专利名称：含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方法
技术领域：
本发明属聚酰亚胺薄膜的制备领域，特别是涉及含活性基团线型聚酰亚胺-马来 酰亚胺共聚物薄膜的制备方法。
背景技术：
聚酰亚胺薄膜是一类综合性能非常优异的高分子材料，具有特别优异的耐热性、 耐低温性、阻燃性、电气性能和力学性能，被广泛地应用于电子微电子、印制线路板、电线电 缆、电机主绝缘、船舶航运、航空航天、激光、光电等高科技领域。但是，传统的聚酰亚胺薄膜，如美国DUPONT公司生产的KAPTON薄膜以及国产的H 薄膜，它们的分子结构均为均苯四甲酸二酐型，即其主要单体原料为均苯四甲酸二酐和4，
4' -二氨基二苯醚。美国宇航局(NASA)计划于2009年发射下一代太空望远镜(NGST)用于进一步探 索宇宙的起源，其中多层绝缘遮阳板材料(MLI)是实现这一计划的关键性材料之一。为此， 开发了宇宙环境下可稳定工作的新型聚酰亚胺薄膜材料LaRC -CPl和LaRC -CP2，其具体
的分子结构如下 其缺点在于(1)所用原材料2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐单体极其 昂贵，导致薄膜产品成本非常高，严重阻碍了其进一步推广应用；(2)由于2，2-双(3，4-二 羧基苯基)六氟丙烷二酐单体与芳香族二元伯胺的反应活性低下，很难制得高分子量的聚 酰亚胺树脂，因此，导致其薄膜产品的综合性能大大下降，特别是其力学性能。日本NTT公司也是利用价格昂贵、反应活性低下的2，2-双(3，4_ 二羧基苯基)六 氟丙烷二酐单体，与均苯四甲酸二酐或3，3' -二(三氟甲基)-4，4' -二氨基联苯开发得 到了在可见光范围内光透过率较好的聚酰亚胺薄膜材料。虞鑫海等人对用于制备聚酰亚胺薄膜的聚酰亚胺单体做了大量的研究开发工作(1)新型聚酰亚胺特种单体的合成及其表征，绝缘材料通讯，1999，32(5) :1_4公 开了 1，3_双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；(2)3，3' -二氨基二苯醚的合成及其 聚酰亚胺，绝缘材料，2001，34(4) :13-16公开了 3，3' - 二氨基二苯醚的制备方法；(3)2，2_双[4-(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备及其可溶性聚酰亚胺的研究，绝缘材 料，2001，34(6) :3-6公开了 2，2_双[4_(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；(4)双酚A型聚酰亚胺单体的合成与应用，绝缘材料，2002，35(4) :3_7以及中国发明专利 CN1472193A (2004-02-04)公开了 2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；(5)含氟聚酰亚胺特种弹体的合成及其表征，化工新型材料，2003, 31 (10) =24-27, 31公开了 2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法；(6)4，4'-双(4-氨基苯氧 基)二苯硫醚及其聚酰亚胺的合成与性能研究，绝缘材料，2008，41 (5) :10-14公开了 4， 4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚的制备方法。本发明所公开的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物及其薄膜的制备 方法，尚未见公开的文献或专利报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚 物薄膜的制备方法，该制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原 料来源方便，成本低，不涉及也不产生腐蚀性物质，有机溶剂使用种类少且易回收，可反复 循环再用，对环境友好；且该聚酰亚胺薄膜具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性，其 热失重图谱的Tonset温度高达583. 5°C。本发明提供的一种含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，包括(1)将含羟基芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室温下搅 拌，完全溶解后，冰水浴冷却至5°C以下，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于5°C -10°C的温度范 围内反应3小时后，获得均相、透明、粘稠状的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液；其中，芳香 族二元酸酐的摩尔数等于含羟基芳香族二元伯胺的摩尔数；(2)将马来酰亚胺树脂溶解于强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌溶解，得到均 相透明的马来酰亚胺树脂溶液；(3)将含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和马来酰亚胺树脂溶液，室温下混合均勻， 得到均相溶液，用强极性非质子有机溶剂调节混合液的粘度，使其粘度值处于80秒-160 秒之间(4#粘度杯，25°C )，随后，混合液于流延机中成膜，加热升温进行脱水热亚胺化和共 聚等化学反应，冷却，脱膜，获得含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜。所述 步骤(1)中的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯醚二酐、3， 3' ,4,4'-四羧基二苯砜二酐、2，2_双(3，4_ 二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2_双[4-(3， 4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2_双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二 酐、2，6-双(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、1，4-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-双 (3，4_ 二羧基苯氧基)苯二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4'-双(3， 4-二羧基苯氧基)-3，3' 5,5'-四甲基二苯砜二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基)联 苯二酐和4，4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐中的一种或多种。
