专利名称：具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物的制作方法
释为基于干燥颗粒状超吸收性聚合物的重量，如果不另外规定的话。这些术语可在本文的其它部分采用附加语言定义。迸述尽管为了解释说明的目的已陈述了实施方案的典型方面，但这些详细说明和附图并不意指对本发明范围的限定。因此，本领域技术人员在不背离本发明的精神和范围的情况下可进行各种改变、改进和替换。通过假设的说明性实例，说明书中1-5的范围的公开认为是支持了如下范围的任一个的
权利要求
1-5 ；1-4 ；1-3 ；1-2 ；2-5 ；2~4 ；2~3 ；3~5 ；3~4 ；和 4-5。本发明涉及具有尚心保留容量提闻(CRCI)的颗粒状超吸收聚合物。容量提闻使得颗粒状超吸收性聚合物能够同时具有高凝胶强度和高吸收容量。理想化的吸收容量提高列于
图1，图I表示初始具有低吸附容量和随容长时间容量提高的颗粒状超吸收性聚合物。本发明的实施方案包括含有单体和共价内部交联试剂的颗粒状超吸收性聚合物，其中颗粒状超吸收性聚合物具有的CRCI为2g/g或更多，2g/g-50g/g，2g/g-40g/g，或3g/g-30g/g，如本文中CRCI试验中所述。在另一个方面中，CRCI可取决于测试时间。本发明的颗粒状超吸收性聚合物的CRC提高速率可以为O. 4g/g/小时-10g/g/小时，或O. 6g/g/小时_8g/g/小时。测试时间可以为2小时-24小时，或2小时-16小时。测试温度可以为23° C-50° C，或优选23° C(室温)或37° C(体温)。在相同的测试时间下，体温下的CRC(CRC(bt))比室温下的(CRC(rt))高出至少2g/g，或2g/g_20g/g。·本发明具有CRCI的颗粒状超吸收性聚合物可通过使用硅烷化合物作为共价内部交联试剂制备。硅烷化合物含有至少一个碳-碳双键和至少一个Si-O键。本发明的另一个实施方案包括包括共价交联剂组合物的超吸收性聚合物，所述共价交联剂组合物包含含有至少一个直接连接到硅原子上的乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物。硅烷化合物可选自如下化合物之一
权利要求
1.一种包含选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酸酐、其盐或衍生物的聚合的单体，和包含共价交联试剂的内部交联剂组合物的颗粒状超吸收性聚合物，其中该颗粒状超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g或更多。
2.权利要求I的颗粒状超吸收性聚合物,其中内部交联组合物包含含有至少一个碳-碳双键和至少一个Si-O键的硅烷化合物。
3.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其中内部交联组合物包含含有直接连接到硅原子上的至少一个乙烯基基团或一个烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物。
4.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其中所述硅烷化合物选自以下化合物的一种
5.根据权利要求2-4的颗粒状超吸收性聚合物，其中所述硅烷化合物选自乙烯基三异丙稀氧基娃烧、乙稀基二乙酸氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、_■乙氧基甲基乙稀基娃烧和含有至少两个乙稀基基团的聚娃氧烧。
6.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其进一步包含第二内部交联剂。
7.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其具有的离心保留容量提高为2g/g-50g/go
