组合物的制作方法

文档序号:3620357阅读:213来源:国知局
专利名称:组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及一种用于表现出优异的耐划伤性的同时也具有理想的机械性能的注塑成型制品的新组合物。特别是,本发明涉及一种向其中加入至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的聚丙烯共聚物。已令人意外地发现,此结合可在保持优异的机械性能和触觉性能的同时使划痕减到最少。
背景技术
由于聚丙烯树脂的有益性能,其被广泛用于形成各种有用材料。聚丙烯树脂非常适于制备柔性结构,如用于汽车应用的车身部件,其包括外部部件,如保险杠(减震器,bumper)、气坝(空气抑制器,air dam)和内部部件,如仪表板和气囊盖等。
依赖非聚合材料,如金属的增强聚丙烯以前已在多个领域获得了实际应用。增强聚丙烯的一种具体实例是玻璃纤维增强聚丙烯。这样的材料使人们能够通过选择所使用的聚丙烯的类型、玻璃纤维的量和偶联剂的类型调节组合物的性能。通常的做法也是使用各种类型的填料以便提高或微调聚合物的性能分布(曲线,profile)。用于聚烯烃的常用填料是滑石。使用这种化合物主要由于其良好的成本效益比,由于它能以非常低的成本提供可接受的性能。然而,同时滑石通常会提高组合物的刚度,它对其他性能也有一些负面影响。例如,滑石的加入通常增加划痕的可见性。滑石是使划痕非常明显的白色。通常,用玻璃纤维增强的聚丙烯特别容易划伤。玻璃纤维和聚丙烯的结合可加重这个问题。对于注模成型部件如汽车部件,十分重要的是部件的耐划伤性和任何产生的划伤的可见度很低。由于聚丙烯提供如此有价值的性能,因此不希望停止使用它们,但需要处理划伤问题并因此改善耐划伤性。如今通常的解决办法是使用高密度聚乙烯(HDPE)添加剂或滑爽剂以减少划伤(划痕)。但是非常重要的是用于减少最低划痕或至少可见性的任何添加剂不能因此不利地影响其他性能,如机械性能。添加剂也必须与存在的其他聚合物和其他组分如增强玻璃纤维相容。已知滑爽剂如目前在防划伤中使用的脂肪酸酰胺在最终部件中导致气味和雾化问题,并可能导致粘性。加入HDPE,典型的高结晶性聚合物材料增加雾度,其在本领域中不是优选的。本发明人以及发现将乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(EAA)以特定量加入聚丙烯聚合物中可为组合物提供极好的耐划伤性。这些丙烯酸酯聚合物可为聚丙烯提供极好的耐划伤性的发现是新的。还发现了聚丙烯和EAA的这种结合形成了一种组合物,当模制成所需部件时,其提供改善的触觉性能,特别是在该组合物中感受到的部件的触感优于其他结合。最后,保持组合物的机械性能。特别是组合物的拉伸性能、冲击性能、弯曲性能与单独聚丙烯的性能类似。
因此设想,使用EAA可允许从这些聚合物组合物中消除脂肪酸酰胺(即滑爽剂)。通常,添加这些添加剂以改善材料的耐划伤性,其积极效果基于分子迁移到其降低摩擦系数的表面。这些添加剂的主要缺点是它们会增加表面粘性,并且也对材料的味道和气味及雾度性能(foggingproperties)有负面影响。聚丙烯与EAA的结合不是新的。US 2007/0066758描述了酸酐改性的聚丙烯、常规聚丙烯和EAA的组合。该混合物(掺混物)用于与玻璃纤维结合。思路是酸酐改性的聚丙烯和EAA的组合可为改性聚丙烯树脂提供母料。在US 2007/0049682中,EAA构成含有聚丙烯混合物的主要成分。还加入了划伤改善添加剂清楚地表明发明人并没有认识到EAA自身在防止划伤上的价值。在J Appl Polym Sci, Vol 107,2500-2508 中,Gururajan 等人研究了乙烯-丙烯酸甲酯对于由聚丙烯共聚物形成的吹塑薄膜的性能的影响。 本发明人已发现相对少量的EAA与弹性体聚丙烯聚合物的结合产生一种具有理想性能的用于注塑成型的混合物。此组合物理想地适于与增强剂如玻璃纤维一起使用以提供适用于,例如,汽车部件制造的组合物。混合物(掺混物)的机械性能和触觉性能极好。

发明内容