所述步骤(1)中的含羟基芳香族二元伯胺选自3，3' _ 二氨基_4，4' -二羟基联 苯、3，3' - 二羟基_4，4' - 二氨基联苯、3，3' - 二氨基_4，4' -二羟基二苯砜、2，2-双 (3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷中的一种或多 种。所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N_ 二甲基甲酰胺、N，N_ 二甲基乙酰胺、N-甲 基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或多种。所述步骤(2)中的马来酰亚胺树脂选自4，4' _双马来酰亚胺基二苯甲烷、4， 4'-双马来酰亚胺基二苯醚、4，4'-双马来酰亚胺基二苯砜、1，4_双马来酰亚胺基苯、1，
3-双马来酰亚胺基苯、1，2-双马来酰亚胺基苯、2，6-双马来酰亚胺基甲苯、2，5-双马来酰 亚胺基甲苯、1，4_双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、 1，4_双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧 基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、 4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-双(3-马来酰 亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯 甲酮、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、2，2_双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧 基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(4_马来 酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙 烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟 甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(2_三氟甲基-4-马来酰亚胺基 苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_双[4-(2_三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六 氟丙烷、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(2-三氟 甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧 基)二苯醚、4，4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(2-三 氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯 氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双 (2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺 基苯氧基)联苯、1，3_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，4_双(2-三氟甲 基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，
4-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、2，6_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基 苯氧基)甲苯、2，5_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯、1，4_双(2，4_ 二马来 酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，2_双(2，4_ 二马来酰 亚胺基苯氧基)苯、2，2_双[4-(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4_(2， 4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二 苯醚、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2，4_ 二马来酰亚胺 基苯氧基)联苯、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2，4_ 二马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、N-苯基马来酰亚胺中的一种或几种。所述的脱水热亚胺化和共聚反应的温度范围为100°C -300°C之间。所述的步骤(1)中的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液的固含量为10wt% -15wt%
(重量)。所述的步骤(2)中的马来酰亚胺树脂溶液的固含量为20wt% -30wt% (重量)。所述的步骤(3)中的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和马来酰亚胺树脂溶液混 合的比例为1 0.1-2.0的质量比。有益效果(1)本发明的制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原 料来源方便，成本低，不涉及也不产生腐蚀性物质，有机溶剂使用种类少且易回收，可反复 循环再用，对环境友好；(2)制备过程所用的合成工艺设备为通用型，完全可以利用现有的生产聚酰亚胺 树脂的成套设备来实施本发明，非常有利于产品的产业化；(3)本发明的生产设备为通用的聚酰亚胺薄膜生产设备，即通用的流延机，设备投 资少，非常有利于本发明的实施；(4)采用的原料树脂分子量容易控制，分子结构也容易调整，有利于制备理想性能 的无色透明的聚酰亚胺薄膜，且该聚酰亚胺薄膜具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热 性，其热失重图谱的Tonset温度高达583. 5°C ；(5)本发明提供的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜可应用于大 电机主绝缘、电磁线绕包电气绝缘材料、柔性覆铜箔板(FCCL)等高科技领域。
图1是实施例1的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜的热失重分 析(TGA)图谱；图2是实施例2的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜的热失重分 析(TGA)图谱。
具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。实施例1将21.6克(0.1摩尔)3，3' - 二氨基_4，4' -二羟基联苯的含羟基芳香族二元 伯胺和432. 0克N，N- 二甲基乙酰胺强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室温下搅拌，完 全溶解后，冰水浴冷却至5°C以下，加入10. 9克(0.05摩尔)均苯四甲酸二酐和15. 5克 (0.05摩尔)3，3' ,4,4'-四羧基二苯醚二酐的芳香族二元酸酐，搅拌，于5°C-10°C的温 度范围内反应3小时后，获得均相、透明、粘稠状的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液，固含 量为10wt%，记作HPAA-1树脂液；
