D体，进一步优选含有90摩尔％以上，特别优选含 有95摩尔％以上的L体或D体。上限为100摩尔％。另外，从收缩率等的尺寸稳定性的观点来看，优选在聚乳酸的总乳酸成分内以 50 100摩尔％的范围含有L体或D体，更优选以70 98摩尔％的范围含有，进一步优选 以80 95摩尔％的范围含有。另外，作为本发明的(B)脂肪族聚酯，从耐热性、成型加工性的观点来看，优选使 用聚乳酸立构复合体。作为形成聚乳酸立构复合体的方法，可以列举出例如，将L体为90 摩尔％以上，优选95摩尔％以上，更优选98摩尔％以上的聚L-乳酸与D体为90摩尔％以 上，优选为95摩尔％以上，更优选为98摩尔％以上的聚D-乳酸通过熔融混炼或溶液混炼 等进行混合的方法。另外，作为其它的方法，还可以列举出将聚L-乳酸与聚D-乳酸形成嵌 段共聚物的方法，从容易形成聚乳酸立构复合体的观点来看，优选使聚L-乳酸与聚D-乳酸 形成嵌段共聚物的方法。作为本发明的⑶脂肪族聚酯，可以单独使用，也可以合并使用2种以上，例如，可 以合并使用聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯，或者将聚L-乳酸、和形成聚乳酸的立构复合体的 聚L-乳酸与聚D-乳酸的嵌段共聚物合并使用。作为⑶脂肪族聚酯的制备方法，可以使用已知的聚合方法，特别是对于聚乳酸，可以采用从乳酸直接聚合的方法、经由丙交酯的开环聚合法等。(B)脂肪族聚酯的分子量、分子量分布，只要实质上能够成型加工，就没有特别的 限定，作为重均分子量，从耐热性的观点出发，优选1万以上、更优选4万以上、进一步优选8 万以上、特别优选10万以上、最优选13万以上。对上限没有特别的限制，但是从流动性的 观点来看，优选50万以下、更优选30万以下、进一步优选25万以下。特别是，从得到具有 优异的耐热性的树脂组合物的观点来看，重均分子量优选在20万 25万的范围内。这里 所说的重均分子量，是作为溶剂使用六氟异丙醇的凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚甲基丙烯 酸甲酯(PMMA)校准的重均分子量。对⑶脂肪族聚酯的熔点，没有特别的限定，从耐热性的观点来看，优选为90°C以 上，进一步优选为150°C以上。这里所说的熔点，是用差示扫描量热计(DSC)测定的吸热峰 的峰顶的温度。在本发明中，从得到耐热性优异的树脂组合物的观点来看，优选(A)苯乙烯类树 脂与(B)脂肪族聚酯的熔融粘度比((A)/(B))在0. 1 10的范围内。在本发明中，(C)相容化剂是指具有提高(A)苯乙烯类树脂与⑶脂肪族聚酯的 相容性的作用的物质，通过配合(C)相容化剂，使(A)苯乙烯类树脂与(B)脂肪族聚酯的相 结构受到影响，大大提高了强度、耐冲击性、耐热性和加工成型性等特性。作为本发明的(C)相容化剂的具体例子，优选下述中的任意一种以上。(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元 而成的烯属聚合物(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙 烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物(C-4)通式(I)所示的聚乳酸链段与通式(II)所示的烯属聚合物链段以共聚比 ((I)/(II))99/1 1/99重量份(其中(I) + (II)是100重量份)结合而成的嵌段共聚物 (X表示选自氢、烷基、羟基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和卤基中的至少一种。m、 n表示数均分子量。)本发明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物，是甲基丙烯酸甲酯的聚合物和/或共 聚物，但在不包括橡胶质聚合物中接枝聚合了甲基丙烯酸甲酯单元的接枝聚合物。在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝 聚合物，包括在下述的(C-3)接枝聚合物中，除此之外在橡胶质聚合物上接枝聚合了甲基丙烯酸甲酯单元的接枝聚合物，包括在下述的(E)橡胶质聚合物中。作为本发明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物，是以甲基丙烯酸甲酯成分单元为 主成分的聚合物，但从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选含有70摩尔％以上的甲基丙烯 酸甲酯成分单元，也可以是共聚优选30摩尔％以下，更优选20摩尔％以下的其它乙烯基类 单体成分单元而成的共聚物。在本发明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物中，作为可共聚的其它乙烯基类单 体，可以列举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基 己酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基 酯、丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二环戊基酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇 酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基 酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙基 酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙基 酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯、甲基丙烯酸四甲基哌啶基酯、甲 基丙烯酸苄基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇 酯等，这些可以使用1种，或使用2种以上。另外，也可以与其它乙烯基类单体共聚，作为 其它的乙烯基类单体，可以列举出a -甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基 苯乙烯、对乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基类单体，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙 基丙烯腈等的氰化乙烯基类单体，烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯对缩水甘油基醚、对缩水甘 油基苯乙烯、马来酸单乙酯、衣康酸、乙酸乙烯基酯、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚 胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等的N-取代马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙 烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基 胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯、2-异丙 烯基_噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等，这些 可以使用1种或2种以上。另外，在本发明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物中，作为可共 聚的其它乙烯基类单体，可以共聚丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙 烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯等不饱和羧酸缩水甘油基酯，或马来酸酐、衣康酸 酐、柠康酸酐等不饱和二羧酸酐，但从流动性的观点来看，不饱和羧酸缩水甘油基酯或不饱 和羧酸酐的共聚量小于3重量％。共聚了 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯或不饱 和羧酸酐的聚合物，包括在下述(C-2)烯属聚合物中。在本发明中，对(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的重均分子量，没有特殊限定，但 从耐冲击性和耐热性的观点来看，优选1万 45万的范围，更优选3万 20万的范围，进 一步优选5万 15万的范围。这里所说的重均分子量，是用作为溶剂使用六氟异丙醇的凝 胶渗透色谱(GPC)测定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)校准的重均分子量。在本发明中，对(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特殊 限定，但从耐热性的观点来看，优选60°C以上，更优选70°C以上，进一步优选80°C以上，特 别优选90°C以上，最优选100°C以上。虽然对上限没有特殊限定，但从成型加工性的观点来 看，优选150°C以下。这里所说的玻璃化转变温度Tg，是通过差示扫描量热计(DSC)测定的Tg值，是在Tg的区域中平分比热容量变化的值处的温度。在本发明中，对(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的立构规整性没有特殊限定，但 从耐冲击性、耐热性的观点来看，间同规整度优选为20%以上，更优选为30%以上，进一步 优选为40%以上。对上限没有特殊限定，但从成型加工性的观点出发，优选90%以下。另 外，从耐热性的观点来看，杂同规整度(heterotacticity)优选为50%以下，更优选为40% 以下，进一步优选为30%以下。另外，从耐热性的观点来看，全同规整度优选为20%以下， 更优选为15%以下，进一步优选10%以下。这里所述的间同规整度、杂同规整度、全同规整 度，是指通过作为溶剂使用氘代氯仿的1H-NMR测定，从直链分支的甲基的积分强度比算出 的值。在本发明中，作为(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备方法，可以使用本体聚 合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等的公知的聚合方法。本发明的(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧 酸酐单元而成的烯属聚合物，是聚合了 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不 饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物和/或共聚物，但不包括在橡胶质聚合物中接枝聚合 了 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的接枝聚合 物。在橡胶质聚合物上接枝聚合了 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和 二羧酸酐单元而成的接枝聚合物包括在下述(E)橡胶质聚合物中。在本发明中，从耐冲击性、耐热性的观点出发，优选共聚了 3重量％以上的不饱和 羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的乙烯基类共聚物，更优选共聚了 6重 量％以上而成的乙烯基类共聚物，进一步优选共聚了 9重量％以上而成的乙烯基类共聚 物。作为上限，从流动性的观点来看，优选共聚了 90重量％以下而成的乙烯基类共聚物，更 优选共聚了 40重量％以下而成的乙烯基类共聚物，进一步优选共聚了 20重量％以下而成 的乙烯基类共聚物，特别优选共聚了 15重量％以下而成的乙烯基类共聚物。在本发明中，作为不饱和羧酸缩水甘油基酯单体，可以列举出丙烯酸缩水甘油基 酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯等，作为不 饱和二羧酸酐单体，可以列举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、5-降冰片烯-2，3_ 二甲酸 酐、1-环己烯-1，2-二甲酸酐、顺式-4-环己烯-1，2-二甲酸酐等，其中从耐冲击性、耐热 性、生产率的观点来看，作为不饱和羧酸缩水甘油基酯单体，优选丙烯酸缩水甘油基酯、甲 基丙烯酸缩水甘油基酯，作为不饱和二羧酸酐单体，优选马来酸酐、5-降冰片烯_2，3- 二羧 酸酐。可以使用1种或2种以上的这些单体。关于本发明的(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和 二羧酸酐单元而成的烯属聚合物，作为不饱和羧酸缩水甘油基酯单体和不饱和二羧酸酐单 体以外的乙烯基类单体，只要可以与不饱和羧酸缩水甘油基酯单体和不饱和二羧酸酐单体 共聚，就没有特殊限定，可以列举出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲 基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸 2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3， 4，5，6-五羟基己酯、和(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羟基戊酯等不饱和羧酸烷基酯类单体， 苯乙烯、a -甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、和对叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基类单体，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等的氰化乙烯基 类单体，N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚 胺等的马来酰亚胺类单体，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸单乙酯、3-羟基-1-丙烯、 4-羟基-1- 丁烯、顺式-4-羟基-2- 丁烯、反式-4-羟基-2- 丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙 烯、顺式-5-羟基-2-戊烯、反式-5-羟基-2-戊烯、4，4_ 二羟基-2- 丁烯等具有羟基的乙 烯基类单体，烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯对缩水甘油基醚、对缩水甘油基苯乙烯等具有环 氧基的乙烯基类单体，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、 N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基 乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸环己基氨基 乙基酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基 胺、对氨基苯乙烯等具有氨基和其衍生物的乙烯基类单体，2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯 基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯基类单体 等，这些可以使用1种或2种以上。