因此,从一个方面看,本发明提供一种组合物,其包含(I) 30至90wt%,优选30至85wt%的含聚丙烯共聚物的聚丙烯组分;(11)5至49wt%的包含至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二组分,其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少为15wt% ;以及(111)0至5(^丨%,优选10至50wt%的玻璃纤维。从另一方面看,本发明提供一种包含如上文所定义的组合物的模制制品,特别是注塑成型制品。从另一方面看,本发明提供一种用于制备如上文所定义的组合物的方法,其包括获得如上文定义的第一组分(I),并将所述第一组分与所述第二组分(II)和可选的所述第三组分(III)混合(掺混)。从另一方面看,本发明提供如上文定义的组合物在注塑成型中的用途。
具体实施例方式乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(EAA)本发明的组合物包含至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯树脂。术语(甲基)丙烯酸酯旨在包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,即式CH3-CH2=CHCoo-或CH2=CHCOO-的化合物。因此,(甲基)是指可选存在形成甲基丙烯酸酯的甲基基团。但是,本发明的EAA优选是丙烯酸酯。所用术语“烷基”是指CV6烷基,优选CV4烷基。优选地,EAA可以是乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯,乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯或乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯树脂,特别是乙烯-丙烯酸甲酯,乙烯-丙烯酸乙酯或乙烯-丙烯酸丁酯树脂(分别为EMA、EEA、EBA)。虽然可使用这些树脂的混合物,但优选的是仅使用一种EAA。最优选的EAA是EMA。在EAA树脂中(甲基)丙烯酸酯的量(相对于乙烯的量)可以在很宽的界限内变化。优选存在过量的乙烯。在EAA聚合物中,丙烯酸酯的典型值范围在15至40wt%,如15至35wt %。我们已经惊奇地发现,通过在EAA聚合物中使用较高含量的EAA,例如20至35w%的丙烯酸酯,例如25至35wt%,可获得收缩性质的改善。乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的密度可在935至960kg/m3的范围内。其MFR2/190°C可在 O. I 至 20g/10min 的范围内。在本发明组合物中采用的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的量可以是组合物的5至49wt%,如10至45wt%,优选15至45wt%。已经令人惊奇地发现即使以略低的EAA含量,例如5至30wt%,优选10至25wt%,仍能够在不破坏组合物的机械性能的前提下获得优异的耐划伤性。这些EAA聚合物是市售材料,并且可以从多个供应商处购买,例如以商品名Elvaloy 。 聚丙烯聚合物本发明的聚丙烯组分包含聚丙烯共聚物。共聚物优选具有粘弹性的特性。优选地,聚丙烯组分是多相聚丙烯共聚物。这样的聚合物包含至少两种组分,基质组分和分散相组分(即弹性体组分)。弹性体是具有超过它们的玻璃化转变温度的无定形聚合物。本发明中使用的聚丙烯共聚物是市售产品,可以从供应商如Borealis购买。适合的共聚物由Borealis以商品名SD233CF出售。在本发明组合物中应优选存在至少35%的聚丙烯组分。理想地,聚丙烯组分形成至少40wt%的组合物,特别是至少50wt%。聚丙烯组合物可以是作为整体组合物的最大组分。可存在可达90wt%,如可达85wt%的聚丙烯组分,如可达80wt%,优选可达75wt%,例如可达70wt%的聚丙烯组分。优选的范围是35至65wt%。应理解的是,一旦玻璃纤维和EAA的量确定,聚丙烯组分的量可代表组合物的剩余部分(即补足至100%)。