专利名称：一种氯醇橡胶组合物及一种燃油胶管的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氯醇橡胶组合物及一种燃油胶管。
背景技术：
燃油胶管一般采用内层胶和外层胶的双层结构或内层胶/增强层/外层胶复合结构。内层胶要求耐高温、耐燃油，且燃油透过率要小，增强层为聚酯纤维或芳纶，外层胶要求耐臭氧、耐油。随着汽车排放等标准越来越严格，燃油胶管常用的材料由丁腈橡胶/氯丁橡胶复合结构变为由内而外为氟橡胶和氯醇橡胶的复合结构或者由内而外为氟橡胶、芳纶以及氯醇橡胶的复合结构。氟橡胶具有优异的耐油性和耐高温性，而氯醇橡胶具有耐臭氧、耐油性能，这种复合结构可满足较高的标准要求。氟橡胶与氯醇橡胶共挤出，要求硫化后橡胶具有良好的粘合性能。复合燃油胶管在实际生产过程中，会出现分层或粘合强度不良等缺陷，给车辆的安全使用带来了隐患。传统的解决方法不仅加工性能不好，而且材料成本较高。
发明内容
本发明为解决氟橡胶与氯醇橡胶共挤出时存在的粘合性能不好的问题，提供一种新的氯醇橡胶组合物，提高氟橡胶与氯醇橡胶共挤出时的粘合性能。本发明提出的氯醇橡胶组合物，包括100重量份氯醇橡胶、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化剂。本发明还提出了一种燃油胶管，所述燃油胶管由内而外依次为氟橡胶层、氯醇橡胶层、芳纶层以及氯醇橡胶层，其中，上述氯醇橡胶为本发明所提出的氯醇橡胶。本发明提出的氯醇橡胶组合物通过添加改性聚丁二烯，如羟基封端的聚丁二烯或马来酸化的聚丁二烯，羟基、马来酸基均为极性基团，在氯醇橡胶和氟橡胶的结合界面处存在着，可以参与到氟橡胶的硫化过程中。而聚丁二烯分子链含有双键，能够参与氯醇橡胶的交联反应。因此，由本发明所提出的氯醇橡胶与氟橡胶共同挤出制备燃油胶管，氯醇橡胶与氟橡胶有较好的粘合性；并且，制备出的燃油胶管也有较好的耐油和耐热性能。
具体实施例方式为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明提供了一种氯醇橡胶组合物，包括100重量份氯醇橡胶、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化剂。其中，
上述氯醇橡胶为本领域技术人员公知的常用氯醇橡胶，一般采用门尼粘度为30~120的氯醇橡胶；所需的氯醇橡胶可以通过商购得到，以下实施例采用的是日本瑞翁公司产的氯醇橡胶C2000L。上述改性聚丁二烯可以是羟基封端的聚丁二烯或者马来酸化聚丁二烯，其粘度(cps，25°C)为500 500000，均分子量为1000 15000 ;所需的改性聚丁二烯可以通过商购得至IJ，以下实施例采用的是沙多玛特种化学品公司产的改性聚丁二烯Ricobondl756 (马来酸化改性聚丁二烯)、改性聚丁二烯Riconl34 (羟基封端改性聚丁二烯)。上述硫化剂可以是各种常规的硫化剂，例如:硫磺、四氧化三铅或者亚乙基硫脲中的一种或几种；以下实施例采用的是浙江黄岩浙东橡助化工有限公司产的硫化剂亚乙基硫脲(NA-22)。上述氯醇橡胶中还掺有3(Γ150重量份碳黑，碳黑聚集体的表面可与橡胶基体发生物理和化学交联，单个聚集 体上可连接有多条分子链，使疏松的高分子链段变成整体，从而大幅提高橡胶的力学性能，增加氯醇橡胶的润滑度，进而减小摩擦力提高耐磨性；在橡胶中添加橡胶的做法，为本领域常用的方法，在此不再赘述。所述碳黑的比表面积为2(Γ120m2 /g ;上述碳黑可以通过商购获得，以下实施例采用的是天津卡博特化工有限公司产的碳黑 N550。上述氯醇橡胶中还可以掺有防老剂、增塑剂和促进剂的一种或几种。上述防老剂可以是各种常规的防老剂，可以为2，2，4_三甲基-1，2-二氢化喹啉、二丁基二硫代氨基甲酸镍和4，4 ' -二(苯基异丙基)二苯胺中的一种或几种；所述防老剂可以通过商购得到，以下实施例中采用的是浙江黄岩浙东橡助化工有限公司产的防老剂NBC。上述增塑剂可以为各种常规的增塑剂，可以是癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯和已二酸二丁氧基乙酯中的一种或几种；所述增塑剂可以通过商购得到，以下实施例中采用的是Rohm And Haas Company (罗门哈斯公司)产的增塑剂TP-759。上述促进剂可以为各种常规的促进剂，可以是二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二硫化二苯并噻唑和二甲基二硫代氨基甲酸锌中的一种或几种；所述促进剂也可以通过商购得到，以下实施例使用的是浙江黄岩浙东橡助化工有限公司产的促进剂N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺。本发明中，所述氯醇橡胶组合物的制备方法:
