专利名称：共轭型三芳胺类聚希夫碱、共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚希夫碱的制备方法及应用。
背景技术：
进入信息时代，有机电子学作为一门新兴的学科取得了迅猛的发展。有机电子学 与有机化学、材料科学等学科相结合诞生出一批具有卓越光电性能的新型材料，涵盖了包 括显示器材料、军事伪装材料、信息存储材料、传感材料以及智能材料等诸多领域。酸致变 色和电致变色的性能的聚希夫碱一经引入显示和传感领域必将焕发出蓬勃的生命力，在显 示和传感领域均表现出突出的优越性和广阔的开发应用前景。现有的聚希夫碱在有机溶剂 中溶解性较低，难于成膜加工，以螺旋桨式的三芳胺为单体可以有效地减少聚合物分子链 之间的强烈作用力，增加聚合物的溶解性。三芳胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中 性态的三芳胺，因此具备颜色可调性；另一方面，通常的发光或变色聚合物的合成需要昂贵 的原料，苛刻的合成条件，而本发明通过加入第二单体，可以极为简便地调控聚希夫碱的变 色范围，这是其他材料用此方法难于实现的。
发明内容
本发明的发明目的是为了解决现有的聚希夫碱在有机溶剂中溶解性低，难于加 工，并且通常发光显示类聚合物需要昂贵的原料和苛刻繁琐的合成路线以及具有颜色变化 不容易调控的问题，提供了一种共轭型三芳胺类聚希夫碱、共轭型三芳胺类聚希夫碱的制 备方法及应用。本发明共轭型三芳胺类聚希夫碱的结构式如下
数，R 为
其中R"为(CH2)DCH3，p为0 8，或
其中R'为H或0CH3，m为1 8t 共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下 得到混合液，有机溶剂由甲苯与二甲基乙酰胺按照1
-、将二醛基化合物溶于有机溶剂中， 2 6的体积比组成；二、将N，N- 二
(4-氨基苯)-Ν' , N' _ 二苯基-1，4-苯二胺加入到反应器中，然后将反应器置于油浴锅 中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份后分3次加入到反应器中，反应器中 二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' , N' - 二苯基-1，4-苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气保护的条件下反应10 14 小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时，干燥12h，即得共轭型三芳 胺类聚希夫碱，其结构式如下
为(CH2) pCH3，ρ 为 0 8，或
其中R ‘为H或
, m为1 8 ；
步骤一中所述的二醛基化合物为
其中R
为(CH2)pCH3, ρ 为 0 8，或
其中R'为H或0CH3，m为1 8。所述的共轭型三芳胺类聚希夫碱用作电致变色材料、光致变色材料、酸致变色材 料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料、伪装材料、汽车后视镜 材料或显示材料。本发明的共轭型三芳胺类聚希夫碱克服了以往聚席夫碱难于溶解于一般有机溶 剂的缺点，共轭型三芳胺类聚希夫碱由N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1，4-苯二 胺和二醛基化合物反应制得，其中的三芳胺结构利用三芳胺的非共平面性来减少聚合物分 子在溶液中的堆砌以增加共轭型三芳胺类聚希夫碱的溶解性能使共轭型三芳胺类聚希夫 碱溶于部分有机溶剂。共轭型三芳胺类聚希夫碱中形成C = N双键结构，双键连接着苯环，形成大共轭结 构，这是其它如酰胺键和酰亚胺键阻断型结构所没有的，电子云可在很长的分子链中传输， 聚合物的性质体现出组合协同效应，具有此结构的材料容易发生光吸收，在酸掺杂或氧化 后导致颜色发生变化，并且在去掺杂后产生可逆变化的现象。作为酸致变色器件中的主要 材料，共轭型三芳胺类聚希夫碱具有很大的优势，酸致变色由于吸电子基团(C = N)和给电 子基团(三苯胺结构)均含有对质子敏感的氮原子。外来物种的侵入很易改变吸、供电子 基团的电子结构，改变了整个分子链的结构，从而改变了分子的吸收光能的性质，具有很好 的酸致变色特性从而达到光开关作用，在信息存储与传感等方面有潜在的应用前景。共轭型三芳胺类聚希夫碱的电致变色性能实际应用中具有以下优越性(1)具有 良好的电化学氧化还原可逆性，经过十多次至几十次氧化还原循环之后仍能保持可逆；(2) 颜色变化的响应时间快，在加电压之后，在0. 5秒之内即可迅速变色；(3)颜色的变化是可 逆的；(4)颜色变化灵敏度高；(5)有较高的循环寿命；(6)有一定的储存记忆功能，在响应 前后，可以稳定地保持在原始状态或变色后的状态，变色后可以维持几月到几年，在本实验 中在电致变色和酸致变色后颜色可以保持不变长达半年之久；(7)有较好的化学稳定性， 常温常压下，空气中可能稳定存在。
图1是具体实施方式
四所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的红外谱图；图2是具体实 施方式四所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的氢核磁谱图；图3是具体实施方式
四所得共轭 型三芳胺类聚希夫碱的酸致变色器件中的传感变色谱图，图中一表示用氯仿溶解的聚希 夫碱溶液的原始吸光度曲线，一表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线， 表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液再加碱后的吸光度曲线；图4是具体实施方式
四所得 共轭型三芳胺类聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图5是具体实施方式