通常情况下,当然也存在添加剂和可能的其他组分,这意味着聚丙烯组分的量相应减少。理想地,本发明的聚丙烯组分包含丙烯-乙烯共聚物。本发明的聚丙烯组分中,乙烯含量优选为至少5wt%,例如5至30wt%,优选5至15wt%。聚丙烯组分的MFR2可在O. 01至300g/10min的范围内,优选I至20g/10min,特别是5至15g/10min。聚丙烯组分的密度通常为大约O. 900g/cm3。密度可在O. 890至O. 910g/cm3范围内。二甲苯可溶性优选在15至30范围内,优选20至25wt%。优选地,聚丙烯组分是多相聚丙烯共聚物。这样的聚合物包含至少两种组分,基质组分和分散相组分(即弹性体组分)。因此,根据本发明使用的多相聚丙烯可包含仅含一种聚丙烯聚合物组分的基质相或者可包含超过一种聚丙烯聚合物,如二种、三种或四种不同聚丙烯聚合物组分的基质相。在优选的实施方式中,基体相包含一种聚丙烯聚合物组分或两种聚丙烯组分,优选为一种组分。基体相通常包含至少一种聚丙烯均聚物和/或聚丙烯共聚物。在一个实施方式中,基体组分由聚丙烯均聚物形成。可替代地,基体组分可由聚丙烯共聚物与至少一种共聚单体,例如乙烯形成。
优选地,基体相包含至少两种聚丙烯组分,优选(i )聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物与(ii )聚丙烯无规共聚物结合。用于基体相的聚丙烯聚合物组分优选通过制备基体相,如原位反应器混合(掺混)而合并,即在后续的聚合步骤中以适合的反应器排列(reactorarrangement)制备基体相的不同组分。术语“无规共聚物”在本发明中是指所述共聚物中的共聚单体随机分布,即在共聚物链内通过统计学的共聚单体单元的嵌入。所述术语“无规”共聚物在本领域通常是已知并使用的。术语“共聚单体”在本发明中定义为存在于多相聚丙烯组合物中的除丙烯之外的单体类型。优选的共聚单体是乙烯和C4-C8CI-烯烃。多相聚丙烯的基体相可包含可达10wt%的乙烯和/或至少一种C4-C8 α -烯烃,优选乙烯,通常为I至7wt%,而在一些实施方式中为2至5wt%。但是,根据本发明,多相聚丙·烯的基体相也可为均聚物,其中术语“均聚物”也包括其中存在小于O. 1%的很少量的共聚单体的实施方式,其中共聚单体选自以上确定的那些。多相聚丙烯的基体相可为单峰或多峰,即基体相的不同组分可表现出类似的分子量分布或不同分子量分布(相应地也包括MFR2值)。根据本发明的基体相优选表现出O. 5至100g/10min的MFR2 (IS01133,在230° C下2. 16kg载荷),如2至50g/10min和在一些实施方式中为5至20g/10min。基体相可形成达90wt%的聚丙烯共聚物组分。多相组合物的整体MFR2 (ISO 1133,在230 ° C下,2. 16kg载荷)通常为2至25g/10min,如5至20g/10min和在一些实施方式中为5至15g/10min。最优选地,基体组分是无规丙烯-乙烯共聚物或无规丙烯-乙烯共聚物的混合物。分散相分散相,即弹性体橡胶相包含至少一种,例如两种适合的弹性体共聚物。此分散相(橡胶相)可形成达45wt%的多相聚丙烯总重量。适合的范围是在10至40wt%以及在一些实施方式中为10至20wt%。分散相包含丙烯和一种或多种烯烃共聚单体,优选乙烯的至少一种弹性体共聚物。橡胶相包含5至50被%的烯烃共聚单体,优选乙烯。橡胶相优选包含高共聚单体的量,优选5至40wt%,更优选7至35wt%。烯烃共聚单体的实例,除了优选的乙烯之外,是C4-C8CI-烯烃。根据本发明的优选实施方式,分散相,即乙烯橡胶共聚物是乙丙橡胶(EPR)。EPR材料比α-烯烃橡胶更为费用有效,并且它们可在多步过程的最后步骤合成,其第一步合成基体聚合物。在一个实施方式中,分散相可包含至少两种弹性体组分,例如在W02009/065589中所描述的。最优选的分散相组分是无规丙烯-乙烯共聚物。本发明的多相聚丙烯共聚物可以在如本领域中已知的多阶段方法(多级方法)中生产。该方法可包括至少一种淤浆相反应器和至少一种气相反应器直接串联在一起。