在混炼设备中加入100重量份的氯醇橡胶，2 30重量份的改性聚丁二烯，3(Γ150重量份的碳黑，(Γ3重量份的防老剂，(Γ25重量份的增塑剂，0.5^20重量份的硫化剂，(TlO重量份的促进剂，在3(T150°C的温度下混合2 40分钟，从而得到一种氯醇橡胶组合物。本发明还提供了一种燃油胶管，该燃油胶管中的氟橡胶为本领域常用的氟橡胶，下面实施例中采用的是氟橡胶混合物DCC57005，然后在氟橡胶层外编织一层网状结构的芳纶层，最后在芳纶层上包覆上本发明提供的氯醇橡胶组合物，形成胶管。实施例f实施例3:
按照表I中的各组分重量配比，依次向密炼机中加入氯醇橡胶C2000L，改性聚丁二烯Ricobondl756、改性聚丁二烯Riconl34或者改性聚丁二烯Ricobondl756与改性聚丁二烯Riconl34的混合物，碳黑N550，防老剂NBC，增塑剂TP-759，亚乙基硫脲(NA-22)以及N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺，在100°C的温度下混炼8分钟，得到氯醇橡胶组合物。
对比例:
按照表I中的各组分重量配比，依次向密炼机中加入氯醇橡胶C2000L，碳黑N550，防老剂NBC，增塑剂TP-759，亚乙基硫脲(NA-22)以及N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺，在100°C的温度下混炼8分钟，得到氯醇橡胶组合物。各组分配方如表I所示:
权利要求
1.一种氯醇橡胶组合物，包括100重量份氯醇橡胶、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5^20重量份硫化剂。
2.如权利要求1所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述改性聚丁二烯为羟基封端聚丁二烯和/或马来酸化聚丁二烯。
3.如权利要求1或2所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述改性聚丁二烯的数均分子量为1000 15000。
4.如权利要求1所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述硫化剂为硫磺、四氧化三铅和亚乙基硫服中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:还包括3(Γ150重量份碳黑。
6.如权利要 求5所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述碳黑的比表面积为2(Γ120m2 /g。
7.如权利要求1或5所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述氯醇橡胶组合物还包括防老剂、增塑剂和促进剂的一种或几种。
8.如权利要求7所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述防老剂为2，2，4_三甲基-1，2-二氢化喹啉、二丁基二硫代氨基甲酸镍和4，4丨-二(苯基异丙基)二苯胺中的一种或几种。
9.如权利要求7所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述增塑剂为癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯和已二酸二丁氧基乙酯中的一种或几种。
10.如权利要求7所述的氯醇橡胶组合物，其特征在于:所述促进剂为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二硫化二苯并噻唑和二甲基二硫代氨基甲酸锌中的一种或几种。
11.一种燃油胶管，所述燃油胶管由内而外依次为氟橡胶层、芳纶层以及氯醇橡胶层；其特征在于:所述氯醇橡胶层由权利要求1-10任意一项所述的氯醇橡胶组合物制备得到。
全文摘要
本发明提供了一种新的氯醇橡胶组合物，包括100重量份氯醇橡胶、2~30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化剂。另外本发明还提供了一种燃油胶管，该然后胶管由内而外依次为氟橡胶层、芳纶层以及氯醇橡胶层。该发明提供的氯醇橡胶组合物，提高了在与氟橡胶共挤出时的粘合性能。
文档编号C08L71/03GK103073872SQ20111032733
公开日2013年5月1日 申请日期2011年10月25日 优先权日2011年10月25日
发明者林志文 申请人:比亚迪股份有限公司