在本发明中，对(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱 和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的重均分子量，没有特殊限定，但从耐冲击性和耐热性 的观点来看，优选1000 45万的范围，更优选3000 10万的范围，进一步优选5000 1 万的范围。这里所说的重均分子量，是用作为溶剂使用六氟异丙醇的凝胶渗透色谱(GPC) 测定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)校准的重均分子量。在本发明中，对(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱 和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特殊限定，但从耐热性的 观点来看，优选-50°C以上，更优选0°C以上，进一步优选50°C以上，特别优选70°C以上，最 优选90°C以上。虽然对上限没有特殊限定，但从成型加工性的观点来看，优选150°C以下。 这里所说的玻璃化转变温度Tg，是通过差示扫描量热计(DSC)测定的Tg值，是在玻璃化转 变的区域中平分比热容量变化的值处的温度。在本发明中，作为(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不 饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的制备方法，可以使用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚 合、乳液聚合等的公知的聚合方法。本发明的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％ 的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物，是指在10 80重量％的橡胶质聚合物的存在 下，加入甲基丙烯酸甲酯20 90重量％以及可与其共聚的单体，通过将所得的单体混合物 进行公知的本体聚合、本体悬浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合或乳液聚合从而得到的。另外，本发明的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重 量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物，含有下述物质，即，具有由含有20 90重 量％的甲基丙烯酸甲酯单元的共聚物接枝在10 80重量％的橡胶质聚合物上而成的结构 的接枝聚合物、以及具有由含有20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元的共聚物非接枝在 10 80重量％的(r)橡胶质聚合物上而成的结构的物质。具体地讲，只要是在10 80重量％的橡胶质聚合物的存在下，共聚20 90重 量％的甲基丙烯酸甲酯单元从而得到的乙烯基类接枝聚合物就没有特殊限定，但从耐耐冲 击性、耐热性的观点出发，优选在10 80重量％的橡胶质聚合物的存在下，共聚20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元、0 70重量％的芳香族乙烯基类单元、0 50重量％的氰 化乙烯基类单元、以及0 70重量％的可与这些单元共聚的其它乙烯基类单元，从而得到 的乙烯基类接枝共聚物。作为上述橡胶质聚合物，没有特殊限定，但优选玻璃化转变温度在0 °C以下的橡胶 质聚合物，可以使用二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯类橡胶、有机硅氧烷类橡胶等。作为这 些橡胶质聚合物的具体例子，可以列举出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二 烯的嵌段共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯_ 丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二 烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共 聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯类共聚物、乙烯_异戊二烯共聚物、乙烯_丙烯 酸甲酯共聚物、以及含有聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的聚有机硅氧烷-丙 烯酸类共聚物等。在这些橡胶质聚合物中，特别是从耐冲击性的观点来看，优选聚丁二烯、 苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯_ 丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、丙烯酸丁 酯_甲基丙烯酸甲酯共聚物、和聚有机硅氧烷_丙烯酸类共聚物，上述橡胶质聚合物可以使 用1种或2种以上的混合物。对构成本发明中的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90 重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物的橡胶质聚合物的重量平均粒径没有特 殊限定，但从耐冲击性的观点出发，优选0. 05 1.0 iim的范围，进一步优选0. 1 0.5iim 的范围。通过使橡胶质聚合物的重量平均粒径处于0. 05 y m 1. 0 y m的范围内，可以发挥 优异的耐冲击性。另外，橡胶质聚合物的重量平均粒径可以通过下述方法测定，所述方法为在 "Rubber Age, Vol. 88，第 484 490 页，(1960)，E. Schmidt, P. H. Biddison 著，，中记载的藻 酸钠法，即，利用随着藻酸钠的浓度的不同、膏化的聚丁二烯的粒径不同这一现象，由膏化 的重量比例和藻酸钠浓度的累积重量分率来求出累积重量分率50%的粒径的方法。在本发明中，作为可与(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物中使用的甲基丙烯酸甲酯共聚的 单体没有特殊限定，可以列举出例如，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸环己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基 酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二 环戊基酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2_(羟基甲基)丙 烯酸甲酯、2_(羟基甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸 乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙基酯、甲基丙烯酸 2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、甲基丙烯酸 二环戊基酯、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯、甲基丙烯酸四甲基哌啶基酯、甲基丙烯酸烯丙基 酯、甲基丙烯酸苄基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚 乙二醇酯等，这些可以使用1种或2种以上。另外，也可以共聚合其它乙烯基类单体，作为其 它的乙烯基类单体，可以列举出苯乙烯、a -甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻 乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基类单体，丙烯腈、甲基丙烯 腈、乙基丙烯腈等的氰化乙烯基类单体，丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯对缩水甘油 基醚、对缩水甘油基苯乙烯等具有环氧基的乙烯基类单体，马来酸单乙酯、衣康酸、乙酸乙 烯基酯、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚 胺等的N-取代马来酰亚胺类单体、马来酸酐、富马酸、和衣康酸等具有羧基或羧酸酐基的 乙烯基类单体，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基 甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基 烯丙基胺、对氨基苯乙烯等具有氨基和氨基衍生物的乙烯基类单体，2-异丙烯基-噁唑啉、 2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯基 类单体，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选芳香族乙烯基类单体，氰化乙烯基类单体，它 们可以使用1种或2种以上。另外，在本发明的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物 上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物中，作为可共聚的 其它乙烯基类单体，可以共聚丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸 缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯等不饱和羧酸缩水甘油基酯，或马来酸酐、衣康酸酐、 柠康酸酐等不饱和二羧酸酐，但从流动性的观点来看，不饱和羧酸缩水甘油基酯或不饱和 羧酸酐的共聚量应小于3重量％。共聚了 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯或不饱 和羧酸酐的聚合物，包括在上述(C-2)烯属聚合物中。在本发明中，对在(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90 重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物中使用的芳香族乙烯基类单体没有特殊 限定，作为具体例，可以列举出苯乙烯、a -甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙 基苯乙烯、对乙基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯等，其中优选使用苯乙烯和a-甲基苯乙烯。它 们可以使用1种或2种以上。在本发明中，对在(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90 重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物中使用的氰化乙烯基类单体没有特殊限 定，作为具体例，可以列举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等，其中优选使用丙烯腈，它 们可以使用1种或2种以上。在本发明中，(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90 重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物，可以通过在10 80重量％、更优选在 30 70重量％的橡胶质聚合物的存在下，共聚20 90重量％、更优选30 70重量％的 甲基丙烯酸甲酯从而得到，但从耐冲击性、耐热性的观点来看，通过共聚0 70重量％、更 优选0 50重量％的芳香族乙烯基类单体，0 50重量％、更优选0 30重量％的氰化乙 烯基类单体，0 70重量％、更优选0 50重量％的可与它们共聚的其它乙烯基类单体从 而得到。如果橡胶质聚合物的比例小于上述范围，或超过上述范围，则有时冲击强度、表面 外观降低，所以不优选。另外，(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的 甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物，除了结构为在橡胶质聚合物上接枝了单体或单体 混合物的接枝共聚物以外，还含有非接枝的共聚物。对接枝聚合物的接枝率没有特殊限定， 但为了得到耐冲击性和光泽均衡的优异的树脂组合物，优选在10 100重量％，特别优选 在20 80重量％的范围。这里，接枝率是通过下式算出的值。接枝率(％ )=[〈橡胶质聚合物上接枝聚合而成的乙烯基类共聚物量>/〈接枝共聚物的橡胶含量〉]X 100对非接枝的共聚物的特性没有特殊限定，但从耐冲击性的观点来看，可溶解于甲 乙酮的部分的特性粘度[n] (30°c下测定)优选在o. 10 l. oodi/g的范围内，特别优选在 0. 20 0. 80dl/g的范围内。本发明的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％ 的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物，可以通过公知的聚合方法得到。可以通过例如 下述方法得到，即在橡胶质聚合物乳胶的存在下，将单体和链转移剂的混合物、以及溶解在 乳化剂中的自由基发生剂的溶液连续供给至聚合容器中，进行乳化聚合的方法等。本发明的(C-4)上述通式(I)所示的聚乳酸链段与上述通式(II)所示的烯属聚 合物链段以共聚比((I)/(II))99/1 1/99重量份(其中(I) + (II)是100重量份)结合 而成的嵌段共聚物，是指聚乳酸链段(A)和上述通式(II)所示的烯属聚合物链段(B)结合 而成的嵌段共聚物。本发明的嵌段共聚物中的聚乳酸链段，是指由上述通式(I)所示的结构单元形成 的，以L-乳酸和/或D-乳酸为主要单体成分的聚合物，但也可以含有乳酸以外的其它共聚 成分。作为其它单体单元，可以列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬 二醇、癸二醇、1，4_环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇、 聚1，4_ 丁二醇等二醇化合物，草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、 环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、二(对羧基苯基)甲烷、蒽 二甲酸、4，4’_二苯基醚二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、5-四丁基鳞间苯二甲酸等二羧酸， 乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等的羟基羧酸，己内酯、戊内 酯、丙内酯、十一烷内酯、1，5_氧杂环庚烷-2-酮等内酯类。上述其它共聚成分的共聚量，相 对于全部单体成分优选为0 30摩尔％，更优选为0 10摩尔％。在本发明中，为了得到特别是具有高耐热性的树脂组合物，作为聚乳酸链段优选 使用乳酸成分的光学纯度高的链段。在聚乳酸链段的全部乳酸成分中，优选含有80%以上 的L体或80%以上的D体，特别优选含有90%以上的L体或90%以上的D体，更优选含有 95%以上的L体或95%以上的D体。作为聚乳酸链段的制备方法，可以使用已知的聚合方法，可以列举出从乳酸的直 接聚合法、通过丙交酯进行的开环聚合法等。关于本发明中使用的聚乳酸链段的m(数均分子量)，为了具有相容化效果、实用的机械物性，优选为1000 100000，更优选为1000 50000。