将72.0克1，4-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯、100. 0克2，2_双[4_(4_马 来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷和20.0克4，4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷的马来酰亚 胺树脂溶解于768. 0克N，N- 二甲基乙酰胺强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌溶解，得 到均相透明的1，4_双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯、2，2_双[4-(4_马来酰亚胺基苯 氧基)苯基]丙烷和4，4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷的马来酰亚胺树脂溶液，固含量为 20wt%，记作MI-1树脂液；将HPAA-1含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和MI-1马来酰亚胺树脂溶液，室温下， 按1 2的质量比混合均勻，得到均相溶液，加入80.0克N，N-二甲基乙酰胺强极性非质 子有机溶剂调节混合液的粘度，室温下搅拌均勻，测其粘度值为86秒(4#粘度杯，25°C )， 随后，混合液于流延机中成膜，加热升温，于100°C -300°C温度范围内进行脱水热亚胺化和 共聚等化学反应，冷却，脱膜，获得含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜，记 作HPIMI-1薄膜，其热失重(TGA)图谱如图1所示，Tonset温度高达583. 5°C ；拉伸强度为 152MPa ；断裂伸长率为6. 2% ；体积电阻率为3. 7X1014Q cm ；吸水率为0. 7%。实施例2将21. 6克(0.1摩尔)3，3' - 二氨基_4，4' - 二羟基联苯和36. 6克(0. 1摩 尔)2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的含羟基芳香族二元伯胺以及277. 2克N-甲 基-2-吡咯烷酮和300. 0克N，N-二甲基乙酰胺的强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室 温下搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至5°C以下，加入43. 6克(0. 2摩尔)均苯四甲酸二酐的 芳香族二元酸酐，搅拌，于5°C-10°C的温度范围内反应3小时后，获得均相、透明、粘稠状的 含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液，固含量为15wt%，记作HPAA-2树脂液；将21.0克4，4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷的马来酰亚胺树脂溶解于49.0克 N-甲基-2-吡咯烷酮强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌溶解，得到均相透明的4， 4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷的马来酰亚胺树脂溶液，固含量为30wt%，记作MI-2树脂 液；将HPAA-2含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和MI_2马来酰亚胺树脂溶液，室温下， 按1 0.1的质量比混合均勻，得到均相溶液，加入150.0克N-甲基-2-吡咯烷酮强极性 非质子有机溶剂调节混合液的粘度，室温下搅拌均勻，测其粘度值为154秒(4#粘度杯， 25°C )，随后，混合液于流延机中成膜，加热升温，于100°C -300°C温度范围内进行脱水热亚 胺化和共聚等化学反应，冷却，脱膜，获得含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄 膜，记作HPIMI-2薄膜，其热失重(TGA)图谱如图2所示，Tonset温度高达571. 8°C;拉伸强 度为137MPa ；断裂伸长率为12. 9% ；体积电阻率为2. 4X1014Q cm ；吸水率为0. 9%。
权利要求
一种含活性基团线型聚酰亚胺 马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方法，包括(1)将含羟基芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室温下搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至5℃以下，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于5℃ 10℃的温度范围内反应3小时后，获得均相、透明、粘稠状的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液；其中，芳香族二元酸酐的摩尔数等于含羟基芳香族二元伯胺的摩尔数；(2)将马来酰亚胺树脂溶解于强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌溶解，得到均相透明的马来酰亚胺树脂溶液；(3)将含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和马来酰亚胺树脂溶液，室温下混合均匀，得到均相溶液，用强极性非质子有机溶剂调节混合液的粘度，使其粘度值处于80秒 160秒之间，随后，混合液于流延机中成膜，加热升温进行脱水热亚胺化和共聚反应，冷却，脱膜，获得含活性基团线型聚酰亚胺 马来酰亚胺共聚物薄膜。
2.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述步骤(1)中的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3，3' ,4,4'-四 羧基二苯醚二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯砜二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷 二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基) 苯基]六氟丙烷二酐、2，6_双(3，4_ 二羧基苯氧基)甲苯二酐、1，4_双(3，4_ 二羧基苯氧 基)苯二酐、1，3-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯 砜二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基)-3，3' 5,5'-四甲基二苯砜二酐、4，4'-双(3， 4-二羧基苯氧基)联苯二酐和4，4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐中的一种或 多种。