四中在电致变色 器件中共轭型三芳胺类聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图6是具体实施方式
四所得 共轭型三芳胺类聚希夫碱的热重分析谱图；图7是具体实施方式
五所得共轭型三芳胺类聚 希夫碱的红外谱图；图8是具体实施方式
五所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的氢核磁谱图； 图9是具体实施方式
五所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的酸致变色器件中的传感变色谱图， 图中+表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，一表示用氯仿溶解的聚希 夫碱溶液加酸后的吸光度曲线；图10是具体实施方式
五所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的 电致变色循环伏安谱图；图11是具体实施方式
五中在电致变色器件中共轭型三芳胺类聚 希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图12是具体实施方式
五所得共轭型三芳胺类聚希夫 碱的热重分析谱图；图13是具体实施方式
六所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的红外谱图； 图14是具体实施方式
六所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的氢核磁谱图；图15是具体实施方 式六所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的酸致变色器件中的传感变色谱图，图中+表示用氯 仿溶解的聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，+表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液加酸后的 吸光度曲线；图16是具体实施方式
六所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的电致变色循环伏安 谱图；图17是具体实施方式
六中在电致变色器件中共轭型三芳胺类聚希夫碱发生氧化还 原时的变色谱图；图18是具体实施方式
六所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的热重分析谱图； 图19是具体实施方式
七所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的红外谱图；图20是具体实施方式
七所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的氢核磁谱图；图21是具体实施方式
七所得共轭型三芳 胺类聚希夫碱的酸致变色器件中的传感变色谱图，图中一表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶 液的原始吸光度曲线，+表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线；图22是具体实施方式
七所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图23是具体实 施方式七中在电致变色器件中共轭型三芳胺类聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图 24是具体实施方式
七所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的热重分析谱图；图25是具体实施方 式八所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的红外谱图；图26是具体实施方式
八所得共轭型三芳 胺类聚希夫碱的氢核磁谱图；图27是具体实施方式
八所得共轭型三芳胺类聚希夫碱的酸 致变色器件中的传感变色谱图，图中一表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液的原始吸光度曲 线，+表示用氯仿溶解的聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线，+表示用氯仿溶解的聚 希夫碱溶液再加碱后的吸光度曲线；图28是具体实施方式
八所得共轭型三芳胺类聚希夫 碱的电致变色循环伏安谱图；图29是具体实施方式
八中在电致变色器件中共轭型三芳胺 类聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图30是具体实施方式
八所得共轭型三芳胺类聚 希夫碱的热重分析谱具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的 任意组合与反应物不同醛单体的替换。
具体实施方式
一本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的结构式如下
式中η为正整数，R为
其中R'为H或0CH3，m为1 8t具体实施方式
二 本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下 一、将二醛基化合物溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由甲苯与二甲基乙酰胺按照 1 2 6的体积比组成；二、将N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入 到反应器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3 份后分3次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' -二 苯基-1，4-苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为