淤浆相聚合可以在低于75° C,优选60-65° C的温度下并且在30_90bar,优选30-70bar间变化的压力下进行。优选在这样的条件下进行聚合以使20_90wt%,优选40-80wt%的聚合物在一个浆料反应器或多个浆料反应器内聚合。停留时间可在15-120min之间。通过将反应混合物由淤浆相直接转移成气相而不去除未反应的单体来进行气相聚合步骤。压力优选高于lObar。所使用的反应温度通常在60至115° C,优选70至110° C。反应器压力将高于5bar,并优选在10至25bar的范围内,且停留时间将通常为O. I至5小时。由于来自淤浆相的未反应单体被转移成气相,因此确定已经转移了多少未反应单体十分重要,以允许预先确定多少另外的单体加入到气相中。这样的测量可通过简单的允许保持合适的单体浓度的气相色谱实现。当在气相反应器中蒸发时,来自第一级反应器的液态介质可起作为气相反应器中流体床(fluid bed)的冷却介质的作用。使用本领域技术人员所熟知的任何标准烯烃聚合催化剂实现聚合。优 选的催化剂体系包括常规立体选择性齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和其他有机金属催化剂或配位催化剂。特别优选的催化体系是具有催化剂组分、助催化剂组分、可选地外部供体(给体,donor)的高产率齐格勒-纳塔催化剂。因此,催化剂体系可包含钛化合物和由活化的二氯化镁负载的电子供体(给电子)化合物、作为活化剂的三烷基铝化合物和电子供体化合物。多相聚丙烯共聚物是公知的商业产品,并且可从供应商购买。用于制造它们的方法是公知的。玻璃纤维根据本发明的组合物也可包含O至50wt%,优选10至50_wt%,优选10至40wt%,例如15至35wt%量的玻璃纤维。玻璃纤维可以选自切短的玻璃纤维或长的(连续的)玻璃纤维,但典型的玻璃纤维在与聚丙烯配料(混炼)之前具有几毫米长度,如3至15_以上,优选
3.5至5mm的切短的纤维。这种类型的玻璃纤维是市售的,且其实例是由JohnsManville或其他公司出售的商品名OCV的P968、NEG的T480、Thermof low738。尽管根据本发明也考虑了其他玻璃纤维直径,但通常玻璃纤维具有约10至15μπι的直径。根据本发明的组合物中还可以包含用于改善在聚合物基质中的玻璃纤维的偶联的偶联剂。可以使用任何类型的偶联剂,且其示例性的实例是马来酸酐接枝的丙烯均聚物或丙烯_乙烯嵌段共聚物,以及Chemtura的Polybond 3150/3200、Eastman的EpoleneG3003和Exxon的Exxelor P01015或P01020。偶联剂的量取决于玻璃纤维的类型和量,但通常偶联剂以基于组合物的重量O. 5至5wt%的量加入。在一个高度优选的实施方式中,未使用偶联剂。附加组分组合物也可以包含另外的聚烯烃组分以增强组合物的性能。例如,考虑加入HDPE、LDPE或LLDPE。此外,设想了可选的加入另外的弹性体聚合物。因此,本发明的组合物可包含HDPE,特别是具有至少940kg/m3,例如940至980kg/m3密度的HDPE。这样的聚合物优选为乙烯均聚物。可替代地,可存在例如具有905-935kg/m3之间的密度的LLDPE或LDPE。这样的聚合物可以以至多达组合物15wt%,如可达10wt%的量存在。也可以加入另外的弹性体组分如乙烯共聚物,包括乙烯-丙烯共聚物以及也包括优选的具有较高的6-12个碳原子的α -烯烃的乙烯共聚物。特别优选的选择是包含具有优选高于80-mol%的高乙烯含量的乙烯-I-辛烯共聚物。基于组合物的总重量,这些共聚物可以以至多达15wt%的量,优选可达10wt%的量加入。优选的乙烯共聚物的市售实例是由DuPont Dow 以商品名 ENGAGE 销售的聚合物,例如 ENGAGE 8100,ENGAGE 8180,ENGAGE 8200和 ENGAGE 8400。可使用的乙烯-丙烯弹性体的实例是用作聚烯烃改性剂的弹性体,如由Polimeri以DUTRAL商品名销售的那些,即具有I至5g/10min的MFR (230° C/5kg)的乙烯-丙烯弹性体。本发明的组合物可进一步包含常规添加剂,如抗氧化剂、稳定剂、酸清除剂、澄清齐 、着色剂、抗UV剂、成核剂、抗静电剂和脱模剂。