3.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述步骤(1)中的含羟基芳香族二元伯胺选自3，3' _ 二氨基_4，4' -二 羟基联苯、3，3' - 二羟基_4，4' - 二氨基联苯、3，3' - 二氨基_4，4' -二羟基二苯砜、2， 2_双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷中的一种 或多种。
4.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰 胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜的制备 方法，其特征在于所述步骤(2)中的马来酰亚胺树脂选自4，4'-双马来酰亚胺基二苯甲 烷、4，4'-双马来酰亚胺基二苯醚、4，4'-双马来酰亚胺基二苯砜、1，4-双马来酰亚胺基 苯、1，3-双马来酰亚胺基苯、1，2-双马来酰亚胺基苯、2，6-双马来酰亚胺基甲苯、2，5-双马 来酰亚胺基甲苯、1，4_双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(4-马来酰亚胺基苯氧基) 苯、1，4_双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧 基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、(4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-双(3-马来酰 亚胺基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯 甲酮、4，4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、2，2_双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧 基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(4_马来 酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙 烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟 甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基 苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_双[4-(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六 氟丙烷、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4，(4'-双(2-三氟 甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧 基)二苯醚、4，4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(2-三 氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯 氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双 (2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺 基苯氧基)联苯、1，3_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，4_双(2-三氟甲 基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1， 4-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、2，6_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基 苯氧基)甲苯、2，5_双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯、1，4_双(2，4_ 二马来 酰亚胺基苯氧基)苯、1，3_双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，2_双(2，4_ 二马来酰 亚胺基苯氧基)苯、2，2_双[4-(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4_(2， 4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二 苯醚、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(2，4_ 二马来酰亚胺 基苯氧基)联苯、4，4'-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2，4_ 二马 来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、N-苯基马来酰亚胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述的脱水热亚胺化和共聚反应的温度范围为100°c -300°c之间。
7.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺_马来酰亚胺共聚物薄膜的制 备方法，其特征在于所述的步骤(1)中的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液的固含量为 IOwt % -15wt%0
8.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述的步骤(2)中的马来酰亚胺树脂溶液的固含量为20wt% -30wt%。
9.根据权利要求1所述的含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方 法，其特征在于所述的步骤(3)中的含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液和马来酰亚胺树脂 溶液混合的比例为1 0. 1-2. 0的质量比。
全文摘要
本发明涉及一种含活性基团线型聚酰亚胺-马来酰亚胺共聚物薄膜的制备方法，包括(1)将含羟基芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室温下搅拌，冰水浴冷却至5℃以下，加入芳香族二元酸酐，搅拌，反应得含羟基芳香族聚酰胺酸树脂溶液；(2)将马来酰亚胺树脂溶解于强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌溶解，得到马来酰亚胺树脂溶液；(3)将上述两种溶液室温下混合均匀，调节粘度，于流延机中成膜，进行脱水热亚胺化和共聚等化学反应，冷却脱膜，即得。本发明的制备方法反应条件温和，操作简单，成本低，对环境友好，有利于实现工业化规模生产，并可应用于大电机主绝缘、电磁线绕包电气绝缘材料、柔性覆铜箔板等高科技领域。
文档编号C08J5/18GK101928460SQ201010256460
公开日2010年12月29日 申请日期2010年8月18日 优先权日2010年8月18日
发明者虞鑫海, 陈梅芳 申请人:东华大学;上海睿兔电子材料有限公司