这里，聚乳酸链段的m(数均 分子量)是根据1H-NMR测定求出的谱图中的主链和末端的比，计算求出的值。将聚乳酸 链段溶解在氘代氯仿溶剂中，根据主链的CH产生的5. 2ppm附近的峰面积和末端的CH产 生的4. 6ppm的峰面积之比，求出结构重复单元，从而求出数均分子量。聚乳酸链段的平均 分子量，可以通过测定得到共聚物之前的原料的分子量来决定，也可以通过测定共聚物的 1H-NMR来求出数均分子量。下面，本发明的上述通式(II)所示的烯属聚合物链段，是由通式(II)所示的结构 形成的，式(II)中X是选自氢、烷基、羟基、烷基酯基、氰基、苯基、和酰胺基中的至少一种。 这里，烷基、烷基酯基的碳数优选为1 12，更优选为1 6。作为代表性的烯属聚合物链段，可以列举出聚乙烯、乙烯_乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物、乙 烯_马来酸酐共聚物、乙烯_ 一氧化碳共聚物、乙烯_乙烯酮缩二乙醇共聚物、乙烯_乙烯 基环氧乙烷共聚物、乙烯_ 二氧戊环共聚物、乙烯_苯乙烯共聚物、乙烯_乙烯醇共聚物、 聚氯乙烯、氯乙烯_乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯_氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯腈、苯乙 烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-乙酸乙烯基酯共聚物、丙烯腈-氯 乙烯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚丙烯酰胺、聚1，1-二氯乙烯等，这些共聚物和/或衍生物等可以使用1种或2种以上。 其中特别优选聚苯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。关于本发明中使用的烯属聚合物链段的n(数均分子量)，为了具有相容化效果和 实用上的机械物性，优选1000 100000，更优选1000 50000。这里，烯属聚合物链段的 n (数均分子量)，是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定出的以标准聚苯乙烯或标准聚甲基丙烯 酸甲酯校准的数均分子量的值。作为本发明的(C-4)嵌段共聚物的制备方法，可以使用下述方法制备，即，将上述 通式(II)所示的烯属聚合物链段的末端或侧链上含有1个以上的羟基的化合物熔解在丙 交酯中，然后使用已知的开环聚合催化剂进行开环聚合的方法。另外，这里，为了定量地进 行嵌段共聚，优选将末端或侧链上含有1个以上的羟基的化合物熔解在丙交酯中。这里，对末端或侧链上含有1个以上的羟基的化合物的制备方法没有特殊限定， 可以通过与含有羟基的单体的无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚，或通过下述(III)所示的单 体的自由基聚合来聚合，并利用含有羟基的链转移剂进行末端封端的方法。 (x表示选自氢、烷基、羟基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和卤素基中的至少1 种。)进而自由基聚合系可以列举出悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。通常在这些聚 合中使用引发剂，可以使用已知的引发剂，但可以优选使用自由基引发剂，进而为了活性聚 合，还可以使用活性自由基聚合引发剂。作为代表性的自由基聚合引发剂，可以列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚那样的苯偶 姻类化合物，苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮那样的苯乙酮类化合物，噻吨酮和2， 4-二乙基噻吨酮那样的噻吨酮类化合物，4，4’_ 二叠氮基查耳酮、2，6_ 二(4’-叠氮基亚苄 基)环己酮和4，4’ - 二叠氮基二苯甲酮那样的二叠氮基化合物，偶氮二异丁腈、2，2_偶氮 二丙烷、间，间’-偶氮氧基苯乙烯和腙那样的偶氮化合物，以及2，5_ 二甲基-2，5-二(叔 丁基过氧化)己烷、以及2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烯_3、过氧化二枯基、过 氧化苯甲酰那样的有机过氧化物等。作为使用活性自由基聚合引发剂的聚合方法，可以使用已知的方法，可以列举出 例如，使用以2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基(TEMPO)为代表的氮氧自由基的方法， 使用具有碳-碘键的化合物和自由基聚合引发剂的方法，使用含有卤代烃或卤代磺酰化合 物和活性化剂的聚合催化剂体系的聚合方法等，上述活性化剂含有金属络合物和路易斯酸。作为为了使末端封端而使用的含有羟基的链转移剂，可以列举出例如，巯基乙醇、 巯基丁醇、巯基丙醇、巯基苯甲醇、巯基己醇、巯基十一烷醇、巯基苯酚等，优选使用巯基乙 醇、巯基丁醇、巯基丙醇、巯基己醇、巯基十一烷醇等。本发明的(C-4)嵌段共聚物，可以如上所述通过使用将末端或侧链上含有1个以 上羟基的化合物熔解在丙交酯中，然后使用已知的开环聚合催化剂进行开环聚合的方法来 制备，作为这里使用的开环聚合催化剂，可以列举出例如，锡、锌、铅、钛、铋、锆、锗、锑、铝等 金属和其衍生物。作为衍生物，优选金属醇盐、羧酸盐、碳酸盐、氧化物、卤化物。具体地讲， 可以列举出氯化锡、辛酸锡、氯化锌、乙酸锌、氧化铅、碳酸铅、氯化钛、烷氧基钛、氧化锗、氧 化锆等。其中，优选锡化合物，特别是更优选辛酸锡。对开环聚合催化剂的添加量没有特殊限定，但相对于使用的丙交酯和原料(F)的 总重量100重量份，优选为0. 001 2重量份，特别是更优选0. 001 1重量份。如果催化 剂量少于0. 001重量份，则聚合时间的缩短效果降低，如果超过2重量份，则难以得到高分 子量的嵌段。另外，为了制备嵌段率高的嵌段共聚物，优选将末端或侧链上含有1个以上羟基 的化合物预先干燥以除去水分。另外，优选将末端或侧链上含有1个以上羟基的化合物熔 解在丙交酯中，然后进行嵌段共聚。虽然熔解时的温度根据末端或侧链上含有1个以上羟 基的化合物与丙交酯的加入量的不同而不同，但通常为60 150°C，优选80 140°C，更优 选 100 140°C。对制备本发明的(C-4)嵌段共聚物时使用的反应容器没有特殊限定，可以使用混 合型反应器、塔型反应器、挤出机型反应器等。另外，这些反应器可以组合使用2种以上。关于聚合温度，没有特殊限定，优选60 250°C的范围。另外，由于本聚合反应优选在熔融状态下进行反应，所以为了使聚合物熔融，优选 在聚合物的熔点以上进行反应，但从抑制分解反应的观点来看，优选在反应物不固化的程 度下尽可能降低温度进行反应。对各工序的反应压力，没有特殊限定，可以在减压、常压和加压的任一条件下进 行。另外，在各工序中，优选使反应体系处于尽可能干燥的状态。可以使原料丙交酯、 末端或侧链上含有1个以上羟基的化合物干燥，或在脱湿氮气氛下进行反应等，这可有效 实现所得嵌段共聚物的高分子量化、高嵌段率。优选在聚合结束后进行精制以使未反应的单体没有残存。作为精制方法，没有特 殊限定，可以使用例如，将聚合物溶解在氯仿等可溶解嵌段共聚物的溶剂中，然后将该溶液 在甲醇等不能溶解嵌段共聚物的溶剂中分散，使共聚物沉淀的方法等。本发明的(C-4)嵌段共聚物，通式(I)所示的聚乳酸链段与通式(II)所示的烯属 聚合物链段是99 1/1 99重量份(其中(I) + (II)是100重量份)，优选80 20/20 80重量份，更优选70 30/30 70重量份。如果仅将聚乳酸链段和烯属聚合物链段在上述组成范围内简单熔融混合，则两聚 合物呈粗大分散，不可能随着烯属聚合物链段的种类而进行熔融配合。然而发现了，可以利 用聚乳酸链段和烯属聚合物链段结合而成的嵌段共聚物进行相容化，实现聚乳酸单独得不到的机械物性、耐热性、透明性等特性的提高。在本发明中，(D) 二羧酸酐是指具有从二羧酸的分子内脱去水分子而成结构的化 合物，可以列举出例如，马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐、1-环 己烯-1，2-二甲酸酐、顺式-4-环己烯-1，2-二甲酸酐、琥珀酸酐、己二酸酐、环己烷二甲酸 酐、富马酸酐等，其中从耐冲击性、耐热性、成型加工性的观点来看，优选马来酸酐、琥珀酸 酐中的任一种以上，从耐冲击性、耐热性的观点来看，更优选马来酸酐、琥珀酸酐，进一步优 选马来酸酐。另外，在本发明的树脂组合物中，(D) 二羧酸酐，可以作为化合物以单体存在， 另外也可以与(A)苯乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯和(C)相容化剂中的任1种以上反应，不 保持二羧酸酐的结构而存在。在本发明中，可以认为，由于通过配合(D) 二羧酸酐使(A)苯 乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯和(C)相容化剂的相结构受到影响，所以大大提高了强度、耐 冲击性、和成型加工性等特性。在本发明中，(A)苯乙烯类树脂和⑶脂肪族聚酯的配合比，相对于(A)苯乙烯类 树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重量份，(A)苯乙烯类树脂的配合量为5重量份以上， 从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选10重量份以上，更优选25 80重量份，进一步优选 30 70重量份，(B)脂肪族聚酯是1 95重量份，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选 7 50重量份，更优选10 50重量份。进而(B)脂肪族聚酯的添加量小于85重量份，优 选65 10重量份，更优选50 10重量份的范围。在本发明中，(C)相容化剂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯 的合计量100重量份，(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的添加量为0. 1 30重量份，从耐 冲击性、耐热性的观点来看，更优选2 15重量份，进一步优选2 10重量份，(C-2)共聚 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的 添加量为0. 01 35重量份，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选0. 1 20重量份，更优选 0. 2 10重量份，(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％ 的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物的添加量为1 60重量份，从耐冲击性、耐热性 的观点来看，优选2 50重量份，更优选5 35重量份，(C-4)上述通式(I)所示的聚乳 酸链段与上述通式(II)所示的烯属聚合物链段以共聚比((I)/(II))99/1 1/99重量份 (其中(I) + (II)是100重量份)结合而成的嵌段共聚物的添加量为0.05 20重量份，从 耐冲击性、耐热性的观点来看，优选0. 1 15重量份，更优选1 10重量份。在本发明中，(D) 二羧酸酐的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯 的合计量100重量份，是0 5重量份，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选0. 05 2重 量份，更优选0.1 1重量份。本发明的树脂组合物，可以通过以上述那样的组成来混合(A)苯乙烯类树脂、(B) 脂肪族聚酯、以及选自(C)相容化剂、和(D) 二羧酸酐中的至少一种而得到，但在所得的树 脂组合物中，不饱和羧酸烷基酯类单元相对于树脂成分为1 90重量％，优选为10 80重 量％，芳香族乙烯基类单元为0. 1 80重量％，优选为1 70重量％，氰化乙烯基类单元 为0 45重量％，优选为0 40重量％，可与它们共聚的其它乙烯基类单元为0 85重 量％，优选为0 80重量％的范围内，由此可以得到充分的耐冲击性和耐热性。进而，在本发明中，优选配合(E)橡胶质聚合物。在本发明中，作为(E)橡胶质聚合物，没有特殊限定，优选玻璃化转变温度为0°C以下的橡胶质聚合物，可以使用二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯类橡胶、有机硅氧烷类橡 胶等。作为这些橡胶质聚合物的具体例，可以列举出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯 乙烯_ 丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯_ 丁二烯共聚物、聚异戊 二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯类共聚物、乙烯_异戊二烯共聚物、 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、以及含有聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的聚有机 硅氧烷_丙烯酸类共聚物等。在这些橡胶质聚合物中，特别是从耐热性的观点来看，优选聚 丁二烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯_ 丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、和 聚有机硅氧烷_丙烯酸类共聚物，可以使用上述橡胶质聚合物的1种或2种以上的混合物。在本发明中，(E)橡胶质聚合物优选为芳香族乙烯基类单元和氰化乙烯基类单元 接枝聚合而成的聚合物，也可以共聚能与它们共聚的乙烯基类单体。作为在本发明的(E)橡胶质聚合物中使用的芳香族乙烯基类单体，没有特殊限 定，可以列举出苯乙烯、a -甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙 基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基类单体，从耐热性的观点来看，优选苯乙烯、 a -甲基苯乙烯。作为在本发明的(E)橡胶质聚合物中使用的氰化乙烯基类单体，没有特殊限定， 可以列举出丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈等的氰化乙烯基类单体，从耐热性、耐气候 性的观点出发，优选丙烯腈。作为在本发明的(E)橡胶质聚合物中使用的其它可共聚的单体，没有特殊限定， 可以列举出例如，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己 基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、丙烯 酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二环戊基酯、 二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯、 2_(羟基甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二甲基氨 基乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸环己基氨 基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基 氧乙基酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯、甲基丙烯酸四甲基哌啶基 酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸苄基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二 醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯等，这些可以使用1种或2种以上。