8.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其中聚合的单体具有的中和度为至少50mol%。
9.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其具有的离心保留容量提高速率如本文中离心保留容量提高速率试验所述为O. 4g/g/hr-10g/g/hr。
10.根据前述权利要求任一项的颗粒状超吸收性聚合物，其具有在体温下测量的离心保留容量(CRC (bt))和在室温下测量的离心保留容量(CRC(rt))，其中CRC (bt)和CRC(rt)具有相同的测试时间并且CRC(bt)比CRC(rt)高2g/g-20g/g。
11.一种超吸收性聚合物，其包含选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酸酐、其盐或衍生物的单体，和包含含有硅烷化合物的内部交联剂组合物，所述硅烷化合物含有直接连接到硅原子上的至少一个乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键。
12.权利要求11的超吸收性聚合物，其中所述硅烷化合物选自以下化合物的一种
13.—种包含超吸收性聚合物的颗粒状超吸收性聚合物组合物，所述超吸收性聚合物包含 a)基于超吸收性聚合物的至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酸酐、其盐或衍生物的单体；和 b)基于a)的单体O.OOl重量％-5重量％的第一和第二内部交联组合物，其中第一内部交联组合物包含含有直接连接到硅原子上的至少一个乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物； c)成盐阳离子，其中超吸收性聚合物具有的中和度大于25%； 其中使各组份a)、b)和c)聚合成交联水凝胶，然后制成超吸收性聚合物粒子；并且超吸收性聚合物组合物进一步包含表面交联试剂，其中所述超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g-50g/g。
14.权利要求13的颗粒状超吸收性聚合物组合物，其中所述硅烷化合物选自以下化合物的一种
15.根据权利要求11-14的任一项的超吸收性聚合物，其具有的凝胶床渗透率如本文中凝胶床渗透率试验中所述为10xl(T8cm2-300xl(T8cm2。
16.根据权利要求11-15的任一项的超吸收性聚合物，其具有的在O.9psi载荷下的吸收率(AUL(0.9psi))如本文中载荷(0.9psi)下的吸收率试验中所述为12g/g_30g/g。
17.一种制备颗粒状超吸收性聚合物的方法，其包括如下步骤 a)通过聚合基于超吸收性聚合物的至少一种选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酸酐、其盐或衍生物的单体，和O. OOl重量％-5重量％的包含含有直接连接到硅原子上的至少一个乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物的内部交联组合物的方法制备超吸收性聚合物； b)将a)的各组分聚合成水凝胶； c)由超吸收性聚合物制备颗粒状超吸收性聚合物； d)采用包括基于颗粒状超吸收性聚合物的表面交联试剂的表面添加剂处理超吸收性聚合物粒子，其中所述超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g-50g/g。
18.权利要求17的方法，其中所述内部交联组合物其中硅烷化合物选自以下化合物的一种
