专利名称：高性能管材快裂性质的改进的制作方法
技术领域：
本发明的实施方式一般涉及こ烯系聚合物(ethylene based polymer)形成的管材。
背景技术：
据专利文献反映，多峰聚烯烃已用于生产许多产品，例如薄膜、片材和管材。尽管这些多峰聚烯烃形成的产品可具有強度及其他应用性能，但是多峰聚烯烃在低于零度的温度下避免裂纹和脆性的能力往往有限。因此，需要开发多峰聚烯烃形成的、具有改进的抗裂性的管材。
发明内容
本发明的实施方式包括管材制品。所述管材制品一般包含双峰聚こ烯，其中高分子量部分的含量高于低分子量部分的含量，并且所述管材制品在5巴下具有约低于0°C的临界温度。实施方式还包括形成管材制品的方法。所述方法一般包括提供双峰聚こ烯和由双峰聚こ烯形成管材，其中所述双峰聚こ烯包含约52重量％-54重量％的高分子量部分和约48重量％ -46重量％的低分子量部分，所述管材制品在5巴下具有约低于-5°C的临界温度。
具体实施例方式引言和定义现在给出详细说明。所附权利要求书中的每ー项限定ー项独立发明，为了防止侵权，应认为该独立的发明包括权利要求中规定的各要素或限制的等同内容。根据上下文，以下所有提到的本“发明”，在一些情况下都可以仅指某些具体的实施方式。在其他情况下，可以认为所提到的本“发明”是指ー项或多项权利要求中叙述的主题，但不一定是所有权利要求中叙述的主題。以下将更详细地描述各项发明，包括具体实施方式
、形式和实施例，但是各项发明并不限于这些实施方式、形式或实施例，说明书中包括这些实施方式、形式和实施例是为了使本领域的普通技术人员能够结合本专利中的信息和可用的信息与技术来实现和应用各项发明。本文使用的各种术语如下文所示。对于权利要求中使用但是下文中没有定义的术 语，应给予在提交本申请时相关领域的人员按印刷出版物和颁布的专利中表述而赋予该术语的最宽泛的定义。此外，除非另有说明，否则，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。除非在本文中另外指出，否则，所有测试方法都是提交本申请时的通用方法。如本文所用，术语“室温”意味着几度温差对研究中的现象如制备方法无关紧要。在一些环境中，室温可以包括约20-28°C (68-82 0F )的温度，在其他环境中，室温可以包括例如约50-90 T的温度。但是，室温测量通常不包括对工艺温度进行严密的监控，因此上述内容不会将本文所述的实施方式限制于任何预定的温度范围。下面进一步列出各种范围。应当认识到，除非另外指出，否则端点是可以互换的。此外，在该范围内的任意点都考虑为在本文中已得到披露。本发明的实施方式一般包括双峰聚乙烯形成的管材。 催化剂体系用于聚合烯烃单体的催化剂体系包括本领域技术人员已知的任何催化剂体系。例如，该催化剂体系可包含金属茂催化剂体系、单中心(single site)催化剂体系、齐格勒-纳塔催化剂体系，或它们的组合。本领域技术人员已知，可以对催化剂进行活化，用于之后的聚合反应；催化剂可以结合使用载体材料，或者可以不结合使用载体材料。下面给出了对这些催化剂体系的简要讨论，但是这些简要讨论决不是用来将本发明的范围局限于这些催化剂。例如，齐格勒-纳塔催化剂体系一般由金属组分(如催化剂)与一种或多种其他组分例如催化剂载体、助催化剂和/或例如一种或多种电子给体的组合形成。齐格勒-纳塔催化剂的具体例子包括一般由以下通式表示的金属组分MRax ；其中M是过渡金属，Ra是卤素、烷氧基或氢羧基，X是过渡金属的价态。例如，X可以是1_4。例如，过渡金属可选自第IV族至第VIB族(如钛、钒或铬)。在一个实施方式中，Ra可选自氯、溴、碳酸酯、酯或烷氧基。催化剂组分的例子包括例如TiCl4、TiBr4、Ti (OC2H5) 3C1、Ti (OC3H7) 2C12、Ti (OC6H13) 2C12、Ti (OC2H5) 2Br2 和 Ti (OC12H25) Cl3。本领域的技术人员应认识到，催化剂在用于促进聚合反应之前可以某种方式进行“活化”。如下面进一步讨论的，可通过使催化剂与齐格勒-纳塔活化剂(Z-N活化剂)接触完成活化，所述活化剂在一些情况下也称作“助催化剂”。这种Z-N活化剂的实施方式包括有机铝化合物，例如三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEAl)和三异丁基铝(TIBAl)。