通常,这些添加剂相对于组合物的总重量·可以以各自小于2wt %,更优选小于Iwt %的量存在。特别优选的是本发明的组合物中存在填料,如滑石或纳米填料。本发明组合物中可存在至多达15wt%的填料。存在的填料量可在5至12wt%的范围内。理想地,该填料是滑石。优选不加入填料。组合物性能本发明的全部组合物(总成分)(存在有任何可选的玻璃纤维)可具有I至10g/10min 的 MFR2/23。。该组合物的弹性模量可为至少900MPa,优选至少1500MPa。拉伸强度优选为至少12MPa,特别是至少25MPa。简支梁缺口冲击强度值也较高。在23°C下简支梁缺口冲击强度值优选为至少20kJ/m2,特别为至少 35kJ/m2。低温简支梁缺口冲击强度(_20°C)为至少7kJ/m2。本发明的组合物也表现出非常高的耐划伤性。耐划伤性在以下详细描述的组合物的注塑成型试样上测量。用本发明聚丙烯树脂制造的部件具有高耐划伤性。当部件被划伤,特别是含白色填料如滑石的部件,部件上可以看到明显的划伤痕迹。AL是亮度变化(使用分光光度计确定)的量度,并且因此代表划伤显著性的量度。高的Λ L值表示高可见的划痕。通常划痕以白色痕迹出现在黑色表面上。但是,理想地,表面的划痕应该是不可见的。AL值越低,划痕可见性越小,并且因此划痕越黑。负Λ L值表示存在的划痕对眼睛是基本上不可见的。使用比色法进行AL的测量。在本发明中获得的AL值优选为小于O. 7,特别是小于0.5。在一些实施方式中AL值可低到O. 25或更低。在一个非常优选的实施方式中,Λ L值是O或负值。测量的Λ L为未处理的树脂表面与用直径Imm的钢球尖端、ION切割力和IOOOmm/min的切割速度在树脂表面上以每条网格线2mm的间距切出网状线(cross hatch)的树脂表面之间的亮度差异。完整详细的测试过程在以下实施例中提供。本发明的组合物也具有我们根据肖氏D硬度测量的极好的触感(touch andfeel)。具有较低肖氏D值的组合物表示组合物具有更柔软的触感,并因此具有更像绒或丝的触感(velvet or silk like feel)。这对多种应用很重要,例如对于在销售车辆中外观和触感至关重要的内部汽车部件。肖氏D值可小于50,优选小于至少(最小的)45。
在通过采用传统的注塑成型技术、吹塑成型技术和/或挤出技术生产模制制品和/或挤出制品中,本发明的聚丙烯组合物是特别有用的。优选地,这些制品是用于汽车应用的车体部件的外部部件或内部部件。外部部件可以是减震器(保险杠,bumper)盖、外部腰线(fascia)、气坝(空气抑制器,air dam)和其它边饰(trim),内部部件可以是仪表板、气囊盖等。现在将参考以下非限制性实施例描述本发明。测量方法说明熔体流动速率(MFR2)根据ISOl 133,在2. 16kg的负荷下在230°C (对于PP或PP-共聚物)和190°C (对于PE)测定熔体流动速率。·
密度使用IS01183测量密度。耐划伤性(抗划伤性)为了测量耐划伤性,使用Erichsen 生产的 Cross Hatch Cutter Model420p。注塑成型试样,60*60mm,3mm厚度,物料温度240°C,工具温度40 V,背压600bar用细颗粒(VW K09-颗粒)在试样表面上切割出网状线(十字划痕)(40X40mm,每条网格线2mm间距)。该仪器装配有钢球尖端(I. 0mm)。切割力为10N。使用1000mm/min的切割速度。根据DIN5033 (CIELAB,D65,10°,45/0)通过用分光光度计测定Λ L值进行划伤评价。这种测量对应于处理过的聚合物表面与未处理的聚合物表面之间的亮度差异。亮度的变化由AL值来表示。ΛΙΧΙ. O被认为分别具有高耐划伤性和低划伤可见性。简支梁缺口冲击强度(NotchedCharpy impact strength)根据IS0179/leA在23°C和_30°C下通过使用如ENIS01873-2中描述的模制而注射成型的测试试样进行简支梁缺口冲击强度的测量。弯曲模量(强度/模量/应力/应变)根据IS0178使用如EN IS01873-2中描述的模制而注射成型的测试试样80x10x4mm来测定。