160°C、氮气保护的条件下反应10 物72小时，干燥12h，即得共轭型J
^ 14小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合 芳胺类聚希夫碱，其结构式如下
式中 η为正整
数，R 为
其中 R
其中R ‘为H或OCH3, m为1 8 ；步骤一中所述的二醛基化合物为
其中R
为(CH2)dCH3, ρ 为 0 8，或
其中R'为H或OCH3, m为1 8。本实施方式中N，N-二(4-胺基苯)-N' , N' - 二苯基_1，4_苯二胺的合成方法 如下一、将20ml 二甲苯和30ml 二甲基亚砜混合，得到混合溶剂；二、将14. 9995g4_氨基 三苯胺、14ml对氟硝基苯、8. 7757g碳酸钾和0. 5g铜粉催化剂加入溶剂中，然后在160°C的 条件下搅拌回流24h，然后用浓度为6. 47mol/L的HCL稀溶液反复洗涤，并用蒸馏水洗至滤 液呈中性，两次真空干燥，用N，N-二甲基甲酰胺重结晶，得到N，N-二(4-硝基苯)-N'， N' - 二苯基-1，4-苯二胺；三、将N，N-二(4-硝基苯)-N' , N' - 二苯基-1，4-苯二胺 溶于N，N-二甲基甲酰胺，然后放入高压氢气反应釜，加入Pb/C催化剂，在氢气为7MPa、温 度为70°C的条件下，反应48h，过滤除去Pb/C催化剂，然后倒入去离子水中，得到白色絮状 沉淀，抽滤，然后在50°C干燥24h，再用乙醇重结晶纯化，真空干燥，即得N，N-二(4-氨基 苯)-N'，N' - 二苯基-1，4-苯二胺。
具体实施方式
三本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱用作电致变色材料、光 致变色材料、酸致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材 料、伪装材料、汽车后视镜材料或显示材料。
具体实施方式
四本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下一、 将0. 1361g对苯二醛溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺组成；二、将0.4434g队^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反应 器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份后分3 次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气 保护的条件下反应11小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时，干燥 12h，即得0. 3315g共轭型三芳胺类聚希夫碱(朱红色粉末，产率为57. 2% )。反应式如下
图1说明在波数1620cm—1处存在聚希夫碱的C = N伸缩振动特征峰. 图2说明在化学位移8. 6处存在聚希夫碱的HC = N上氢的特征峰。
图3说明用用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在455nm和320nm处有吸收峰；吹入酸 气后，原始的溶液的颜色从黄色到蓝色，而且在455nm处的吸收峰消失了 ；向上述用酸掺杂 后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在455nm又开始出现吸收峰。说明 原始溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象，再吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸 后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始状态。图4说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，形 成了氧化态的聚合物，在0. 3 1. 2V内有3个峰，也就是说，聚希夫碱有三种氧化态形式， 并且它们的颜色是不同的。图5说明本实施方式的聚希夫碱在Ov电位下，在440nm和330nm处有强吸收峰，随 着电位的增加，在440nm的吸收峰慢慢减弱，在540nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高， 聚合物的颜色逐渐变深，因此说明在外加电位下，该聚希夫碱发生变色现象。图6说明本实施方式的聚希夫碱在温度达到464°C处失重10%，在574°C处失重 40%，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。
具体实施方式
五本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下一、 将0. 1396g间苯二醛溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺组成；二、将0.4435g队^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反应 器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份后分3 次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气 保护的条件下反应11小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时，干燥 12h，即得0.3458g共轭型三芳胺类聚希夫碱(黄色粉末，产率为59.3%)。