19.一种吸收制品，其包括(a)可渗透液体的表层；(b)不能渗透液体的背面层；(c)位于(a)和(b)之间的芯，所述芯含有以重量计，10%_100%的根据前述权利要求的任一项的颗粒状超吸收性聚合物和以重量计，0%-90%的亲水性纤维材料；(d)任选的直接位于所述芯(C)上面和下面的薄纱(tissue)层；和(e)任选的位于(a)与(C)之间的收集层，其中颗粒状超吸收性聚合物包含选自烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸酸酐、其盐或衍生物的单体，和共价内部交联剂组合物，其中该颗粒状超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g或更多。
20.权利要求19的吸收制品，其中颗粒状超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g-50g/g。具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
背景
本发明涉及一种超吸收性聚合物和颗粒状超吸收性聚合物。超吸收性聚合物是一种交联的部分中和的聚合物，包括交联聚丙烯酸或交联淀粉-丙烯酸接枝聚合物，根据超吸收性聚 合物的一般定义，其能够在溶胀并形成水凝胶的情况下吸收大量含水液体和体液，例如尿液或血液，和能够在一定压力下保持含水液体。超吸收性聚合物可形成粒子，通称为颗粒状超吸收性聚合物，其中颗粒状超吸收性聚合物可采用表面交联、表面处理和其它处理后处理以形成颗粒状超吸收性聚合物。首字母缩略词SAP可用来代替超吸收性聚合物及其粒子。超吸收性聚合物和颗粒状超吸收性聚合物的主要用途是卫生用品，例如婴儿尿片、失禁产品或卫生巾。超吸收性聚合物及其用途和制备的综合研究见于1998年F. L. Buchholz 和 A. T. Graham(编)，“Modern Superabsorbent Polymer Technology，，，ffiley-VCR,纽约中。
超吸收性聚合物可通过在较小量内部交联剂例如双官能或多官能单体的存在下，引发聚合不饱和羧酸或其衍生物，例如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如，钠和/或钾)或铵盐、丙烯酸烷基酯等等制备，上述双官能或多官能单体可包括N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯或三烯丙基胺。双官能和多官能单体材料可用作共价内部交联试剂以使聚合物链轻微交联，从而使得它们不溶于水但仍可水溶胀。所述轻微交联的超吸收性聚合物含有多个连接到聚合物骨架上的羧基基团。这些羧基基团产生用以通过交联聚合物网吸收体液的渗透驱动力。
除了共价内部交联试剂之外，还可以使用离子内部交联试剂制备超吸收性聚合物。离子内部交联试剂通常为包含多价金属离子，例如Al3+和Ca2+的配位化合物，并且如U.S.专利6，716，929和U.S.专利7，285，614中所公开的。这些专利中所公开的超吸收性聚合物由于存在离子交联而具有低的吸收速率。在这一点上，慢的速率可通过Vertex Test测量并且慢速率的颗粒状超吸收性聚合物通常具有的Vertex时间为180秒或更多。
在吸收制品例如一次性尿片中用作吸收剂的超吸收性聚合物和颗粒状超吸收性聚合物必须具有足够高的吸收容量以及足够高的凝胶强度。吸收容量需要足够高以使吸收性聚合物能够吸收使用吸收制品期间遇到的的大量的含水体液。凝胶强度指的是溶胀的聚合物粒子在施加应力的情况下变形的趋势，并且必须使得粒子不变形并填充吸收部件或制品的毛细孔隙空间直至不可接受的程度，所谓的凝胶阻塞，从而抑制流体吸收或部件或制品的流体分布的速率。一旦发生凝胶阻塞，这可能妨碍流体分布到吸收制品较干燥的区域或部分并且在吸收制品内的颗粒状超吸收性聚合物完全饱和之前或者在流体可能扩散或通过毛细作用经过“阻塞”粒子进入吸收制品的剩余部分之前可能发生来自吸收制品的泄漏。
上述颗粒状超吸收性聚合物的另一个特性是所谓的凝胶床渗透率。颗粒状超吸收性聚合物的凝胶渗透率是流体流过溶胀的颗粒状超吸收性聚合物团块多快的量度。通常，包含溶胀的颗粒状超吸收性聚合物的区域或层的凝胶渗透率可通过提高聚合物凝胶的交联密度来提高，从而提高凝胶强度。如上所述，具有较高凝胶渗透率的颗粒状超吸收性聚合物可通过提高内部交联的水平制备，所述内部交联提高的溶胀的凝胶的强度，但通常还不利地降低了凝胶的吸收容量。