另外，也可以共聚合其 它的乙烯基类单体，作为其它的乙烯基类单体，可以列举出丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯 酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、 苯乙烯对缩水甘油基醚、对缩水甘油基苯乙烯等具有环氧基的乙烯基类单体，马来酸单乙 酯、衣康酸、乙酸乙烯基酯、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、 N-苯基马来酰亚胺等的N-取代马来酰亚胺类单体，马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、富马酸 和衣康酸等具有羧基或羧酸酐基的乙烯基类单体，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰 胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、 烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯等具有氨基和氨基衍生物的乙 烯基类单体，2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯基类单体，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选芳香族 乙烯基类单体、氰化乙烯基类单体、具有环氧基的乙烯基类单体，它们可以使用1种或2种 以上。另外，在本发明中，共聚了 3重量％以上的丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘 油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯等不饱和羧酸缩水甘油基酯单元、 或马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和二羧酸酐单元而成的聚合物，不包括在(E)橡胶 质聚合物中，而包括在上述(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不 饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物中。另外，在本发明中，在10 80重量％的橡胶质 聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的聚合物，不包括在(E) 橡胶质聚合物中，而包括在上述的(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物中。作为本发明的(E)橡胶质聚合物，具体地讲，从耐冲击性、耐热性、成型加工性的 观点来看，是通过在10 80重量％的橡胶质聚合物的存在下，从耐冲击性的观点来看，更 优选在30 70重量％的橡胶质聚合物的存在下，共聚10 70重量％的芳香族乙烯基类单 体，从耐冲击性的观点来看，更优选共聚10 50重量％的芳香族乙烯基类单体，共聚10 50重量％的氰化乙烯基类单体，从耐冲击性的观点来看，更优选共聚10 30重量％的氰化 乙烯基类单体，共聚0 70重量％、从耐冲击性的观点来看更优选0 50重量％可与它们 共聚的其它乙烯基类单体(不包括甲基丙烯酸甲酯)，从而得到的。如果橡胶质聚合物的比 例少于上述范围或超过上述范围，则有时冲击强度、表面外观降低，所以不优选。另外，本发明的(E)橡胶质聚合物，优选为在10 80重量％的橡胶质聚合物上 接枝聚合了芳香族乙烯基类单元、氰化乙烯基类单元、以及可与它们共聚的单体从而形成 的接枝聚合物，但除了结构为在橡胶质聚合物上接枝了单体或单体混合物的接枝共聚物以 外，还含有非接枝的共聚物。对接枝聚合物的接枝率没有特殊限定，为了得到耐冲击性和光 泽均衡的优异的树脂组合物，优选在10 100重量％，特别是在20 80重量％的范围。这 里接枝率是通过下式算出的值。接枝率(％ )=[〈橡胶质聚合物上接枝聚合而成的乙烯基类共聚物量>/〈接枝共 聚物的橡胶含量〉]X100对非接枝的共聚物的特性没有特殊限定，但从耐冲击性的观点来看，可溶解于甲 乙酮的部分的特性粘度[n] (30°c下测定)优选在o. 10 l. oodi/g的范围内，特别优选在 0. 20 0. 80dl/g的范围内。本发明的(E)橡胶质聚合物可以通过公知的聚合方法得到。可以通过例如下述方 法得到，即在橡胶质聚合物乳胶的存在下，将单体和链转移剂的混合物、以及溶解在乳化剂 中的自由基发生剂的溶液连续供给至聚合容器中，进行乳化聚合的方法等。对本发明中的(E)橡胶质聚合物的重量平均粒径没有特殊限定，但从耐冲击性的 观点出发，优选0.05 l.Oiim的范围，更优选0. 1 0.5iim的范围。通过使橡胶质聚合 物的重量平均粒径处于0. 05 y m 1. 0 y m的范围内，可以发挥优异的耐冲击性。另外，(E)橡胶质聚合物的重量平均粒径可以通过下述方法测定，所述方法为在 "Rubber Age, Vol. 88，第 484 490 页，(1960)，E. Schmidt, P. H. Biddison 著，，中记载的藻 酸钠法，即利用随着藻酸钠的浓度、膏化的聚丁二烯粒径不同这一现象，由膏化的重量比例 和藻酸钠浓度的累积重量分率来求出累积重量分率50%的粒径的方法。
在本发明中，(E)橡胶质聚合物的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族 聚酯的合计量100重量份，为1 60重量份，从耐冲击性、耐热性的观点来看，优选2 40 重量份，更优选5 35重量份。在本发明中，作为选自(C)相容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种，仅选择(C)相 容化剂，该(C)相容化剂是(C-2)或(C-3)成分，在树脂组合物的剖面的电子显微镜照片 中，在将(C-2)和/或(C-3)的合计面积设定为100%时，⑶脂肪族聚酯中存在的(C-2) 和/或(C-3)的面积比例优选为10 90%。另外，在本发明中，在配合(E)橡胶质聚合物的情况中，在树脂组合物的剖面的电 子显微镜照片中，在将(C-2)、(C-3)和/或(E)橡胶质聚合物的合计面积设定为100%时， ⑶脂肪族聚酯中存在的(C-2)、(C-3)和/或(E)橡胶质聚合物的面积比例优选为10 90%。基于本发明的树脂组合物的剖面的电子显微镜照片可知，该树脂组合物由基质和 分散相构成，所述基质由(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯形成，所述分散相是在该基质 中分散的选自(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐 单元而成的烯属聚合物、(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重 量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物、和(E)橡胶质聚合物中的至少一种以上的 分散相，此时分散相(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯基质中存在的面积比例在10 90%的范围内，从耐冲击性、耐热性、成型加工性、外观性、着色性的观点来看，该面积比例 优选以20 85%的范围存在，更优选以30 80%的范围存在。面积比例不在10 90% 的范围时，耐冲击性显著降低，所以不优选。对于本发明的树脂组合物而言，例如对于通过注射成型得到的成型品而言，可以在通过锇块(osmium block)染色法对(A)苯乙烯类树脂、(C-2)共聚3重量％以上的不饱 和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物、(C-3)在10 80重 量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合 物、和(E)橡胶质聚合物进行染色后，对于切下的超薄切片试样，用透射型电子显微镜扩大 6000倍进行剖面观察，从而确认(C-2)、(C-3)和(E)的分散型态。在本发明中可以确认，对(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单 元或不饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的组成而言，例如，可以在不损害本发明的目 的的范围内增加不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元，对于(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝 聚合物的组成而言，例如，可以在不损害本发明的目的的范围内增加甲基丙烯酸甲酯单元， 对于(E)橡胶质聚合物的组成而言，例如，可以在不损害本发明的目的的范围内增加接枝 共聚的单体混合物中的氰化乙烯基类单体、作为芳香族乙烯基类单体的a -甲基苯乙烯， 从而使(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯相中的分散增多，另一方面，对(C-2)共聚 3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物的 组成而言，例如，可以在不损害本发明的目的的范围内减少不饱和羧酸缩水甘油基酯单元 或不饱和二羧酸酐单元，对于(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物的组成而言，例如，可以在不损害本发 明的目的的范围内减少甲基丙烯酸甲酯单元，对于(E)橡胶质聚合物的组成而言，例如，可以在不损害本发明的目的的范围内减少接枝共聚的单体混合物中的氰化乙烯基类单体、作 为芳香族乙烯基类单体的a -甲基苯乙烯，从而使(C-2)、(C-3)和(E)在⑶脂肪族聚酯 相中的分散减少，而分散在(A)苯乙烯类树脂相中。在本发明中，作为测定(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中的存在面积比例 的方法，可以按照上述同样的方法用透射型电子显微镜拍摄成型品剖面。进而扩大4倍，从 该照片上切下在(B)脂肪族聚酯中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面积(X)和在(A)苯乙烯 类树脂中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面积(Y)，使用重量法依照(X)/((X) + (Y))的式子 从而求出。图1和图2是该电子显微镜照片的模式图，1表示(A)成分基质，2表示⑶成分 基质，3表示分散相。图1是本发明的实施例，可以确认分散相3由(C-2)、(C-3)或(E)成 分构成，在2的(B)成分基质中也大量存在。另一方面，图2是以往例，分散相3由(E)成 分构成，不存在(C-2)、(C-3)成分。可以知道，在该情况下，分散相3集中存在于(A)成分 基质1中，在(B)成分基质中不存在。进而，在本发明中，从耐冲击性、耐热性、成型加工性、流动性、外观性的观点来看， 优选含有(F)选自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一种以上 的热塑性树脂。作为该(F)聚碳酸酯，没有特殊限定，可以使用芳香族聚碳酸酯和脂肪族聚碳酸 酯中的任一种，从阻燃性的观点来看，优选芳香族聚碳酸酯，从耐冲击性的观点来看，优选 脂肪族聚碳酸酯。在本发明中，作为(F)芳香族聚碳酸酯，可以列举出芳香族二元酚类化合物与光 气或碳酸二酯反应从而得到的芳香族均聚或共聚聚碳酸酯等芳香族聚碳酸酯，优选使用由 凝胶渗透色谱测定的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)校准的重均分子量在5000 500000的 范围内的芳香族聚碳酸酯，优选使用由差示热量计测定的玻璃化转变温度在100 155°C 的范围内的芳香族聚碳酸酯。在本发明中，(F)脂肪族聚碳酸酯是指高分子直链由脂肪族烃基和碳酸基形成的 聚碳酸酯，取代基侧链可以不是脂肪族烃。具体地讲可以列举出聚碳酸亚乙基酯、聚碳酸亚 丙基酯、聚环己烯碳酸酯、聚苯乙烯碳酸酯。作为本发明的(F)碳酸酯，从耐冲击性、耐热性、成型加工性、阻燃性的观点来看， 优选含有硅氧烷化合物和/或硅氧烷共聚聚碳酸酯的聚碳酸酯。作为这样的(F)芳香族聚酯，没有特殊限定，作为芳香族聚酯的例子，可以列举出 以芳香族二羧酸(或其酯形成性衍生物)与二醇(或其酯形成性衍生物)为主成分的缩聚 反应所得到的聚合物或共聚物。作为上述芳香族二羧酸，可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2， 6_萘二甲酸、1，5_萘二甲酸、二(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4，4’_ 二苯基醚二甲酸、间 苯二甲酸-5-磺酸钠等芳香族二羧酸，该芳香族二羧酸可以共聚脂肪族二羧酸、脂环式二 羧酸、以及它们的酯形成性衍生物。作为该脂肪族二羧酸，可以列举出己二酸、癸二酸、壬二 酸、十二烷二酸等，作为脂环式二羧酸，可以列举出1，3_环己烷二甲酸、1，4_环己烷二甲酸 等脂环式二羧酸和其酯形成性衍生物等。作为上述二醇成分，可以列举出碳数2 20的脂肪族二醇，即乙二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇等， 或分子量400 6000的长链二醇，即聚乙二醇、聚1，3-丙二醇、聚1，4-丁二醇等以及它们 的酯形成性衍生物等。作为这些聚合物或共聚物的优选例子，可以列举出聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚 (对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(对苯二 甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、 聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丙二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二 酸)丙二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸二酸)丙二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸二甲酸)丙二醇 酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二 醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠)乙 二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠)丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对 苯二甲酸环己烷二甲醇酯等。作为该(F)聚乙烯，是没有共聚作为改性剂的不饱和羧酸或其衍生物、以及羧酸 乙烯基酯等含有羧基的单体的未改性聚乙烯。作为该(F)聚酰胺，是以氨基酸、内酰胺或二胺，以及二羧酸为主要构成成分的聚 酰胺。