专利名称：腰果酚改性酚醛树脂的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，主要用于覆铜板生产领域。
背景技术：
覆铜箔板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料，被称为覆铜箔层压板(Copper Clad Laminate, CCL)，简称为覆铜板。覆铜板是印制电路板极其重要的基础材料，各种不同形式、不同功能的印制电路板，都是在覆铜板上有选择地进行加工、蚀刻、钻孔及镀铜等工序，制成不同的印制电路 (单面、双面、多层)。覆铜板作为印制电路板制造中的基板材料，对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用，对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响，因此，印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板。现有的覆铜板使用的改性酚醛树脂为桐油改性的酚醛树脂，其价格较高，为了降低成本，CN101265352B公开了一种“腰果酚改性酚醛树脂及生产环保型阻燃纸基覆铜板的方法”，其中用腰果酚代替了部分桐油，其制备酚醛树脂的方法经过两步反应过程先是苯酚、桐油在酸触媒的作用下进行第一步反应，反应时间为1-2小时；然后加入碱触媒和甲醛进行第二步反应，反应时间为1-2小时，然后在脱水。其工艺复杂，反应时间长，效率低，且腰果酚仅代替了部分桐油，成本降低有限。另外，由于桐油为长链结构，其分子式中含有两个双键，而腰果酚分子结构一边为苯环，仅有一个双键，故腰果酚反应后形成的网状结构比桐油反应后形成的网状结构少，从而降低了产品的硬度和柔韧性，造成值得的覆铜板冲孔时易开裂，严重影响产品质量。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种工艺简单、生产成本低，且制得的覆铜板的柔韧性好的腰果酚改性酚醛树脂的生产方法。本发明的目的是这样实现的一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，所述方法包括如下步骤
一、制备改性酚醛树脂溶液
所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下
苯酚 150-210份；
腰果酚 148-185份；
甲醛 230-260份；
三乙胺 0.1-2. 3份；
氨水 2. 0-4. 2份；
甲醇 350-400份；制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；
二、制备改性酚醛树脂组合物
取酚醛树脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和环氧大豆油10-15份，充分混合，制
成成品。第一步中，制备改性酚醛树脂溶液的具体方法为制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、 三乙胺和氨水加入反应釜中，搅拌，25分钟内升温至95-98°C，然后恒温120-130分钟，测胶化值(测定方法IPC-TM-650)为240-250秒，真空脱水，温度回升至80°C以上，停止真空，测胶化值为80-90秒，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液。所述硅微粉D50为2-5 μ m。所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比优选方案如下 苯酚 201份；
腰果酚 150. 8份； 甲醛 Ml. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。本发明的有益效果是
本发明采用腰果酚完全替代桐油，反应过程中采用三乙胺做触媒、氨水做催化剂，在其共同作用下，通过一步反应即可制得酚醛树脂溶液，方法简单，成本低；再加入环氧大豆油， 提高了最终制得的覆铜板的柔韧性，然是柔韧性提高的同时，会降低覆铜板的平整性和耐热性能，加入硅微粉，解决了这一问题，使得制得的覆铜板具有很好的柔韧性，冲孔不开裂的同时，具有较好的平整性和耐热性能。
具体实施例方式实施例1
一、制备改性酚醛树脂溶液 所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下
苯酚150 份；腰果酚14份；甲醛230 份；三乙胺0. 1 份;氨水2. 0 份;甲醇350 份；
制备时，将上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中，搅拌，25分钟内升温至95-98°C，然后恒温120-130分钟，测胶化值为240-250秒，真空脱水，温度回升至 80°C以上，停止真空，测胶化值为80-90秒，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液； 二、制备改性酚醛树脂组合物
取酚醛树脂溶液100份，加入11份的硅微粉(D50为2-5 μ m)，然后加入环氧大豆油(供应商浙江省桐乡市化工有限公司，型号ES0) 10份，充分混合，制成成品。
实施例2:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于
第一步中苯酚201 份；腰果酚150.8 份甲醛241. 2 份三乙胺2. 0 份；氨水3. 0 份；甲醇380 份；第二步中
酚醛树脂溶液100份、硅微粉15、环氧大豆油(供应商浙江省桐乡市化工有限公司，型号=ESO) 12 份。 实施例3:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于
第一步中苯酚210份腰果酚185份甲醛260份三乙胺2. 3份氨水4. 2份甲醇400份第二步中
酚醛树脂溶液100份、硅微粉18、环氧大豆油(供应商浙江省桐乡市化工有限公司，型号=ESO) 15 份。 实施例4:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于
第一步中苯酚205份腰果酚172份甲醛245份三乙胺2. 2份氨水3. 8份甲醇375份第二步中
酚醛树脂溶液100份、硅微粉14、环氧大豆油13份。
使用上述四个实施例制备的改性酚醛树脂组合物制得的覆铜板，与全部采用桐油的酚醛树脂，按相同的方法制备的覆铜板(对比例)性能对比见下表
权利要求
1.一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于所述方法包括如下步骤一、制备改性酚醛树脂溶液所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下苯酚 150-210份；腰果酚 148-185份；甲醛 230-260份；三乙胺 0.1-2. 3份；氨水 2. 0-4. 2份；甲醇 350-400份；制备时，将上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；二、制备改性酚醛树脂组合物取酚醛树脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和环氧大豆油10-15份，充分混合，制成成品。
2.根据权利要求1所述的一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于第一步中，制备改性酚醛树脂溶液的具体方法为制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中，搅拌，25分钟内升温至95-98°C，然后恒温120-130分钟，测胶化值为240-250 秒，真空脱水，温度回升至80°C以上，停止真空，测胶化值为80-90秒，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液。
3.根据权利要求1或2所述的一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于所述硅微粉D50为2-5 μ m。
4.根据权利要求1或2所述的一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于 所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下苯酚 201份； 腰果酚 150. 8份； 甲醛 241. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。
5.根据权利要求3所述的一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于 所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下苯酚 201份； 腰果酚 150. 8份； 甲醛 241. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。
全文摘要
本发明涉及一种腰果酚改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于所述方法包括如下步骤一、制备改性酚醛树脂溶液所述制备改性酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下苯酚150-210份、腰果酚148-185份、甲醛230-260份、三乙胺0.1-2.3份、氨水2.0-4.2份和甲醇350-400份；制备时，将上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；二、制备改性酚醛树脂组合物取酚醛树脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和环氧大豆油10-15份，充分混合，制成成品。本发明工艺简单、生产成本低，且制得的覆铜板的柔韧性好。
文档编号C08G14/073GK102408672SQ20111022303
公开日2012年4月11日 申请日期2011年8月5日 优先权日2011年8月5日
发明者王忠义 申请人:江苏星源航天材料股份有限公司