在过去的十年中，对改善所述颗粒状超吸收性聚合物的性能，例如提供每体积较高的吸收容量、改善遍及颗粒状超吸收性聚合物的流体分布和减少颗粒状超吸收性聚合物所谓的凝胶阻塞已进行重大投入。一个聚焦领域是改性颗粒状超吸收性聚合物的表面以便获得最佳的凝胶渗透率而不明显危及吸收容量。
吸收制品包括尿片目前的趋势是具有减少的或零纤维素纤维或绒毛含量和增加的颗粒状超吸收性聚合物含量的更薄的芯结构。随着尿片芯变得越薄，颗粒状超吸收性聚合物必须具有以往由绒毛浆所提供的性能。由于降低超吸收性聚合物之间的纤维含量提高了凝胶阻塞的危险，存在对存在凝胶阻塞问题的在不存在很多或任何纤维的情况下提供较薄芯的需要。
因此，仍存在对同时改善颗粒状超吸收性聚合物的吸收容量和凝胶强度的需要。
概述
本发明包括多个实施方案，其中部分包含在本文中。本发明的一个实施方案是包含单体和含有共价内部交联试剂的交联剂组合物的颗粒状超吸收性聚合物，其中颗粒状超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高(CRCI)为2g/g或更多，2g/g-50g/g，2g/g-40g/g，3g/g-30g/g,或3g/g-15g/g,如本文中在离心保留容量提高试验中所述。
本发明的另一个实施方案包括包含内部交联剂组合物的超吸收性聚合物，所述内部交联剂组合物包含含有至少一个与硅原子直接相连的乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物。硅烷化合物可选自一种如下化合物
(Ri^~Si—(-O——R2 )(R3)i(I), (R1) R4 \ . 1 ,111 4 (R3 )R5j. (II)；或
R-ιR#RgR2(III)
其中
R1 表示 C2-C3 烯基，
R2 表示 H、C1-C4 烷基、C2-C5 烯基、C6-C8 芳基、C2-C5 羰基，
R3 表不 H、C「C4 烧基、C6-C8 芳基，
R4和R5独立地表示H、C1-C4烷基、C6-C8芳基，
m表示1-3的整数，优选1-2，
η表示1-3的整数，优选2-3，
I表示0-2的整数，优选0-1，
m+n+l=4,
X表示大于I的整数，并且
y表示O或大于O的整数。
在 Iv方面中，娃烧化合物可选自乙稀基二异丙稀氧基娃烧、乙稀基二乙酸氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、_■乙氧基甲基乙稀基娃烧和包含至少两个乙烯基基团的聚硅氧烷。
在另一个方面中，本发明的超吸收性聚合物可另外包含第二内部交联剂。第二内部交联剂可选自聚乙二醇单烯丙基醚丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯。
本发明的另一个实施方案是一种包括超吸收性聚合物的颗粒状超吸收性聚合物，其包含至少一种单体、含有包含至少一个直接连接到硅原子上的乙烯基基团或烯丙基基团和至少一个Si-O键的硅烷化合物的内部交联组合物、形成盐的阳离子和表面交联试剂，其中单体选自基于超吸收性聚合物的烯属不饱和羧酸、烯属不饱和羧酸和其酸酐、盐或衍生物。在另一个方面中，内部交联组合物为基于单体重量的O. 001wt%-5wt%。
本发明的另一个实施方案是制备颗粒状超吸收性聚合物的方法，其中该方法包括制备超吸收性聚合物、使超吸收性聚合物的各组分聚合成水凝胶、制备颗粒状超吸收性聚合物、对颗粒状超吸收性聚合物进行表面处理以制备颗粒状超吸收性聚合物的步骤。根据如下详细描述、附图和权利要求，本发明的实施方案的许多其它方面、特征和优点将显而易见。为了简洁明了，说明书中所述数值的任何范围说明了在该范围之内的所有数值并且应理解为对叙述具有作为所讨论的规定范围内真实的数值的端点的子范围的权利要求的支持。