齐格勒-纳塔催化剂体系还可以包含一种或多种电子给体，例如内电子给体和/或外电子给体。可以使用内电子给体来减少形成的聚合物的无规形式，由此减少聚合物中二甲苯可溶物的量。内电子给体可以包括例如胺、酰胺、酯、酮、腈、醚、膦、二醚、琥珀酸酯、邻苯二甲酸酯或二烷氧基苯。(参见美国专利第5，945，366号和第6，399，837号，这些专利通过参考结合于此。)可以使用外电子给体进一步控制制得的无规聚合物的量。外电子给体可以包括单官能或多官能的羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、醇、内酯、有机磷化合物和/或有机硅化合物。在一个实施方式中，外给体可以包括例如二苯基二甲氧基硅烷(DPMS)、环己基甲基二甲氧基硅烷(CMDS)、二异丙基二甲氧基硅烷和/或二环戊基二甲氧基硅烷(CPDS)。外给体可以与所用的内电子给体相同或不同。
齐格勒-纳塔催化剂体系的组分(如，催化剂、活化剂和/或电子给体)可以与载体结合或者不结合，它们可以相互组合或者分离。Z-N的载体材料可以包括例如二卤化镁
(如二氯化镁、二溴化镁)或者二氧化硅。在一个具体的实施方式中，通过使二烷氧基镁化合物与依次加强的氯化剂和/或钛酸化剂(titanating agent)接触来形成齐格勒-纳塔催化剂。例如，齐格勒-纳塔催化剂可包括美国专利第6，734，134号和第6，174，971号中描述的那些催化剂，这些专利通过
参考结合于此。形成齐格勒-纳塔催化剂的方法一般包括使烷基镁化合物与醇接触，形成二烷氧基镁化合物。例如，这种反应可在室温至大约90°C的反应温度范围内进行最长约10小时的时间。可以将例如约0. 5-6当量或者约1-3当量的醇加入到烷基镁化合物中。
所述烷基镁化合物可用下式表示MgR1R2 ；其中，R1和R2独立地选自C1-Cltl烷基。烷基镁化合物的非限制性例子包括例如丁基乙基镁(BEM)、二乙基镁、二丙基镁和二丁基镁。醇可由下式表示R3OH ；其中，R3选自C2-C2tl烷基。醇的非限制性例子一般包括例如丁醇、异丁醇和2-乙基己醇。然后，所述方法包括使二烷氧基镁化合物与第一试剂接触，形成反应产物“A”。该反应可以在惰性溶剂存在下进行。可以使用各种烃作为惰性溶剂，但是选择的任何烃在所有相关反应温度下应保持液体形式，用于形成负载型催化剂组合物的成分应至少部分溶解于所述烃。因此，虽然在一些实施方式中所述成分仅部分溶解于烃，但烃在此仍视为溶剂。合适的烃溶剂包括取代的和未取代的脂族烃以及取代的和未取代的芳族烃。例如，惰性溶剂可以包括例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、I-氯丁烷或它们的组合。例如，该反应还可以在约0-100°C，或者约20_90°C的温度下进行约0. 2-24小时，或者约1-4小时。第一试剂的非限制性例子一般可由下式表示ClA (OxR4) y ；其中，A选自钛、娃、招、碳、锡和锗，R4选自C1-Cltl烷基，例如甲基、乙基、丙基和异丙基，X为0或l，y为A的化合价减I。第一试剂的非限制性例子包括例如氯化三异丙氧基钛[ClTi(OiPr) 3]和 ClSi(Me)3O然后，所述方法可以包括使反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”。该反应可以在惰性溶剂存在下进行。惰性溶剂可以包括例如在本文前面讨论的任何溶剂。例如，该反应还可以在约0-100°C，或者约20-90°C的温度下进行约0. 2-36小时，或者约1_4小时。可以将例如约0. 5-5，或者约1-4，或者约I. 5-2. 5当量的第二试剂加入反应产物“A” 中。第二试剂可由下式表示