反应式如下 图7说明在波数1620cm—1处存在聚希夫碱的C = N伸缩振动特征峰。图8说明在化学位移8. 6和8. 4处存在聚希夫碱的HC = N上氢的特征峰。图9说明用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在430nm和320nm处有吸收峰；在原始 的溶液中吹入酸气后，原始的溶液的颜色从黄色到紫色，在430nm处的吸收峰消失了 ；在 430nm左右消失和出现吸收峰说明原始溶液再吹入酸气后发生了酸致变色现象。图10说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，形 成了氧化态的聚合物，在0. 3 1. 2V内有3个峰，也就是说，聚希夫碱有三种氧化态形式， 并且它们的颜色是不同的。图11说明本实施方式的聚希夫碱在Ov电位下，在440nm和320nm处有强吸收峰， 随着电位的增加，在440nm的吸收峰慢慢减弱，在490nm后面的峰随电位的升高而逐渐升 高，聚合物的颜色逐渐变深，因此说明在外加电位下，该聚希夫碱发生变色现象。
图12说明本实施方式的聚希夫碱在温度达到466°C处失重10%，在591°C处失重 40%，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。
具体实施方式
六本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下一、 将0. 1385g邻苯二醛溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺组成；二、将0.4451gN，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入到反应 器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份后分3 次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气 保护的条件下反应12小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时，干燥 12h，即得0. 1926g共轭型三芳胺类聚希夫碱(棕色粉末，产率为33.0%)。反应式如下 图13说明在波数1620cm—1处存在聚希夫碱的C = N伸缩振动特征峰。图14说明在化学位移8. 014处存在聚希夫碱的HC = N上氢的特征峰。图15说明用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在320nm处有吸收峰；在原始的溶液中吹 入酸气后，原始的溶液的颜色从黄色到浅黄色，酸质掺杂后的溶液在325nm处有吸收峰，发 生蓝移，原始溶液再吹入酸气后发生了酸致变色现象。图16说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，形 成了氧化态的聚合物，在0. 3 0. 7V内有1个峰，也就是说，聚希夫碱有一种氧化态形式， 并且它们的颜色是不同的。图17说明本实施方式的聚希夫碱随着电位的增加，在320nm以上的吸收峰慢慢减 弱，因此说明在外加电位下，该聚希夫碱发生变色现象。图18说明本实施方式的聚希夫碱在温度达到422°C处失重10%，在629°C处失重 40%，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。
具体实施方式
七本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下一、 将0. 1855g 二醛基三苯胺溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由5ml甲苯和15ml 二甲 基乙酰胺组成；二、将0.2722gN，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基_1，4-苯二胺加入到 反应器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份 后分3次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' -二苯 基-1，4-苯二胺的摩尔比为0.9 1. 1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、 氮气保护的条件下反应12小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时， 干燥12h，即得0.3313g共轭型三芳胺类聚希夫碱(黄色粉末，产率为72.4%)。反应式如 下 图19说明在波数1620cm—1处存在聚希夫碱的C = N伸缩振动特征峰。图20说明在化学位移8. 44处存在聚希夫碱的HC = N上氢的特征峰。图21说明用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在455nm和320nm处有吸收峰；在原始 的溶液中吹入酸气后，原始的溶液的颜色从黄色到深红色，在455nm处的吸收峰消失，在 570nm处生成新的吸收峰；在455nm的吸收峰消弱和在570nm处出现新的吸收峰，说明原始 溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象。图22说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，形 成了氧化态的聚合物，在0. 3 1. 2V内有2个峰，也就是说，聚希夫碱有两种氧化态形式， 并且它们的颜色是不同的。图23说明本实施方式的聚希夫碱随着电位的变化，在400nm以上的吸收峰慢慢减 弱，在480nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，因此说明在外加 电位下，该聚希夫碱发生变色现象。图24说明本实施方式的聚希夫碱在温度达到476°C处失重10%，在576°C处失重 40%，因此本实施方式的聚希夫碱具有很好的耐高温性能。