根据如下详细描述、附图和附加的权利要求，本发明的这些和其它方面、优点和显著的特征将变得显而易见。
附图概述
根据如下说明、附加的权利要求和附图，本发明的前述和其它特征、方面和优点将变得更易理解。其中
图I是表示吸收容量随时间增加的图。
图2包含对于根据本发明的颗粒状SAP预制品(preproduct)的CRC对溶胀时间的曲线图3包含对于根据本发明的颗粒状SAP组合物的CRC对溶胀时间的曲线图4包含现有技术的颗粒状SAP组合物的CRC对溶胀时间的曲线图5是用于自由溶胀凝胶床渗透试验(Free Swell Gel Bed Permeability Test)的测试装置的侧视图6是图5所示自由溶胀凝胶床渗透试验装置所用圆柱状/杯状部件的横截面侧视图7是图5所示自由溶胀凝胶床渗透试验装置所用柱塞的俯视图；和
图8是在载荷下吸收性能测试所用测试装置的侧视图。
定义
应该注意，当在本说明书中使用时，术语“包括”、“包含”及来自词根“包括”的其它衍生词意指列举存在任何所述特征、要素、整数、步骤或组份的开放式条件，并且并不意指排除存在或附加一种或多种特征、要素、整数、步骤、组份或其组合。
如本文所用术语“吸收制品”指的是吸收和容纳身体渗出物的器具，并且更具体的说，指的是正对着穿戴者身体或在在穿戴者身体附近放置以吸收和容纳从身体排出的各种渗出物的器具。吸收制品可包括尿片、训练裤、成人失禁内衣、女性卫生产品、胸垫、护理垫、围嘴、伤口敷料广品等等。吸收制品可另外包括地板清洁制品、食品工业制品等等。如本文所用，术语“体液”或“身体渗出物”包括，但不限于，尿、血液、阴道分泌物、乳汁、汗液和粪便物。
如本文所用术语“离心保留容量(CRC) ”指的是颗粒状超吸收性聚合物在饱和并在可控条件下进行离心处理之后在其中保留液体的能力并且将其规定为每克样品重量保留的液体克数(g/g)。CRC测试可在指定的测试温度下进行指定的测试时间，记录为CRC(测试温度、测试时间)。如本文所用，术语“测试温度”指的是在其中使颗粒状超吸收性聚合物样品润湿的测试溶液的温度。术语“测试时间”指的是使颗粒状超吸收性聚合物在测试溶液中润湿的时间。例如，CRC(rt，O. 5hr)指的是在测试温度为室温(rt，23° C)和测试时间为O. 5小时情况下的CRC。
术语“离心保留容量提高(CRCI) ”或“CRC提高”或“容量提高”定义为发生的CRC中至少2g/g的提高并且计算为第二 CRC与第一 CRC之差。如本文所用，术语“第一 CRC”或“初始CRC”通常指的是CRC (rt，O. 5hr)，尽管可以使用另一种CRC值。“第二 CRC”可在室温或更高，优选23° C-50° C下测试至少I小时，优选2小时-24小时。CRC提高根据下文所述CRC提高测试方法测量。
如本文所用术语“离心保留容量提高速率”或“CRCIR”指的是每小时的CRC提高(g/g/小时)并且根据下文所述离心保留容量提高速率测试方法测量。
如本文所用术语“交联”或“交联剂”指得是有效地使一般水溶性聚合物基本上不溶于水但可溶胀的任何方式。所述交联方式可包括，例如物理缠结、晶畴、共价键、离子络合和缔合、亲水缔合例如氢键合、疏水缔合或范德华力。
如本文所用术语“内部交联剂”指的是在形成聚合物的单体溶液中使用交联剂。
术语“达西”是渗透率的CGS制单位。I达西是粘度为I厘泊的I立方厘米流体在I秒内流过I厘米厚和I平方厘米横截面的部分的固体的渗透率，如果固体两侧的压差为I大气压。结果渗透率具有与面积相同的单位；由于不存在渗透率的SI制单位，使用了平方米。I 达西等于 O. 98692X l(r12m2 或 O. 98692xl0_8cm2。
如本文所用术语“尿片”指的是通常由婴儿和失禁人员穿在下身以便环绕穿戴者的腰和腿并且特别适于接收和容纳尿和粪便污物的吸收制品。如本文所用，术语“尿片”还包括“裤子”。
如本文所用术语“一次性”指的是在一次使用之后不打算清洗或者存储或再用做吸收制品的吸收制品。所述一次性吸收制品的实例包括，但不限于，个人护理吸收制品、健康/医用吸收制品和家庭/工业吸收制品。