TiCl4Ai(OR5)4 ；其中，R5选自C2-C2tl烷基。第二试剂的非限制性说明例包括氯化钛和烷氧基钛的掺混物，如TiCl4Ai (OBu)4O该掺混物的TiCl4 Ti (OR5)4当量例如约为0. 5-6,或者约2-3。然后，该方法还包括使反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”。该反应可以在惰性溶剂存在下进行。惰性溶剂可以包括例如在本文前面讨论的任何溶剂。例如，该反应还可以在室温进行。第三试剂的非限制性说明例包括金属卤化物。金属卤化物可包括本领域技术人员已知的任何金属卤化物，例如，四氯化钛(TiCl4)。可以加入例如约0. 1-5，或者约0. 25-4，或者约0. 45-2. 5当量的第三试剂。该方法还包括使反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”。该反应可以在惰性溶剂存在下进行。惰性溶剂可以包括例如在本文前面讨论的任何溶剂。例如，该反应还可以在室温进行。 可以将例如约0. 1-5，或者约0. 25-4，或者约0. 45-2. 0当量的第四试剂加入反应产物“C”中。第四试剂的非限制性说明例包括金属卤化物。金属卤化物可包括前面所述的任何金属卤化物。然后，该方法包括使反应产物“D”与第五试剂接触，以形成催化剂组分。可以将例如约0. 1-2，或者约0. 5-1. 2当量的第五试剂加入到反应产物“D”中。第五试剂的非限制性说明例包括有机铝化合物。有机铝化合物可包括具有下式的烷基铝化合物AlR63 ；其中R6是C1-Cltl烷基化合物。烷基铝化合物的非限制性说明例一般包括例如三甲基铝(TMA)、三异丁基铝(TIBAl)、三乙基铝(TEAl)、正辛基铝和正己基铝。聚合方法如本文其他地方说明的，可以采用催化剂体系形成聚烯烃组合物。如上所述和/或如本领域技术人员所知，制备催化剂体系后，就可以使用该组合物实施各种方法。在聚合方法中使用的设备、工艺条件、反应物、添加剂和其他材料随特定的方法而变化，取决于形成的聚合物所需的组成和性质。这些方法可包括例如溶液相法、气相法、淤浆相法、本体相法、高压法或者它们的组合。(参见美国专利第5，525，678号；美国专利第6，420，580号；美国专利第6，380，328号；美国专利第6，359，072号；美国专利第6，346，586号；美国专利第6，340，730号；美国专利第6，339，134号；美国专利第6，300，436号;美国专利第6，274，684号；美国专利第6，271，323号；美国专利第6，248，845号；美国专利第6，245，868号；美国专利第6，245，705号；美国专利第6，242，545号；美国专利第6，211，105号；美国专利第6，207，606号；美国专利第6，180，735号和美国专利第6，147，173号，这些专利通过参考结合于此。)在一些实施方式中，上述方法一般包括聚合一种或多种烯烃单体形成聚合物。烯烃单体可包括例如C2-C3tl烯烃单体或C2-C12烯烃单体(例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、甲基戊烯、己烯、辛烯和癸烯)。单体可包括例如烯键式不饱和单体、C4-C18 二烯烃、共轭或非共轭的二烯、多烯、乙烯基单体和环烯烃。其他单体的非限制性例子包括，例如，降冰片烯、降冰片二烯(nobornadiene)、异丁烯、异戍二烯、乙烯基苯并环丁烧、苯乙烯、烧基取代的苯乙烯、乙叉降冰片烯(ethylidene norbornene)、二环戍二烯和环戍烯。形成的聚合物可包括例如均聚物、共聚物或三元共聚物。溶液法的例子在美国专利第4，271，060号、美国专利第5，001, 205号，美国专利第5，236，998号、美国专利第5，589，555号中有描述，这些专利通过参考结合于此。气相聚合法的一个例子包括连续循环系统，其中循环气流(或者称作再循环物流或流化介质)在反应器中通过聚合反应热来加热。在该循环的另一部分，通过反应器外部的冷却系统从该循环气流中除去热量。在反应条件下，在催化剂存在下，含一种或多种单体的循环气流可以连续循环通过流化床。循环气流一般从流化床排出并再循环回到反应器中。同时，聚合物产物可以从反应器排出，并且可加入新鲜单体以替换聚合的单体。气相法中反应器的压力可以在例如约100-500psig，或者约200-400psig，或者约250_350psig的范围内变化。气相法中反应器的温度可以在例如约30-120°C，或者约60-115°C，或者约 70-110°C，或者约70-95°C的范围内变化。