作为该主要构成成分的代表例，可以列举出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基 十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸，e “己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺，1，5-戊二 胺、1，6-己二胺、2-甲基五亚甲基二胺、1，9-壬二胺、1，11- i^一烷二胺、1，12-十二烷二胺、 2，2，4-/2，4，4_三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、间二甲苯撑二胺、对二甲苯撑 二胺、1，3_ 二(氨基甲基)环己烷、1，4_ 二(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3， 5，5-三甲基环己烷、二(4-氨基环己基)甲烷、二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2，2-二 (4-氨基环己基)丙烷、二(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂环族、芳香族的二 胺，以及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯 二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、2，6_萘二甲酸、六 氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等脂肪族、脂环族、芳香族的二羧酸，在本发明中，可以以单 独或混合物的形式使用从这些原料衍生出的尼龙均聚物或共聚物。在本发明中，特别有用的聚酰胺是具有150°C以上的熔点，耐热性、强度优异的聚 酰胺，可以列举出尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙610、尼龙6/66共聚物、还有尼龙6T/66共 聚物、尼龙6T/6I共聚物、尼龙6T/12、以及尼龙6T/6共聚物等具有对苯二甲酰己二胺单元 的共聚物。作为该(F)聚丙烯，是没有共聚作为改性剂的不饱和羧酸或其衍生物、以及羧酸 乙烯基酯等含有羧基的单体的未改性聚乙烯。在本发明中，(F)选自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一种 以上的热塑性树脂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重 量份，为小于85重量份，优选65 1重量份，更优选50 5重量份的范围，由此可以得到 充分的耐冲击性和耐热性。在本发明中，本发明的树脂组合物，可以通过按照上述那样的组成，混合(A)苯乙 烯类树脂、(B)脂肪族聚酯、以及选自(C)相容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种、(F)选自 聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一种以上的热塑性树脂，从而得到，但所得的树脂组合物中，通过使(a)不饱和羧酸烷基酯类单元相对于树脂成分为 1 90重量％，优选为10 80重量％，(b)芳香族乙烯基类单元为0. 1 80重量％，优选 为1 70重量％，(c)氰化乙烯基类单元为0 45重量％，优选为0 40重量％，(d)可 与它们共聚的其它乙烯基类单元为0 85重量％，优选为0 80重量％的范围，可以得到 充分的耐冲击性和耐热性。本发明中的树脂组合物的特色为由基质和分散相组成，所述基质由(A)苯乙烯 类树脂、(B)脂肪族聚酯和F)选自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯 乙烯中的一种以上的热塑性树脂形成，所述分散相是在该基质中分散的选自(C-2)共聚3 重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物、 (C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲 酯单元而成的接枝聚合物、和(E)橡胶质聚合物中的至少一种以上的分散相，此时分散相 (C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中存在的面积比例优选在10 90%的范围，从耐冲 击性、耐热性、成型加工性、外观性、着色性的观点来看，该面积比例优选以20 85%的范 围存在，更优选以30 80%的范围存在。面积比例不在10 90%的范围时，耐冲击性显 著降低，所以不优选。进而，在本发明中，从永久防静电性的观点来看，优选含有(G)体积固有电阻值显 示为1013Qcm以下的聚合物。作为该(G)体积固有电阻值显示为1013Qcm以下的聚合物(下文简称作防静电性 聚合物)，可以优选列举出数均分子量为100 10，000的含有环氧烷残基、季铵盐残基、磺 酸盐残基、离聚物残基等的聚合物，可以列举出例如，(1)数均分子量为1，000 10，000的 聚(环氧烷)二醇，(2)数均分子量为200 10，000的含有环氧烷残基的聚醚酰胺、聚醚 酯、或聚醚酯酰胺，(3)数均分子量为100 10，000的含有环氧烷残基的烯属聚合物，(4) 含有季铵盐残基的烯属聚合物，(5)含有碱金属离聚物残基的聚合物，(6)含有磺酸的碱金 属盐残基的烯属聚合物等。具体地讲，作为(1)聚(环氧烷)二醇可以列举出，聚乙二醇、聚环氧丙烷二醇、聚 (1，4_环氧丁烷)二醇、聚(1，6_环氧己烷)二醇、环氧乙烷与1，2_环氧丙烷的嵌段或无规 共聚物、以及环氧乙烷与四氢呋喃的嵌段或无规共聚物等。作为(2)数均分子量为200 10，000的含有环氧烷残基的聚醚酰胺、聚醚酯和聚 醚酯酰胺，是(2-al)聚酰胺形成成分或(2-a2)聚酯形成成分与(2_b)数均分子量为200 10，000的含有环氧烷残基的二醇反应得到的嵌段或接枝共聚物。作为(2-al)聚酰胺形成成分的碳原子数6以上的氨基羧酸或内酰胺、或碳原子数 为6以上的二胺与二羧酸形成的盐，可以列举出氨基己酸、《-氨基庚酸、氨基辛 酸、氨基壬酸、氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、以及2-氨基十二烷酸等氨基羧酸，或 己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺，以及1，6_己二胺-己二酸盐、1，6_己 二胺_癸二酸盐、以及1，6-己二胺-间苯二甲酸盐等二胺-二羧酸的盐，特别优选使用己 内酰胺、12-氨基十二烷酸、以及1，6_己二胺-己二酸盐。另外，作为(2_a2)聚酯形成成分，作为二羧酸可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲 酸、邻苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、萘-2，7-二甲酸、联苯_4，4’_ 二甲酸、二苯氧基乙烷二甲 酸、以及3-磺基间苯二甲酸钠那样的芳香族二羧酸，1，4_环己烷二甲酸、1，2_环己烷二甲酸、1，3-环戊烷二甲酸、1，3-二羧基甲基环己烷、1，4_ 二羧基甲基环己烷以及二环己基-4， 4’ _ 二甲酸那样的脂环族二羧酸，以及琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、以及癸烷二甲酸那样 的脂肪族二羧酸，作为脂肪族二醇可以列举出乙二醇、1，2_或1，3_丙二醇、1，2-、1，3-、2， 3-或1，4- 丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等，从聚合性、色调、和物性的观点来看，作为二羧 酸特别优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4_环己烷二甲酸、癸二酸、以及癸烷二甲酸，作 为脂肪族二醇特别优选使用乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇。作为(2-b)数均分子量为200 10，000的含有环氧烷残基的二醇，可以列举出聚 (环氧乙烷)二醇、聚(1，2_环氧丙烷)二醇、聚(1，3_环氧丙烷)二醇、聚(1，4_环氧丁 烷)二醇、聚(1，6_环氧己烷)二醇、环氧乙烷与1，2-环氧丙烷的嵌段或无规共聚物、以及 环氧乙烷与四氢呋喃的嵌段或无规共聚物等。其中，从防静电性优异的观点来看，特别优选 使用聚(环氧乙烷)二醇。另外，作为数均分子量为200 10，000的含有环氧烷残基的二醇，也包括在氢醌、 双酚A、和萘等的两末端上进行加成而成的二醇。(2-b)含有环氧烷残基的二醇的数均分子量为100 10，000，从聚合性、防静电性 的方面出发，优选在400 6，000的范围内。(2-al)聚酰胺形成成分或(2_a2)聚酯形成成分与(2_b)含有环氧烷残基的二 醇的反应，可以认为是(2-b)含有环氧烷残基的二醇的末端基所对应的酯化反应或酰胺反应。根据上述反应的需要，可以使用二羧酸、二胺等第3成分。此时，作为二羧酸成分，可以列举出以对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、 萘-2，6-二甲酸、萘-2，7-二甲酸、联苯_4，4’_ 二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、以及3-磺基 间苯二甲酸钠为代表的芳香族二羧酸，以1，4_环己烷二甲酸、1，2_环己烷二甲酸、以及二 环己基_4，4’ - 二甲酸为代表的脂环族二羧酸，以及以琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、以及 癸烷二甲酸为代表的脂肪族二羧酸等，特别是，从聚合性、色调、和树脂组合物的物性的观 点来看，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、癸二酸、己二酸以及癸烷二 甲酸。另外，根据需要可以使用偏苯三酸酐等三羧酸酐。作为二胺成分，可以列举出芳香族、脂环族、脂肪族二胺。其中，因经济上的原因， 优选使用脂肪族二胺中的1，6_己二胺。(2)含有环氧烷残基的二醇的含量，以聚醚酰胺、聚醚酯、和聚醚酯酰胺的构成单 元计，为30 90重量％，优选为40 80重量％。另外，(2)关于聚醚酰胺、聚醚酯、和聚醚酯酰胺的聚合度没有特殊限定，但在 0.5%浓度的间氯苯酚中，在25°C下测定的相对粘度(nr)在1. 1 4.0，优选在1.5 2. 5 的范围内的物质使得最终的树脂组合物的机械特性、成型加工性优异，所以优选。作为(3)数均分子量为100 10，000的含有环氧烷残基的烯属聚合物，可以列 举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等与选自乙烯、丙烯、 1-丁烯等烯烃，苯乙烯、乙烯基甲苯、a -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类单体，马来酰亚胺、 N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体，丙烯腈等氰化乙烯基类单体中的至少一种乙烯基 类单体形成的共聚物，以及上述(r)橡胶质聚合物上聚合了含有选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体的单体，从而形成的接枝共聚物等。上述含有环氧烷残基的单体的比例，以含有聚(环氧烷)二醇残基的烯属聚合物 单元计，优选在5 40重量％的范围。作为(4)含有季铵盐残基的烯属聚合物，可以列举出含有季铵盐基的单体与选自 乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃类单体，苯乙烯、乙烯基甲苯、a -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类 单体，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类单体，马来酰亚胺、 N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体，丙烯腈等氰化乙烯基类单体中的至少一种单体形 成的共聚物等。市售的有例如第一工业药(株)制的才> ？夕z”SA-70和AS-170。含有季铵盐基的单体的比例，以含有季铵盐残基的烯属聚合物单元计，优选在 10 80重量％的范围。作为(5)含有碱金属离聚物残基的聚合物，可以列举出乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃 类单体与(甲基)丙烯酸的共聚物，被选自锂、钠、钾中的至少一种金属进行离子聚合化从 而形成的树脂。优选含有金属离子浓度为1. 5摩尔/kg以上的离聚物残基的聚合物。作为(6)含有磺酸的碱金属盐残基的烯属聚合物，可以列举出例如，具有磺酸的 碱金属盐基的单体例如苯乙烯磺酸钾、苯乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸锂与选自乙烯、丙烯、 1-丁烯等烯烃类单体，苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类单体，(甲 基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类单体，马来酰亚胺、N-苯基马 来酰亚胺等马来酰亚胺类单体，丙烯腈等氰化乙烯基类单体中的至少一种乙烯基类单体形 成的共聚物等，具有磺酸的碱金属盐基的单体的比例，以含有磺酸的碱金属盐残基的烯属 聚合物单元计，优选在10 80重量％的范围。(G)防静电性聚合物的体积固有电阻值为1013Qcm以下，优选为SXlO^Qcm以 下，另外，对下限没有特殊限定，但从经济上考虑，优选105Qcm以上，特别优选106Qcm以上。(G)防静电性聚合物的体积固有电阻值超过1013Qcm时，得到的最终树脂组合物 的防静电性不充分，所以不优选。(G)防静电性聚合物的体积固有电阻值，依照ASTM D257来测定。在从树脂组合物 测定时，测定从树脂组合物分离出的防静电性聚合物通过压缩成型、注射成型等得到的成 型品。另外，作为简易方法，可以依照ASTMD257，制作防静电性聚合物中的聚(环氧烷)二 醇残基、季铵盐残基、磺酸盐残基、离聚物残基等的导电体单元含量与体积固有电阻值的标 准曲线，接着，通过分析任意的防静电性聚合物中的导电体单元的含量来得到该聚合物的 体积固有电阻值。在本发明中，通过使(G)体积固有电阻值显示为1013Qcm以下的聚合物的配合量， 相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重量份，为1 30重量份，优选 为5 20重量份的范围，可以得到充分的永久防静电性。本发明的树脂组合物，可以通过混合(A)苯乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯、以及选 自(C)相容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种、(G)体积固有电阻值显示为1013Qcm以下 的聚合物，从而得到，通过使所得的树脂组合物中，(a)不饱和羧酸烷基酯类单元相对于树脂成分为1 90重量％，优选为10 80重量％，(b)芳香族乙烯基类单元为0. 1 80重 量％，优选为1 70重量％，(c)氰化乙烯基类单元为0 45重量％，优选为0 40重 量％，(d)可与它们共聚的其它乙烯基类单元为0 85重量％，优选为0 80重量％的范 围，可以得到充分的耐冲击性和耐热性。本发明中的树脂组合物的特色为由基质和分散相组成，所述基质是(A)苯乙烯类 树脂、(B)脂肪族聚酯和(G)体积固有电阻值显示为1013Q cm以下的聚合物基质，所述分散 相是在该基质中分散的选自(C-2)共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不 饱和二羧酸酐单元而成的烯属聚合物、(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合 了 20 90重量％的甲基丙烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物、和(E)橡胶质聚合物中的至 少一种以上的分散相。