拉伸性能(TensileProperties)根据IS0527使用如ENIS01873-2 (170x10x4mm)中描述的模制而注射成型的测试试样根据IS0527/1B测定拉伸性能(强度/模量/应力/应变)。肖氏D根据IS0868在4mm厚的模制试样上测定肖氏D。在压脚(pressurefoot)与测试试样牢固接触15秒钟后测定肖氏硬度。根据EN IS01873-2模制试样。实施例在各实施例中使用的聚丙烯是SD233CF,一种可从Borealis获得的非常柔软的无规多相共聚物。其具有8wt%的乙烯含量,7g/10min的MFR(23CI/2.16)。所使用的乙烯-丙烯酸甲酯聚合物是可从DuPont获得的Elvaloy级别。所采用的级别是 Elvaloyl330、1913 和 1609。在这些级别中,丙烯酸酯含量以级别名称的最后两个数字给出(所以对于Elvaloyl330 为 30wt%、对于 Elvaloyl913 为 13wt%、对于 Elvaloyl609 为 9wt%)。所使用的玻璃纤维是由OCV提供的P986。表I中的组合物接着也包含标准聚合物添加剂,即O. 2%IrganoxB225、l%Plasblack 3638 (含 40% 炭黑),和 P/oExxelor P01020,但不含滑石。为了总计为 100%,从聚丙烯分数中扣除添加剂的量。在以下实施例中,使用下表中的组分、使用具有始于180° C的温度曲线的双螺杆挤出机,并使用220° C的挤出温度制备组合物。通过侧给料机(sidefeeder)加入玻璃纤维。表I提供了制备的组合物的详细资料及其性能。
权利要求
1.一种组合物,包含 (I)30至85wt%的包含聚丙烯共聚物的聚丙烯组分; (II)5至49wt%的包含至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二组分,其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少为15wt% ;以及 (III)10至50wt%的玻璃纤维。
2.根据任一前述权利要求所述的组合物,其中聚合物(II)是乙烯-丙烯酸烷基酯。
3.根据任一前述权利要求所述的组合物,其中聚合物(II)是乙烯-丙烯酸甲酯。
4.根据任一前述权利要求所述的组合物,其中所述聚合物(II)中的丙烯酸酯共聚单体的量在20至35wt%范围内。
5.根据任一前述权利要求所述的组合物,其中聚合物(I)是多相聚丙烯聚合物。
6.根据任一前述权利要求所述的组合物,包含15至35wt%的玻璃纤维。
7.根据任一前述权利要求所述的组合物,包含15至35wt%的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
8.根据任一前述权利要求所述的组合物,包含35至65wt%的聚丙烯聚合物(I)。
9.根据任一前述权利要求所述的组合物,包括小于O.7,尤其小于O. 5的AL值。
10.一种模制制品,尤其是注塑成型制品,包含如权利要求I至9任一项所要求保护的组合物。
11.一种用于制备权利要求1-9任一项所要求保护的组合物的方法,包括获得如权利要求I所定义的第一组分(I ),并将所述第一组分与所述第二组分(II)和所述第三组分(III)混合。
12.如权利要求1-9所要求保护的组合物在注塑成型中的用途。
全文摘要
一种组合物,其包含(I)30至85wt%的含聚丙烯共聚物的聚丙烯组分;(II)5至49wt%的包含至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二组分,其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少为15wt%;以及(III)10至50wt%的玻璃纤维。
文档编号C08L23/10GK102918099SQ201180025105
公开日2013年2月6日 申请日期2011年5月19日 优先权日2010年5月21日
发明者雷纳特·斯基尼恩格尔, 克劳迪娅·克尼泽尔 申请人:博瑞立斯有限公司
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