(参见，例如，美国专利第4，543，399号；美国专利第4，588，790号；美国专利第5，028，670号；美国专利第5，317，036号；美国专利第5，352，749号；美国专利第5，405，922号；美国专利第5，436，304号;美国专利第5，456，471号；美国专利第5，462，999号；美国专利第5，616，661号；美国专利第5，627，242号；美国专利第5，665，818号；美国专利第5，677，375号；美国专利第5，668，228号，这些专利通过参考结合于此。)淤浆相法一般包括形成固体微粒聚合物在液体聚合介质中的悬浮液，在该悬浮液中加入单体和任选的氢，以及催化剂。该悬浮液(可包含稀释剂)可以以间歇或连续方式从反应器中排出，其中可以将挥发性组分与聚合物分离，并任选在蒸馏之后将该挥发性组分再循环至该反应器。在聚合介质中使用的液化稀释剂可包括例如C3-C7链烷(如，己烷或异丁烷)。使用的介质在聚合反应条件下通常是液体，并且是相对惰性的。本体相法与淤浆法类似，区别在于，在本体相法中液体介质也是反应物(如单体)。然而，一种方法可以是例如本体法、淤浆法或者本体淤浆法。在一个具体的实施方式中，淤浆法或本体法可以在一个或多个环管反应器中连续进行。例如，催化剂以淤浆或自由流动的干粉形式有规律地注入反应器环管，反应器环管本身可充满生长的聚合物颗粒在稀释剂中的循环淤浆。任选地，可以将氢加入该聚合过程，例如用于控制制成的聚合物的分子量。环管反应器中的压力可保持在例如约27-50巴，或者约35-45巴，温度例如在约38-121°C。可通过本领域普通技术人员已知的任何方法通过环管壁去除反应热，例如通过双夹套管或者热交换器。或者，可以采用其他类型的聚合反应方法，例如串联、并联或者它们的组合形式的搅拌反应器。聚合物从反应器排出后，可以将聚合物通入聚合物回收系统，供进一步加工，例如添加添加剂和/或挤出。在一个或多个实施方式中，聚合方法包括多峰聚烯烃的生产。如本文所用，术语“多峰”是指具有至少两个不同分子量部分的聚烯烃。例如，聚合物可具有双峰分子量分布(即它们是双峰聚合物)，如高分子量部分和低分子量部分。在一个或多个实施方式中，聚合方法包括双峰聚烯烃的生产。本发明的一个或多个实施方式可包括使浆料通过至少两个反应区(例如双峰方法)。如本文所用，术语“双峰方法”是指包含多个反应区(例如两个反应区)的聚合方法，形成具有双峰分子量分布的聚合物(例如双峰聚合物)。例如，包括至少一个可识别的高分子量部分和至少一个可识别的低分子量部分的单独一种组合物被视为“双峰”聚烯烃。闻分子量部分的分子量大于低分子量部分的分子量。闻分子量部分的分子量例如为约 50，000-10, 000, 000，或者约 60，000-5，000, 000，或者约 65，000-1，000, 000。而低分子量部分的分子量例如为约500-50，000，或者约525-40，000，或者约600-35，000。双峰聚合物中高分子量部分与低分子量部分之间的比例例如为约80 20到约20 80，或者约70 30到约30 70，或者约60 40到约40 60。双峰聚烯烃可利用多个串联反应器形成。反应器可包括上述任何反应器或反应器的组合。在一个或多个实施方式中，在两个反应器中使用相同的催化剂。高分子量部分和低分子量部分可以任何顺序在反应器中制备，例如，低分子量部分可以在第一反应器中形成，而高分子量部分在第二反应器中形成，反之亦然。
聚合物产物通过本文所述方法形成的聚合物(及其掺混物)可以包括但不限于例如，线型低密度聚乙烯、弹性体、塑性体、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、双峰聚乙烯、双峰聚丙烯、聚丙烯和聚丙烯共聚物。一个或多个实施方式包括乙烯系聚合物。如本文所用，术语“乙烯系聚合物”是指包含例如至少约50重量％或至少约80重量％的乙烯,或者至少约85重量％的乙烯,或者至少约90重量％的乙烯,或者至少约95重量％的乙烯,或者至少约98重量％的乙烯的聚合物。在一个实施方式中，乙烯系聚合物的密度可为例如约0. 86-0. 97克/厘米3，或者约0. 90-0. 97克/厘米3，或者约0. 93-0. 97克/厘米3。所述乙烯系聚合物的分子量分布可以例如约为I. 5-30，或者约为5-25。所述乙烯聚合物的熔体指数(MI2)可以例如约为0. 