此时分散相(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中存在的面积比 例优选在10 90%的范围，从耐冲击性、耐热性、成型加工性、外观性、着色性的观点来看， 该面积比例优选以20 85%的范围存在，更优选以30 80%的范围存在。面积比例不在 10 90%的范围内时，耐冲击性显著降低，所以不优选。在本发明的树脂组合物中，从提高耐热性的观点来看，优选还配合有(H)结晶成 核剂。作为本发明中使用的结晶成核剂，只要是一般作为聚合物的结晶成核剂使用的， 就可以没有特殊限定地使用，可以使用无机类结晶成核剂和有机类结晶成核剂中的任一 种。作为无机类结晶成核剂的具体例，可以列举出滑石、高岭土、蒙脱石、云母、合成云 母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、炭黑、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳 酸镁、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕、膦酸苯基酯的金属盐等，从提高耐热性的效果大的 观点来看，优选滑石、高岭土、蒙脱石、和合成云母。它们可以单独使用，或使用2种以上。这 些无机类结晶成核剂，为了提高在组合物中的分散性，优选用有机物修饰。无机类结晶成核剂的含量，相对于(A)苯乙烯类树脂和⑶脂肪族聚酯的合计量 100重量份，优选0. 01 100重量份，更优选0. 05 50重量份，进而优选0. 1 30重量 份。另外，作为有机类结晶成核剂的具体例子，可以列举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲 酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸 钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸 钾、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、苯 甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、萘二甲 酸钠、环己烷甲酸钠等有机羧酸金属盐，对甲苯磺酸钠、间苯二甲酸磺酸钠等有机磺酸盐， 硬脂酰胺、亚乙基二月桂酰胺(ethylene bislauric amide)、棕榈酸酰胺、羟基硬脂酰胺、 芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三环己基酰胺等羧酸酰胺，邻苯二甲酰胼、 己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、癸二酸二苯甲酸酰胼等胼化合物，低密度聚乙烯、高密度聚 乙烯、聚丙烯、聚异丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚3-甲基丁烯-1、聚乙烯基环烷烃、聚乙 烯基三烷基硅烷、高熔点聚乳酸等的聚合物、三聚氰胺三聚氰酸酯、聚磷酸三聚氰胺等三聚 氰胺类化合物，乙烯_丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的钠盐、苯乙烯_马来酸酐共聚物的钠 盐等具有羧基的聚合物的钠盐或钾盐(所谓的离聚物)，亚苄基山梨糖醇和其衍生物、2，2’_亚甲基二(4，6_二叔丁基苯基)磷酸钠、苯基膦酸锌、苯基膦酸钙、苯基膦酸镁等磷化合 物金属盐和2，2_甲基二(4，6_ 二叔丁基苯基)钠等，从提高耐热性的效果大的观点来看， 优选有机羧酸金属盐和羧酸酰胺。它们可以单独使用，或使用2种以上。有机类结晶成核剂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计 量100重量份，优选为0. 01 30重量份，更优选为0. 05 10重量份，进而优选0. 1 5 重量份。本发明，从提高耐热性的观点来看，优选还配合有(I)增塑剂。作为本发明中使用的增塑剂，可以没有特殊限制地使用一般作为聚合物的增塑剂使用的增塑剂，可以列举出例如，聚酯类增塑剂、甘油类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂、聚亚 烷基二醇类增塑剂以及环氧类增塑剂等。作为聚酯类增塑剂的具体例子，可以列举出己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二 甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸等酸成分与丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、乙 二醇、二甘醇等二醇成分形成的聚酯，以及聚己内酯等羟基羧酸形成的聚酯等。这些聚酯可 以被单官能羧酸或单官能醇进行末端封端，或被环氧化合物等进行末端封端。作为甘油类增塑剂的具体例子，可以列举出甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰 单月桂酸酯、甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯、甘油单乙酰单褐煤酸酯等。作为多元羧酸类增塑剂的具体例，可以列举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二 乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯 二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸酯，偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等 偏苯三酸酯，己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸基酯、己二酸苄基甲基酯等己二酸酯，乙 酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯、壬二酸二 -2-乙基己基酯等壬酸酯、癸二 酸二丁酯、以及癸二酸二 -2-乙基己基酯等癸二酸酯等。作为聚亚烷基二醇类增塑剂的具体例，可以列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧 乙烷 1，2-环氧丙烷)嵌段和/或无规共聚物、聚1，4- 丁二醇、双酚类的环氧乙烷加聚物、 双酚类的1，2_环氧丙烷加聚物、双酚类的四氢呋喃加聚物等聚亚烷基二醇或其末端环氧 改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等末端封端化合物等。环氧类增塑剂，一般是指由环氧硬脂酸烷基酯和大豆油形成的环氧三甘油酯等， 但除此以外，还可以使用主要是以双酚A和表氯醇为原料那样的所谓的环氧树脂。作为其它的增塑剂的具体例，可以列举出新戊二醇二苯甲酸酯、二甘醇二苯甲酸 酯、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯，硬脂酰胺 等脂肪酸酰胺，油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯、乙酰基蓖麻油酸丁酯等羟 基酸酯、季戊四醇、各种山梨糖醇、聚丙烯酸酯、硅氧烷油、和石蜡类等。作为本发明中使用的增塑剂，在上述例示出的化合物中，特别优选选自聚酯类增 塑剂、和聚亚烷基二醇类增塑剂中的至少一种。本发明中使用的增塑剂可以单独使用，或使 用2种以上。另外，增塑剂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100 重量份，优选为0. 01 30重量份的范围，更优选为0. 1 20重量份的范围，进而优选为 0.5 10重量份的范围。在本发明中，结晶成核剂和增塑剂可以分别单独使用，但优选合并使用二者。
本发明的树脂组合物，从提高耐热性的观点来看，优选还配合有(J)无机类结晶 成核剂以外的填充剂。作为在本发明中使用的无机类结晶成核剂以外的填充剂，可以使用通常的在热塑 性树脂的强化中使用的纤维状、板状、粒状、粉末状的填充剂。具体地讲，可以列举出，玻璃 纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶 须、硅灰石、海泡石、石棉、锻屑纤维(slug fiber)、zonolite、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化 硅纤维、二氧化硅 氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维等纤维状无 机状填充剂，玻璃薄片、石墨、金属箔、陶瓷珠、绢云母、膨润土、白云石、微粉硅酸、长石粉、 钛酸钾、白州砂球(shirasuballoon)、硅酸铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石、和白土 等板状或粒状的无机填充剂，聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸纤维、再生纤维素纤维、乙酸酯纤 维、洋麻纤维、竹纤维、大麻纤维、黄麻纤维、苎麻纤维、香蕉纤维、椰子纤维、棉花纤维、麻纤 维、剑麻纤维、亚麻纤维、亚麻纤维、绢纤维、蕉麻纤维、甘蔗纤维、甘蔗渣、木浆、纸屑、废纸、 以及绢、羊毛、马海毛(angora)、羊绒、骆驼毛等动物纤维等纤维状有机填充剂，稻壳、木材 碎片、豆渣、废纸粉碎料、衣料粉碎料、纸粉、木粉、洋麻粉、竹粉、纤维素粉、稻壳粉末、果壳 粉末、甲壳质粉末、壳聚糖粉末、蛋白质、淀粉等碎片或粉末状的有机填充剂。在这些填充剂 中，优选纤维状无机填充剂，特别优选玻璃纤维、硅灰石。另外，也优选使用纤维状有机填充 剂，从发挥(B)脂肪族聚酯的生物降解性的观点来看，更优选天然纤维、再生纤维。另外，供 给配合的纤维状填充剂的纵横比(平均纤维长/平均纤维径)优选为5以上，更优选为10 以上，进而优选为20以上。上述填充剂，可以用乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固 化性树脂进行被覆或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行处理。填充剂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重量 份，优选为0. 1 200重量份，更优选为0. 5 100重量份。本发明的树脂组合物，从通过抑制水解来提高耐热性、耐久性的观点来看，优选还 配合有(K)羧基反应性封端剂。作为在本发明中使用的羧基反应性封端剂，只要是可使聚合物的羧基端基封端的 化合物，就没有特殊限定，可以使用作为聚合物的羧基末端的封端剂而使用的封端剂。本发 明中的该羧基反应性封端剂，不仅可使(B)脂肪族聚酯的末端封端，而且也可使天然来源 的有机填充剂的热分解、水解等生成的乳酸、甲酸等酸性低分子化合物的羧基封端。另外， 上述封端剂，更优选可使通过热分解酸性低分子化合物而生成的羟基末端也封止的化合 物。作为这样的羧基反应性封端剂，优选使用选自环氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化 合物、碳二亚胺化合物、异氰酸酯化合物中的一种以上的化合物，其中优选环氧化合物和/ 或碳二亚胺化合物。羧基反应性封端剂的配合量，相对于(A)苯乙烯类树脂和⑶脂肪族聚酯的合计 量100重量份，优选在0. 01 10重量份的范围内，更优选在0. 05 5重量份的范围内。对羧基反应性封端剂的添加时刻，没有特殊限定，从不仅提高耐热性而且还可以 提高机械特性、耐久性的观点来看，优选在与(B)脂肪族聚酯预先熔融混炼之后，再与其它 物质混炼。
在本发明中，可以在不损害本发明的目的的范围内添加稳定剂(抗氧化剂、紫外 线吸收剂、耐气候剂等)、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、含有染料或颜料的着色剂、防静电剂、发泡剂等。在本发明中，可以在不损害本发明的目的的范围内还含有其它热塑性树脂(例 如，聚酰胺树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、芳香族聚碳酸酯树 脂、聚芳酯树脂、聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、芳香族和脂肪 族聚酮树脂、氟树脂、聚1，1" 二氯乙烯树脂、乙烯基酯类树脂、乙酸纤维素树脂、聚乙烯醇 树脂等)或热固化性树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、硅氧烷树脂、环氧树脂 等)等的至少1种以上。通过配合这些树脂，可以得到具有优异特性的成型品。这些添加剂，可以在制造本发明的树脂组合物的任意阶段进行配合，可以列举出 例如，在配合(A)、(B)、(C)、(D)成分时、同时添加的方法，预先将至少2成分的树脂熔融混 炼，然后进行添加的方法。对本发明的树脂组合物的制造方法没有特殊限定，可以优选使用例如，将㈧苯 乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯、以及选自(C)相容化剂和(D) 二羧酸酐中的至少一种、根据 需要添加的结晶成核剂、增塑剂、填充剂、其它添加剂预先混合，然后在熔点以上，利用单螺 杆或双螺杆挤出机进行均一熔融混炼的方法，在溶液中混合，然后除去溶剂的方法等，但从 强度、耐冲击性、耐热性、加工成型性、外观性的观点来看，更优选利用双螺杆挤出机进行均 一熔融混炼的方法。在本发明中，所得的树脂组合物可以通过公知的注射成型、挤出成型、吹胀成型、 吹塑成型等任意的方法进行成型，作为任意形状的成型品广泛使用。成型品，是指薄膜、薄 片、纤维 布、无纺布、注射成型品、挤出成型品、真空压空成型品、吹塑成型品、或与其它材 料的复合体等，可用于汽车内部装饰部件和汽车外装部件等汽车用材料，电视、空调、除尘 器、冰箱、电话、传真、视听设备、相机、钟表、计算机、笔记本电脑、打印机、复印机等电器 电 子设备用材料，坐便等厕所部件、厨房、浴室等的部件，建筑片材、模架(mold frame)、窗框 等土木 建筑用材料，农业用材料、园艺用材料、渔业用材料、文具、医疗用品、杂货、以及其 它用途。另外本成型品也可以进行涂布、镀敷等，然后使用。实施例为了更具体地说明本发明，下面列举实施例和比较例进行说明，但本发明并不限 于这些实施例。实施例中的份数和％分别表示重量份和重量％。[参考例1](A)苯乙烯类树脂下面示出了苯乙烯类树脂的调制方法。另外，将所得的聚合物在70°C下减压干燥 5小时，然后调制成0. 4g/100ml浓度的甲乙酮溶液，在30°C的温度下使用乌伯娄德粘度计 测定特性粘度。<A-1>使用PS ジやバン制"HF77，，(聚苯乙烯标准级别)。<A-2>在容量为20L的具有挡板和Pfaudler型搅拌桨片的不锈钢制高压釜中，添加在 165重量份的离子交换水中溶解了 0. 05重量份的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(特公 昭45-24151号公报记载)的溶液，以400rpm的速度搅拌，用氮气置换体系内部。接着一边搅拌，一边将下述混合物质向反应体系内添加，升温至60°C，开始聚合。苯乙烯70重量份丙烯腈30重量份叔十二烷硫醇0. 2重量份2,2'-偶氮二异丁腈0. 4重量份用30分钟使反应温度升温至65°C，然后用120分钟升温至100°C。接着依照通常 方法，使反应体系冷却，进行聚合物的分离、洗净、干燥，从而得到珠状的聚合物。所得苯乙 烯类树脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 53dl/g。