如本文所用术语“干燥颗粒状超吸收性聚合物”通常指得是少于10%湿度的超吸收性聚合物组合物。
如本文所用术语“可水解的键”指的是通过与水接触可断裂的键，例如无水键。
超吸收性聚合物组合物粒子的给定样品的术语“质量中值颗粒度”定义为这样的颗粒度，其基于质量将样品分成两半，即以重量计一半样品具有的颗粒度高于质量中值颗 粒度，和以质量计一半样品具有的颗粒度少于质量中值颗粒度。因此，例如，超吸收性聚合物组合物的质量中值颗粒度为2 μ m,条件是以重量计一半样品测量为超过2 μ m的话。
当与术语“超吸收性聚合物”一起使用时，如本文所用术语“粒子”、“颗粒”等等指的是离散单元的形态。所述单元可包括薄片、纤维、团聚物、颗粒、粉末、球体、粉状材料等等，以及其组合。粒子可具有任何所需形状，例如立方体、棒状多面体、球形或半球形、圆形或半圆形、有棱角的、不规则的等等。高纵横比的形状，像针状、薄片和纤维也考虑包含在本文中。术语“粒子”或“颗粒”还可包括含有超过一个单独粒子、颗粒等等的团聚物。另外，粒子、颗粒或其任一种所需团聚物可由多于一种类型的材料构成。
术语“颗粒状超吸收性聚合物”指的是呈离散形式的吸收性聚合物的形态，其中“颗粒状超吸收性聚合物”可具有的颗粒度少于少于1000 μ m，或150 μ m-850 μ m。
术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物、共聚物，例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物等等，及其共混物和改性物。此外，如果不另外限定，术语“共聚物”包括材料的所有可能的构型。这些构型包括，但不限于，全同、间同和无规对称性。
如本文所用术语“聚烯烃”包括，但不限于，材料例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物等等，其均聚物、共聚物、三元共聚物等等，及其共混物和改性物。术语“聚烯烃”包括其所有可能的结构，其包括，但不限于，全同、间同和无规对称性。共聚物包括无规和嵌段共聚物。
如本文所用术语“聚硅氧烷”指的是由具有连接到四配位硅原子上的有机侧链的无机硅-氧骨架(…-Si-O-Si-O-Si-O-…)组成的聚合硅氧烷。此外，如果不另外特别限定，术语“聚硅氧烷”应包括含有两个或多个硅氧烷重复单元的聚合物。
如本文所用术语“超吸收性聚合物”指的是在最有利的条件下在含有O. 9wt%氯化钠的水溶液中能够吸收至少10倍其重量，或至少15倍其重量，或至少25倍其重量的可水溶胀、不溶于水的有机或无机材料，包括超吸收性聚合物和颗粒状超吸收性聚合物。
如本文所用术语“超吸收性聚合物预制品”指的是通过进行如本文所述制备超吸收性聚合物的所有步骤，直到并且包括将材料干燥和在压碎机中粗磨而生产的材料。
如本文所用术语“表面交联”指的是在吸收性聚合物粒子的表面附近功能交联的水平，其通常高于在超吸收性聚合物粒子内部功能交联的水平。如本文所用，“表面”描述了粒子的外表面边界。
如本文所用术语“热塑性”描述了在被加热时变软并且在冷却至室温时基本上恢复至未变软状态的材料。
如本文所用并且涉及超吸收性聚合物组合物的各组分的术语“重量％”或“wt%”解
全文摘要
本发明涉及一种包含单体和交联组合物的超吸收性聚合物和颗粒状超吸收性聚合物，其中颗粒状超吸收性聚合物具有的离心保留容量提高如本文中离心保留容量提高试验所述为2g/g或更多。本发明另外涉及一种包含含有硅烷化合物的交联剂组合物的超吸收性聚合物，所述硅烷化合物含有直接连接到硅原子上的至少一个乙烯基基团或一个烯丙基基团和至少一个Si-O键。本发明还涉及包含所述颗粒状超吸收性聚合物的吸收制品。
文档编号C08F220/06GK102906135SQ201180023007
公开日2013年1月30日 申请日期2011年4月29日 优先权日2010年5月7日
发明者田公路, D·L·小伯格曼, 史亚茹 申请人:赢创斯托豪森有限责任公司