001-1000分克/分钟，或者约为0. 01-100分克/分钟，或者约为0. 02-50分克/分钟，或者约为0. 03-10分克/分钟。产物应用所述聚合物及其掺混物可用于本领域的技术人员已知的应用，例如，成型操作(例如，薄膜、片材、管材和纤维的挤出和共挤出，以及吹塑、注塑和旋转式模塑)。薄膜包括通过挤出或共挤出或者层压形成的吹塑薄膜、取向薄膜或流延薄膜，可在例如与食品接触和与非食品接触的应用中用作收缩薄膜、食品保鲜薄膜、拉伸薄膜、密封薄膜、取向薄膜、快餐包装、重型袋、杂货大口袋、烘焙食品和冷冻食品包装、医用包装、工业衬料和膜。纤维包括用于织造形式或非织造形式的纵切薄膜、单丝、熔融纺丝、溶液纺丝和熔喷纤维操作，以制造例如大包、袋子、绳子、细绳、地毯背衬、地毯纱线、过滤器、尿布织物、医用服装和土工织物(geotextiles)。挤出制品包括，例如，医用软管、电线和电缆涂层，片材、热成形片材、土工用膜(geomembrane)和池塘衬料。模塑制品包括单层和多层构造物，其形式例如为瓶子、槽、大型中空制品、刚性食品容器和玩具。在一个或多个实施方式中，所述聚合物用来形成管材制品。例如，所述管材制品可包括管材、管件、模塑配件、管材涂料及其组合。所述管材制品可用于例如工业/化学工艺、采矿作业、气体分配、饮用水分配、气体和油生产、光纤导管、污水管道系统和管材衬里的更换。快速裂纹扩展(RCP)是高性能管材的重要性能特点，因为管材材料需要能够阻止或抑制已引发的裂纹的扩大。若RCP性质不足，则裂纹将快速扩大，可能沿着一大段管材破开。管材材料遇冷会变脆，使RCP进一步恶化。因此，抗RCP性可用管材材料的临界温度度量。如本文所用，术语“临界温度”是指对冲击的响应从韧(裂纹受抑制的点)变脆(裂纹扩大的点)的温度。出人意料的是，本发明的实施方式能够形成具有改进的抗快速裂纹扩展(RCP)性的管材。例如，本发明的实施方式能够形成临界温度[根据IS013477 :1997 (E)测量]约低于0°C，或者约低于_5°C，或者约低于-10°C的管材。在一个实施方式中，乙烯系聚合物的PENT[宾夕法尼亚缺口拉伸试验(Pennsylvania Notch Tensile Test)]结果是例如约 500-12000 小时，或者约 1500-5000 小时，或者约3000-5000小时，或者约3000-8000小时。出人意料的是，已经观察到本发明的实施方式能够形成具有所述临界温度但不牺牲PENT性能的管材。实施例已经对本发明作了一般性描述，下面给出的实施例仅仅是为了说明本发明的具体实施方式
，展示本发明的实施方法和优点。应理解，实施例以说明方式给出，而不是用来以任何方式限制说明书或权利要求书的范围。如本文所用，聚合物“A”是可以商品编号3344N购自美国道达尔石化公司(TotalPetrochemicals USA Inc.)的双峰高密度级管材。如本文所用，聚合物“B”是利用通过下述催化剂制备方法制备的催化剂形成的双峰高密度级管材，其LMW/HMW之比为50. 3 49.7。如本文所用，聚合物“C”是利用下述催化剂制备方法形成的双峰高密度级管材，其LMW/HMW 之比为 47. 2 52.8。样品的抗快速裂纹扩展(RCP)性根据所谓的S4[小尺度稳态(Small ScaleSteady State)]试验测定，该方法由伦敦帝国理工学院(Imperial College, London)开发，在ISO 13477 :1997 (E)中有描述。根据RCP-S4试验，每根所测管材的轴向长度为860毫米。每根管材的外径为110毫米，每根管材的壁厚度为10毫米。为了测定本发明中每根管材的RCP性质，外径和壁厚度分别选为110毫米和10毫米。每根管材外部处于常压(大气压力)，在管材内部加压，管材内压稳定地保持在0. 5兆帕正压力下。将圆片安装在每根管材内部的轴上，防止试验期间减压。按确定的形式将刀片投射物射向管材，以引发快速行进的轴向裂纹。按一定方式调节测试设备，使裂纹的引发发生在所测试的管材材料内。每次试验中，在测量区测量轴向裂纹长度，对设定的试验温度作曲线。若裂纹长度超过440毫米，则对裂纹的评价是已经扩展。若管材在指定温度下通过试验，则逐步降低温度，直至达到管材不再能通过试验的温度。记录临界温度(T^)。试验结果见表I。表I.