<A-3>除了将上述<A_2>的70重量份苯乙烯、30重量份的丙烯腈替换成70重量份的 甲基丙烯酸甲酯、25重量份的苯乙烯、5重量份的丙烯腈以外，其它全部同样来进行悬浮聚 合。所得苯乙烯类树脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 35dl/g。<A-4>将50重量份的苯乙烯、10重量份的丙烯腈、40重量份的N_苯基马来酰亚胺、和 0. 2重量份的叔十二烷硫醇、0. 4重量份的2，2’-偶氮二异丁腈在环己酮溶剂中进行溶液聚 合。接着依照通常方法，使反应体系冷却，通过甲醇溶液进行再沉淀，并进行洗净、干燥、粉 碎，从而得到聚合物。所得苯乙烯类树脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 33dl/g。<A-5>除了使上述<A_2>的叔十二烷硫醇为0.35重量份的以外，其它进行全部相同的悬 浮聚合。所得苯乙烯类树脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 41dl/g。<A-6>在带有搅拌装置的反应容器中，添加在1650g的离子交换水中溶解了 0. 5g的甲基 丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(特公昭45-24151号公报记载)的溶液，搅拌并用氮气置换 体系内部。接着在氮气气氛下，一边搅拌一边添加苯乙烯(东京化成公司制700g)、丙烯 腈(东京化成公司制300g)、叔十二烷硫醇4g、2，2’ -偶氮二异丁腈4g，升温至60°C开始 聚合。用15分钟使反应温度升温至65°C，然后用50分钟升温至100°C。接着依照通常方 法，使反应体系冷却，进行聚合物的分离、洗净、干燥，GPC测定的结果是得到了数均分子量 为52000的苯乙烯类树脂(收率97% )。[参考例2]⑶脂肪族聚酯<B-1>使用了重均分子量为16万，D-乳酸单元为1.2%的聚L-乳酸。<B-2>使用了重均分子量为21万，D-乳酸单元为4%的聚L-乳酸。<B-3>使用了重均分子量为20万，D-乳酸单元为的聚L-乳酸。[参考例3](C)相容化剂<C_1>聚甲基丙烯酸甲酯聚合物<C-1-1>甲基丙烯酸树脂(住友化学制“ m )卞LG21”，Tgl05°C,间同规整度为41%,重均分子量为8万，MFR为21g/10分钟(230°C、37. 2N))<C-l-2>甲基丙烯酸树脂(夕，> 制“"， ？卜”HR-L，Tgll7°C，间同规整度为56%，重 均分子量为9万，MFR为2g/10分钟(230°C、37. 2N))<C_2>共聚3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元 而成的烯属聚合物<C-2-l>甲基丙烯酸缩水甘油基酯改性苯乙烯/丙烯酸共聚物(东亚合成制 "ARUF0N"UG-4030,甲基丙烯酸缩水甘油基酯为20重量％，玻璃化转变温度为51°C，重均分 子量为1万)<C-2-2>甲基丙烯酸缩水甘油基酯改性苯乙烯/丙烯酸共聚物(7 3 > V > ^」■^一 制“ ” m 'J ^"ADR-4368,甲基丙烯酸缩水甘油基酯为49重量％，玻璃化转变温度为 54°C，重均分子量为8000)<C-2-3>乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/丙烯酸甲酯共聚物(住友化学制“ # > K 7 7 一 ^卜” 7M，甲基丙烯酸缩水甘油基酯为6重量％ )<C-2-4>马来酸酐改性SraS(旭化成》S力X制“夕7歹7夕”M1913，马来酸酐为1重
量％ )<C-3>在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙 烯酸甲酯单元而成的接枝聚合物下面示出了接枝共聚物的调制方法。另外，接枝率是按照下面的方法求出的。 在所规定量(m)的接枝共聚物中加入丙酮，回流4小时。将该溶液以8000rpm(离心力 10，000G(约100X 103m/s2))的速度离心30分钟，然后过滤不溶解部分。将该不溶解部分 在70°C下减压干燥5小时，测定重量(n)。接枝率=[(n)- (m) X R] / [ (m) X R] X 100这里R表示接枝共聚物的橡胶含有率。将上述丙酮溶液的滤液用旋转蒸发仪浓缩，得到析出物(可溶解于丙酮的部分)。 将该可溶解部分在70°C下减压干燥5小时，然后调制浓度0. 4g/100ml的甲乙酮溶液，在 30°C的温度条件下使用乌伯娄德粘度计测定特性粘度。<C-3-l>
聚丁二烯(重量平均粒径0. 35 u m)50重量份
(曰本七才>公司制 Nipol LX111K)(以固体成分换算)
油酸钾0. 5重量份
葡萄糖0. 5重量份
焦磷酸钠0. 5重量份
硫酸亚铁0. 005重量份
去离子水120重量份
将上述物质加入聚合容器中，边搅拌边升温至65°C。将内部温度达到65°C的时刻作为聚合开始点，用5小时连续滴35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12. 5重量份的苯乙烯、2. 5 重量份的丙烯腈、0. 3重量份的叔十二烷硫醇。同时用7小时连续滴加由0. 25重量份的枯 烯过氧化氢、2. 5重量份的油酸钾、和25重量份的纯水组成的水溶液，使反应结束。将得到 的接枝共聚物乳胶用硫酸凝固，用氢氧化钠中和，然后洗净、过滤、干燥，得到粉末状物质。 所得的接枝共聚物的接枝率为40%，可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 30dl/g。<C-3-2>除了将上述<C-3_1>的35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12. 5重量份的苯乙烯、2. 5 重量份的丙烯腈替换成42. 5重量份的甲基丙烯酸甲酯、7. 5重量份的苯乙烯以外，其它全 部同样来进行乳液聚合。所得接枝共聚物的接枝率为42%，可溶解于甲乙酮的部分的特性 粘度是0. 28dl/g。<C-3-3>除了将上述<C-3_1>的35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12. 5重量份的苯乙烯、2. 5 重量份的丙烯腈替换成50重量份的甲基丙烯酸甲酯以外，其它全部同样来进行乳液聚合。 所得接枝共聚物的接枝率为43%，可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 27dl/g。<C-4>上示通式(I)所示的聚乳酸链段与上示通式(II)所示的烯属聚合物链段以共聚 比(α)/(ΙΙ))99/1 1/99重量份(其中(Ι) + (ΙΙ)是100重量份)结合而成的嵌段共聚 物，<C-4-l>首先，为了合成末端含有羟基的原料，使用含有羟基的链转移剂，合成苯乙烯-丙 烯腈共聚物(c-4-l)。将苯乙烯(东京化成公司制527g)、丙烯腈(东京化成公司制 205g)、巯基乙醇(ALDRICH公司制4. 2g)、过氧化苯甲酰3. 58g，脱水四氢呋喃900mL在带 有搅拌装置的反应容器中，在氮气气氛下，在84°C下回流反应24小时。反应后冷至室温，用 蒸发仪浓缩溶剂，滴入至甲醇中，完全除去单体，进行再沉淀精制，然后在80°C下进行12小 时真空干燥，得到白色粉末。得到的白色粉末，GPC测定的结果是数均分子量为26000的苯 乙烯-丙烯腈共聚物。对所得的苯乙烯-丙烯腈共聚物(c-4-l)进行1H-NMR(DMSC)溶剂)测定，发现在 1. 2ppm 2. 9ppm附近有来自苯乙烯的CH和CH2，在6. 4ppm 7. 2ppm附近有来自芳香族 的CH，在1. 5ppm 2. 5ppm附近有来自丙烯腈的CH和CH2，在3. 6ppm附近有被巯基乙醇封 止的末端的CH20H。接着，将L-丙交酯(PURAC公司制150g)和所得的苯乙烯-丙烯腈共聚物 (c-4-l) IOOg在带有搅拌装置的反应容器中，在氮气气氛下，150°C下溶解，然后加入辛酸锡 (ALDRICH公司制1. Og/甲苯2mL)，之后进行3小时的聚合反应。聚合反应结束后，将反应 物溶解在氯仿中，在甲醇中一边搅拌一边使之沉淀以完全除去单体，从而得到聚乳酸与苯 乙烯-丙烯腈的嵌段共聚物1 (收率89% )。对所得的嵌段共聚物1进行1H-NMR测定，从峰比 求出聚乳酸的数均分子量是36000，重量比为(聚乳酸/苯乙烯_丙烯腈共聚物)58. 5/41. 5 重量份。对苯乙烯-丙烯腈共聚物进行1H-NMR (DMS0溶剂)测定，发现了在1. 2ppm 2. 9ppm 附近有来自苯乙烯的CH和CH2，在6. 4ppm 7. 2ppm附近有来自芳香族的CH，在1. 5ppm 2. 5ppm附近有来自丙烯腈的CH和CH2，在5. 2ppm附近有来自聚乳酸的CH，在1. 5ppm附近有来自聚乳酸的CH3。<C-4-2>将L-丙交酯(PURAC公司制100g)和合成<C-4_1>时合成的苯乙烯-丙烯腈共 聚物(c-4-l) IOOg在带有搅拌装置的反应容器中，在氮气气氛下在150°C下溶解，然后加 入辛酸锡(ALDRICH公司制1. Og/甲苯2mL)，之后进行3小时的聚合反应。聚合反应结束 后，将反应物溶解在氯仿中，在甲醇中一边搅拌一边使之沉淀以完全除去单体，从而得到聚 乳酸与苯乙烯_丙烯腈的嵌段共聚物2 (收率91% )。对所得的嵌段共聚物2进行1H-NMR 测定，从峰比求出聚乳酸的数均分子量是21000，重量比为(聚乳酸/苯乙烯-丙烯腈共聚 物)45. 1/54. 9重量份。对苯乙烯-丙烯腈共聚物进行1H-NMR(DMS0溶剂)测定，发现了在 1. 2ppm 2. 9ppm附近有来自苯乙烯的CH和CH2，在6. 4ppm 7. 2ppm附近有来自芳香族 的CH，在1. 5ppm 2. 5ppm附近有来自丙烯腈的CH和CH2，在5. 2ppm附近有来自聚乳酸的 CH，在1. 5ppm附近有来自聚乳酸的CH3。[参考例4](D) 二羧酸酐<D-1>使用东京化成工业制的马来酸酐。<D-2>使用东京化成工业制的琥珀酸酐。
[参考例5] (E)橡胶质聚合物<E-1>聚丁二烯(重量平均粒径0. 35 μ m) 50重量份(日本七才>公司制Nipol LX111K)(以固体成分换算)油酸钾0. 5重量份葡萄糖0. 5重量份焦磷酸钠0. 5重量份硫酸亚铁0. 005重量份去离子水120重量份将以上物质加入聚合容器中，边搅拌边升温至65°C。将内部温度达到65°C的时刻 作为聚合开始点，用5小时连续滴加35重量份的苯乙烯、15重量份的丙烯腈、和0. 3重量份 的叔十二烷硫醇。同时用7小时连续滴加由0. 25重量份的枯烯过氧化氢、2. 5重量份的油 酸钾、和25重量份的纯水组成的水溶液，使反应结束。将得到的接枝共聚物乳胶用硫酸凝 固，用氢氧化钠中和，然后洗净、过滤、干燥，得到粉末状物质。所得的接枝共聚物的接枝率 为38 %，可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 33dl/g。<E-2>在聚丁二烯乳胶(平均橡胶粒径0.09 μ m) 75份(以固体成分换算)的存在下，添 加作为固体成分为2份的MAA-BA共聚物，在室温下搅拌30分钟，从而使用肥大化，然后向 烧瓶内加入油酸钾1. 5份、甲醛合次硫酸氢钠0. 6份，将内部温度保持在70°C，用1小时滴 加甲基丙烯酸甲酯13份、丙烯酸正丁酯2份、和枯烯过氧化氢0. 03份的混合物，然后保持1 小时。之后，在上阶段得到的聚合物的存在下，作为第2阶段，用1小时滴加苯乙烯17份和枯烯过氧化氢0. 034份的混合物，然后保持3小时。之后，在第1阶段和第2阶段得到的聚合物的存在下，作为第3阶段，用0. 5小时滴加甲基丙烯酸甲酯3份和枯烯过氧化氢0. 003 份的混合物，然后保持1小时，结束聚合。向得到的接枝共聚物乳胶中添加丁基化羟基甲苯 0. 5份，然后用硫酸凝固，之后洗净、干燥，从而得到作为粉末状的物质。所得的接枝共聚物 的接枝率为26%，可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0. 26dl/g。[参考例6](F)选自脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的 一种以上的热塑性树脂<F-1>东亚合成制“力夕才一2000 (脂肪族聚碳酸酯)<F-2>東 > 制“卜> ^ >” 1100S (聚对苯甲酸丁二醇酯)<F-3>*工义制“2 ；ι r，” CP509200(聚对苯二甲酸丙二醇酯)<F-4>三井化学公司制‘…、^ -S ^ ” 2200J (高密度聚乙烯)<F-5>住友化学公司制一 >”Y101(聚丙烯)<F-6>新第一盐 '公司制“ZEST” 1300Z (聚氯乙烯)[参考例7](G)防静电性聚合物<G-1>将己内酰胺40份、数均分子量2000的聚乙二醇56. 3份、和对苯二甲酸4. 8份，与 抗氧化剂、人W为)、y )卞1098)0. 2重量份和三氧化锑0. 1重量份一起加入至带有螺带 搅拌桨片的反应容器中，进行氮气置换，在260°C下一边流入少量氮气一边加热搅拌50分 钟，从而形成透明均质溶液，然后在260°C、0. 5mmHg以下的条件下，聚合3小时，得到透明的 聚合物。将聚合物在冷却带上吐出成肠状，通过颗粒化调制成颗粒状的聚醚酯酰胺<G_1>。所得的聚醚酯酰胺在0. 5%浓度的邻氯苯酚溶液中，在25°C下测定的相对粘度 (nr)为2. 01，体积固有电阻值为IX IO9 Ω Cm。<G-2>将己内酰胺90份、数均分子量2000的聚乙二醇9. 4份、和对苯二甲酸0. 8份，与 抗氧化剂、“、节)、”、1098) 0.2重量份和三氧化锑0.05重量份一起加入至带有螺带 搅拌桨片的反应容器中，然后依照参考例<G_1>调制出聚醚酯酰胺<G-2>。所得的聚醚酯酰胺在0. 5%浓度的邻氯苯酚溶液中，在25°C下测定的相对粘度 (nr)为2. 11，体积固有电阻值为3X IO13 Ω Cm。<G-3>将己内酰胺进行加压聚合，调制出聚酰胺<G_3>。所得的聚酰胺在0. 5%浓度的邻氯苯酚溶液中，在25°C下测定的相对粘度(nr) 为2. 10，体积固有电阻值为5 X IO14 Ω cm。[参考例8](H)结晶成核剂
<H-1>使用富士夕 > 夕工业制“LMS300”(滑石，无机类结晶成核剂)。<H-2>使用日本化成制“、V ^ ” “ L，，(亚乙基二月桂酰胺，有机类结晶成核剂)。[参考例9](I)增塑剂<1-1>使用三洋化成工业制“PEG4000” (聚乙二醇)。[参考例10](J)填充剂<J-1>使用日东纺织制“CS3J948” (玻璃纤维)。[参考例11](K)羧基反应性封端剂<K-1>使用日清纺制“力^ yU卜” LA-I (碳二亚胺)。[参考例12](L)其它热塑性树脂<L-1>使用BASF ” W制“576H” (聚苯乙烯高冲击级别)。<L-2>使用旭化成夕笑力义文制“ 7夕4，夕夕121” (ABS 标准级别)。[实施例1 19、比较例1 7]将具有表1记载的组成的原料进行干混，然后，使用挤出温度设定在220°C的双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX-30)，进行熔融混合颗粒化。将实施例1 19、和比较例1 7中得到的颗粒使用东芝机械制IS55EPN注射成 型机，在成型温度230°C，模具温度40°C的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用以下 的测定方法评价各特性。[拉伸特性]依照ASTMD638评价拉伸特性。[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷0· 46MPa)测定负荷变形温度。[TEM 观察]使用透射型电子显微镜(HITACHI ELECTR0NMICR0SC0PE H-700)， 对所得树脂组合物的剖面进行形态观察，基于倍率1000倍的照片(照片上的Icm相当于 IOym),对照片上拍摄的分散的任意30个球状分散相测定最长粒径，将这些数的平均值作 为平均粒径。将各试样的拉伸特性、耐冲击性、耐热性、TEM观察的测定结果分别示于表1中。
根据实施例1~19和比较1~7,可以知道,本发明的树脂组合物拉伸特征.耐冲性.耐热性优异.