具体实施方式
八本实施方式中共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法如下一、 将0. 1170g噻吩二醛溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂由5ml甲苯和15ml 二甲基乙 酰胺组成；二、将0.3693g队^二(4-氨基苯)4' ,N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反应 器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将步骤一制备的混合液均分成3份后分3 次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N，N-二(4-氨基苯)-N' ,N' - 二苯基-1， 4_苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气 保护的条件下反应12小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时，干燥 12h，即得0.3889gg共轭型三芳胺类聚希夫碱(朱红色粉末，产率为80.0%)。反应式如 下 图25说明在波数1620CHT1处存在聚希夫碱的C = N伸缩振动特征峰。图26说明在化学位移8. 64处存在聚希夫碱的HC = N上氢的特征峰。图27说明用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在500nm和340nm处有吸收峰；在原始的溶液中吹入酸气后，原始的溶液的颜色从红色到蓝色，在500nm处的吸收峰消失；向上述 用酸掺杂后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在500nm又开始出现吸收 峰。在500nm左右消失和出现吸收峰说明原始溶液再吹入酸气后发生了酸致变色现象，再 吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始 状态。图28说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，形 成了氧化态的聚合物，在0. 3 1. 2V内有3个峰，也就是说，聚希夫碱有三种氧化态形式， 并且它们的颜色是不同的。图29说明本实施方式的聚希夫碱随着电位的变化，在570nm后面的峰随电位的 升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，因此说明在外加电位下，该聚希夫碱发生变色现象。图30说明本实施方式的聚希夫碱在温度达到450°C处失重10%，在565°C处失重 40%，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。
权利要求
共轭型三芳胺类聚希夫碱，其特征在于所述共轭型三芳胺类聚希夫碱的结构式如下式中n为正整数，R为其中R″为(CH2)pCH3，p为0～8，或其中R′为H或OCH3，m为1～8。FSA00000188918400011.tif,FSA00000188918400012.tif,FSA00000188918400013.tif,FSA00000188918400021.tif
2.共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法，其特征在于以苯二胺为原料共轭型三芳胺 类聚希夫碱的制备方法如下一、将二醛基化合物溶于有机溶剂中，得到混合液，有机溶剂 由甲苯与二甲基乙酰胺按照1 2 6的体积比组成；二、将N，N-二(4-氨基苯)-N'， N' - 二苯基-1，4-苯二胺加入到反应器中，然后将反应器置于油浴锅中加热到90°C，再将 步骤一制备的混合液均分成3份后分3次加入到反应器中，反应器中二醛基化合物与N， N-二(4-氨基苯)-N'，N' - 二苯基-1，4-苯二胺的摩尔比为0.9 1.1 1，待反应器 内的温度升至160°C，在温度为160°C、氮气保护的条件下反应10 14小时，然后用冷甲醇 沉出聚合物，再用甲醇抽提聚合物72小时、干燥12h，即得共轭型三芳胺类聚希夫碱，其结 构式如下 式中η为正整数，R为 __其中 R “ 为(CH2)pCH3, ρ 为 O 8，或 其中R ‘为H或OCH3, m为1 8 ；步骤一中所述的二醛基化合物为 其中 为(CH2)pCH3, P 为 O 8，或
3.如权利要求1所述的共轭型三芳胺类聚希夫碱作为光电材料的应用，其特征在于所 述的共轭型三芳胺类聚希夫碱用作电致变色材料、光致变色材料、酸致变色材料、酸致传感 材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料、伪装材料、汽车后视镜材料或显示材 料。
全文摘要
共轭型三芳胺类聚希夫碱、共轭型三芳胺类聚希夫碱的制备方法及应用，它涉及一种聚希夫碱的制备方法及应用。本发明是为了解决现有的聚希夫碱在有机溶剂中溶解性低，难于加工，并且通常发光显示类聚合物需要昂贵的原料和苛刻繁琐的合成路线以及颜色变化不容易调控的问题。本方法如下将二醛基化合物的有机溶液分3次加入到N，N-二(4-氨基苯)-N′，N′-二苯基-1，4-苯二胺中，在温度为160℃，氮气保护的条件下反应10～14小时，沉出聚合物，抽提，干燥，即得共轭型三芳胺类聚希夫碱。本发明的聚希夫碱耐高温，溶于有机溶剂。在酸性或电压的作用下，聚希夫碱颜色发生可逆变化。
文档编号C08G12/08GK101885821SQ20101021606
公开日2010年11月17日 申请日期2010年7月2日 优先权日2010年7月2日
发明者康宏强, 张艳红, 才继伟, 牛海军 申请人:黑龙江大学