聚合物A 聚合物B 聚合物CMn134141302814079
权利要求
1.一种管材制品，所述管材制品包含 双峰聚こ烯，其高分子量部分的含量高于低分子量部分的含量，其中所述管材制品在5巴下具有约低于0°C的临界温度。
2.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯用齐格勒-纳塔催化剂形成，所述齐格勒-纳塔催化剂通过以下步骤形成 使烷基镁化合物与醇接触，形成ニ烷氧基镁化合物； 使ニ烷氧基镁化合物与多种第一试剂接触，形成反应产物“A” ； 使反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，所述第二试剂包含过渡金属和卤素； 使反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物，所述第三试剂是比第二试剂更强的卤化剂； 任选地，使反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物，所述第四试剂是比第三试剂更强的卤化剂； 使反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂组分，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。
3.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述管材制品在5巴下的临界温度约低于-5°C。
4.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯的高分子量部分与低分子量部分之比至少为约80 20到约50. I 49.9。
5.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述高分子量部分的分子量(Mw)约为65，000-1，000，000。
6.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述低分子量部分的分子量(凡)约为600-35，000。
7.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯包含至少约85重量％的聚こ烯。
8.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯包含至少约98重量％的聚こ烯。
9.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯的分子量分布约为5-25。
10.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述双峰聚こ烯的熔体指数(MI2)约为O. 03-10分克/分钟。
11.如权利要求I所述的管材制品，其特征在于，所述管材制品的宾夕法尼亚缺ロ拉伸试验(PENT)结果约为500-10,000。
12.—种形成管材制品的方法，所述方法包括 提供双峰聚こ烯，所述双峰聚こ烯包含约52重量％ -54重量％的高分子量部分和约48重量％ -46重量％的低分子量部分；以及 由所述双峰聚こ烯形成管材，其中所述管材制品在5巴下的临界温度约低于_5°C。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述双峰聚こ烯用齐格勒-纳塔催化剂形成，所述齐格勒-纳塔催化剂通过以下步骤形成使烷基镁化合物与醇接触，形成ニ烷氧基镁化合物；
14. 使ニ烷氧基镁化合物与多种第一试剂接触，形成反应产物“A” ； 使反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，所述第二试剂包含过渡金属和卤素； 使反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物，所述第三试剂是比第二试剂更强的卤化剂； 任选地，使反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物，所述第四试剂是比第三试剂更强的卤化剂； 使反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂组分，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。
15.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述高分子量部分的分子量(凡)约为65，000-1，000，000。
16.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述低分子量部分的分子量(凡)约为600-35，000。
17.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述管材制品的宾夕法尼亚缺ロ拉伸试验(PENT)结果约为 500-10,000。
全文摘要
本发明描述了管材制品及其形成方法。所述管材制品一般包含双峰聚乙烯，其中高分子量部分的含量高于低分子量部分的含量，并且所述管材制品在5巴下具有约低于0℃的临界温度。
文档编号C08L23/04GK102695756SQ201080052759
公开日2012年9月26日 申请日期2010年2月2日 优先权日2009年11月17日
发明者B·科勒, G·冈瑟, J·阿什博 申请人:弗纳技术股份有限公司