[实施例20 41、比较例8 13]将具有表2、3记载的组成的原料进行干混，然后，使用挤出温度设定在220°C的双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX-30)，进行熔融混合颗粒化。将实施例20 36、和比较例8 13中得到的颗粒使用东芝机械制IS55EPN注 射成型机，在成型温度230°C，模具温度40°C的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用 以下的测定方法评价各特性。实施例37 41中获得的颗粒，除了将条件替换为成型温度 230 模具温度85 °C之外，其它全部同样来进行成型、评价。[拉伸特性]依照ASTMD638评价拉伸特性。[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷0· 46MPa)测定负荷变形温度。[流动性]根据注射成型时的最低填充压力(表压)来评价流动性。最低填充压 力越小，流动性越优异。[面积比例]对通过注射成型得到的成型品，通过锇块染色法(osmiumblock dyeing method)将(A)苯乙烯类树脂、(C-2)烯属聚合物、(C-3)接枝聚合物、(E)橡胶质 聚合物进行染色，然后对切下的超薄切片的试样用透射型电子显微镜扩大6000倍，观察剖 面，进行拍照。进而扩大4倍，从该照片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中分散的 (C-2)、(C-3)和(E)的面积⑴，以及在㈧苯乙烯类树脂中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的 面积(Y)，依照(X)/((X)+ (Y))的式子求出面积比例。将对各试样的拉伸特性、耐冲击性、耐热性、流动性、面积比例的测定结果分别示 于表2、表3中。根据实施例20一4l和比较例8一13，可以知道本发明的树脂组合物的拉伸特性、耐冲击性、耐热性、流动性优异。
[实施例42—54]
将具有表4、5记载的组成的原料进行干混，然后使用挤出温度设定在220℃的双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX一30)，进行熔融混合颗粒化。
将实施例42—5l中得到的颗粒使用东芝机械制工S55EPN注射成型机，在成型温度230℃，模具温度40℃的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用以下的测定方法评价各特性。对实施例52—54中得到的颗粒，除了将条件替换成成型温度230℃，模具温度80°C以外，其它全部同样来进行成型、评价。[拉伸特性]依照ASTMD638评价拉伸特性。[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷0· 46MPa)测定负荷变形温度。[流动性]根据注射成型时的最低填充压力(表压)评价流动性。最低填充压力 越小，流动性越优异。[面积比例]对通过注射成型得到的成型品，通过锇块染色法将(A)苯乙烯类树脂、(C-2)烯属聚合物、(C-3)接枝聚合物、(E)橡胶质聚合物进行染色，然后对切下的超薄 切片的试样用透射型电子显微镜扩大6000倍，观察剖面，进行拍照。进而扩大4倍，从该照 片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面积(X)，以 及在(A)苯乙烯类树脂中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面积(Y)，依照(X)/((X)+ (Y))的 式子求出面积比例。将结果分别示于表4、表5中。
根据实施例42 54，可以知道本发明的树脂组合物的拉伸特性、耐冲击性、耐热 性、流动性优异。[实施例55 72、比较例14 16]将具有表6记载的组成的原料进行干混，然后使用挤出温度设定在220°C的双螺 杆挤出机(池贝公司制PCM-30)，进行熔融混合颗粒化。将实施例55 69、比较例14 16中得到的颗粒使用东芝机械制IS55EPN注射 成型机，在成型温度230°C，模具温度40°C的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用以 下的测定方法评价各特性。对实施例70 72中得到的颗粒，除了将条件替换成成型温度 230模具温度80°C以外，其它全部同样来进行成型、评价。[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷1· 82MPa)测定负荷变形温度。[面积比例]对通过注射成型得到的成型品，通过锇块染色法将㈧苯乙烯类树 月旨、(C-3)接枝聚合物、(E)橡胶质聚合物进行染色，然后对切下的超薄切片的试样用透射型电子显微镜扩大6000倍，观察剖面，进行拍照。进而扩大4倍，从该照片切下并使用重量法求出在⑶脂肪族聚酯中分散的(C-3)和(E)的面积⑴，以及在㈧苯乙烯类树脂中分 散的(C-3)和(E)的面积(Y)，依照(X)/((X)+ (Y))的式子求出面积比例。将对各试样的耐冲击性、耐热性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和(E)的面积 比例的测定结果分别示于表6中。
根据实施例55—72，本发明的树脂组合物，相对于聚乳酸单体(比较例15)，通过添加苯乙烯类树脂、脂肪族聚酯、以及选自相容化剂和二羧酸酐中的至少一种，可以大幅改良耐冲击性，进而可以具有实用上的耐热温度。特别是，通过实施例55 59，可以知道(C_3)和(E)在脂肪族聚酯中的存在比例 越多，则耐冲击性提高越大。[实施例73 78、比较例17 19]在实施例73 78、比较例17中，将具有表7记载的组成的原料进行干混，使用东 洋精机制小型的布雷本登机(Brabender)，在220°C下熔融混合15分钟，在氮气气流下加入 至装有3πιπιΦ喷嘴的小型双螺杆混炼挤出机中，在树脂的熔融温度下挤出成股绳状，空气 下冷却并剪切，进行颗粒化，将得到的颗粒在20(TC下进行熔融压制，从而得到厚度20 μ m 的无色透明薄膜。对所得的薄膜进行动态粘弹性试验，结果示于表7中。在比较例18中，使用表7记载的原料，在200°C下熔融压制，从而得到厚度20μπι 的无色透明薄膜。对所得的薄膜进行动态粘弹性试验，结果示于表7中。在比较例19中，使用表7记载的原料，在230°C下熔融压制，从而得到厚度20μπι 的透明薄膜。对所得的薄膜进行动态粘弹性试验，结果示于表7中。[动态粘弹性率]动态粘弹性率是使用粘弹性测定装置DMS6100( -fe ^ -
厂”“〉^公司制)，将厚度20 μ m的薄膜在氮气下以2°C /分钟的速度从0°C升温至 220°C，测定此时的损失弹性模量，测定在30°C下的弹性模量，以及弹性模量比测定开始降 低了 50%时的温度。[TEM 观察]使用透射型电子显微镜(HITACHI ELECTR0NMICR0SC0PE H-700)， 对所得树脂组合物的剖面进行形态观察，基于倍率1000倍的照片(照片上的Icm相当于IOym),对照片上拍摄的分散的任意30个球状分散相测定最长粒径，将这些数的平均值作 为平均粒径。 从该结果可以发现下面的事项。通过向苯乙烯类树脂和脂肪族聚酯的混合体系中加入聚乳酸与使用的苯乙烯类 树脂的嵌段聚合物，可以提高相容性，与没有添加嵌段聚合物的情况(比较例I )相比，岛结构的聚合物粒子细小，平均粒径变小、弹性模量、耐热性提高(实施例73 78)。在没有混合嵌段聚合物的情况中，没有发现相容性提高，弹性模量、耐热性比以往的物性降低，粗大分散给物性带来坏影响(比较例19 20)。[实施例79 97、比较例20 22]将具有表8、9记载的组成的原料进行干混，然后使用挤出温度设定在220°C的双 螺杆挤出机(池贝公司制PCM-30)，进行熔融混合颗粒化。将实施例78 94、比较例20 22中得到的颗粒使用东芝机械制IS55EPN注射 成型机，在成型温度230°C，模具温度40°C的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用以 下的测定方法评价各特性。对实施例95 97中得到的颗粒，除了将条件替换为成型温度 230模具温度80°C以外，其它全部同样来进行成型、评价。[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷1· 82MPa)测定负荷变形温度。[面积比例]对通过注射成型得到的成型品，通过锇块染色法将(A)苯乙烯类树 月旨、(C-3)接枝聚合物、(E)橡胶质聚合物进行染色，然后对切下的超薄切片的试样用透射 型电子显微镜扩大6000倍，观察剖面，进行拍照。进而扩大4倍，从该照片切下并使用重量 法求出在⑶脂肪族聚酯中分散的(C-3)和(E)的面积⑴，以及在㈧苯乙烯类树脂中分 散的(C-3)和(E)的面积(Y)，依照(X)/((X)+ (Y))的式子求出面积比例。将对各试样的耐冲击性、耐热性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和(E)的面积 比例的测定结果分别示于表8、表9中。表8 根据实施例79 97，本发明的树脂组合物，相对于聚乳酸单体(比较例21)，通过 配合苯乙烯类树脂、脂肪族聚酯、以及选自相容化剂和二羧酸酐中的至少一种，可以大幅改 良耐冲击性，进而可以具有实用上的耐热温度。特别是，通过实施例81、82、86 88，可以知道(C_3)和(E)在脂肪族聚酯中的存 在比例越多，则耐冲击性提高越大。[实施例98 112、比较例23 29]将具有表10、11记载的组成的原料进行干混，然后使用挤出温度设定在220°C的 双螺杆挤出机(池贝公司制PCM-30)，进行熔融混合颗粒化。将实施例96 109、比较例23 29中得到的颗粒使用东芝机械制IS55EPN注射 成型机，在成型温度230°C，模具温度40°C的条件下进行注射成型，对由此得到的试片用以 下的测定方法评价各特性。对实施例110 112中得到的颗粒，除了将条件替换为成型温 度230°C，模具温度80°C以外，其它全部同样来进行成型、评价。
[耐冲击性]依照ASTMD256-56A评价耐冲击性。[耐热性]依照ASTMD648 (负荷1· 82MPa)测定负荷变形温度。[防静电性]使用表面固有电阻值2mmtX40mmO的圆板，在下述条件下测定。测定使用东亚电波工业(株)制的超绝缘电阻计SM-10型。(1)刚刚成型后，用洗涤剂“W 口一，4才 > (株)制)的水溶液洗净， 接着用蒸馏水充分洗净，然后除去表面的水分，之后在室温23°C、湿度50% RH气氛下进行 测定。(2)成型后，在23°C、50% RH中放置100天，然后用洗涤剂“W 口一，4 才 > (株)制)的水溶液洗净，接着用蒸馏水充分洗净，然后除去表面的水分，之后在室温 23°C、湿度50% RH气氛下进行测定。[面积比例]对通过注射成型得到的成型品，通过锇块染色法将(A)苯乙烯类树 月旨、(C-3)接枝聚合物、(E)橡胶质聚合物进行染色，然后对切下的超薄切片的试样用透射 型电子显微镜扩大6000倍，观察剖面，进行拍照。进而扩大4倍，从该照片切下并使用重量 法求出在⑶脂肪族聚酯中分散的(C-3)和(E)的面积⑴，以及在㈧苯乙烯类树脂中分 散的(C-3)和(E)的面积(Y)，依照(X)/((X)+ (Y))的式子求出面积比例。将对各试样的耐冲击性、耐热性、防静电性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和 (E)的面积比例的测定结果分别示于表10、表11中。
表11 根据实施例98 112，本发明的树脂组合物，相对于聚乳酸单体(比较例24)，通 过配合苯乙烯类树脂、脂肪族聚酯、以及选自相容化剂和二羧酸酐中的至少一种，可以大幅 改良耐冲击性，进而可以具有实用上的耐热温度，且具有较低的表面固有电阻值，另外即使 成型品经表面洗净、经时变化，表面固有电阻值也不变化，可发挥优异的永久带电性。特别是，通过实施例98 102，可以知道(C-2)和(E)在脂肪族聚酯中的存在比例越多，则耐冲击性提高越大。另外，通过比较例26 29可以发现，在没有配合(C)相容化剂的情况中，不能得 到耐冲击性、耐热性、防静电性均优异的树脂组合物，进而通过比较例30可以发现，在(G) 防静电性聚合物的配合量超过40重量％时，耐热性显著降低，在(G)防静电性聚合物的体 积固有电阻大于IO13Qcm的情况(比较例31、32)中，耐冲击性、防静电性变得不好。产业可利用性本发明的树脂组合物可以用于汽车用材料、电器·电子设备用材料、农业用材料、园艺用材料、渔业用材料、土木·建筑用材料、文具、医疗用品、坐便、杂货、或其它各种用途 中。
权利要求
一种树脂组合物，是配合了(A)苯乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯、以及(D)二羧酸酐而成的。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，进一步配合有(C)相容化剂，(C)相容化剂是下述 物质中的任一种以上，所述物质为(C-I)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；(C-2)共聚有3重量％以上的不饱和羧酸缩水甘油基酯单元或不饱和二羧酸酐单元而 成的烯属聚合物；(C-3)在10 80重量％的橡胶质聚合物上接枝聚合了 20 90重量％的甲基丙烯酸 甲酯单元而成的接枝聚合物；(C-4)通式(I)所示的聚乳酸链段与通式(II)所示的烯属聚合物链段以共聚比(I)/ (II)为99/1 1/99重量份结合而成的嵌段共聚物，其中(I) + (II)是100重量份， X表示选自氢、烷基、羟基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和卤基中的至少一种，m、n表 示数均分子量，分别是1000 100000的值。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，⑶二羧酸酐是马来酸酐或琥珀酸酐中的任一种 以上。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，(D)二羧酸酐的配合量，相对于(A) 苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重量份，为0. 01 5重量份。
5.如权利要求2 4的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，相对于㈧苯乙烯类树 脂和(B)脂肪族聚酯的合计量100重量份，还配合有1 60重量份(E)橡胶质聚合物。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，(E)橡胶质聚合物是在10 80重 量％的橡胶质聚合物上接枝聚合10 70重量％的芳香族乙烯基类单元以及10 50重 量％的氰化类乙烯基单元而成的接枝聚合物。
7.如权利要求2所述的树脂组合物，(C)相容化剂是(C-2)和/或(C-3)成分，在树 脂组合物的剖面电子显微镜照片中，在将(C-2)和/或(C-3)的合计面积设定为100%时， (B)脂肪族聚酯中存在的(C-2)和/或(C-3)的面积比例为10 90%。
8.如权利要求5所述的树脂组合物，在树脂组合物的剖面的电子显微镜照片中，在将 (C-2)、(C-3)和/或(E)橡胶质聚合物的合计面积设定为100%时，(B)脂肪族聚酯中存在 的(C-2)、(C-3)和/或(E)橡胶质聚合物的面积比例为10 90%。
9.如权利要求1所述的树脂组合物，相对于㈧苯乙烯类树脂和⑶脂肪族聚酯的合 计量100重量份，还配合有小于85重量份的(F)选自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙 烯、聚氯乙烯中的一种以上。
10.如权利要求1所述的树脂组合物，相对于(A)苯乙烯类树脂和(B)脂肪族聚酯的 合计量100重量份，还配合有1 30重量份按照ASTM D257测定的(G)体积固有电阻为 IO13Qcm以下的聚合物。
11.如权利要求1所述的树脂组合物，相对于㈧苯乙烯类树脂与⑶脂肪族聚酯的合 计100重量％，(B)脂肪族聚酯小于50重量％。
12.—种成型品，是由权利要求1所述的树脂组合物形成的。
全文摘要
本发明的目的在于获得具有优异的强度、耐冲击性、耐热性和成型加工性，且可降低制造时的CO2排放量的环境低负荷树脂组合物。本发明通过提供下述树脂组合物而实现了上述目的，即，一种树脂组合物，是配合(A)苯乙烯类树脂、(B)脂肪族聚酯、以及(D)二羧酸酐而成的树脂组合物，其中，优选进一步配合有(C)相容化剂，(C)相容化剂是下述物质中的任一种以上，所述物质是(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；(C-2)共聚了环氧或酸酐的烯属聚合物；(C-3)在橡胶质聚合物上接枝聚合了甲基丙烯酸甲酯而成的接枝聚合物；(C-4)聚乳酸链段与烯属聚合物链段结合而成的嵌段共聚物。
文档编号C08L25/04GK101838425SQ20101017040
公开日2010年9月22日 申请日期2006年7月31日 优先权日2005年8月4日
发明者大目裕千, 小林定之, 山内幸二, 熊泽贞纪, 玉井晃义, 鹿又昭纪 申请人:东丽株式会社