专利名称：三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物及其制备和用途的制作方法
三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物及其制备和用途本发明涉及具有聚烷氧基或用末端亲水性基团改性的聚烷氧基作为官能团的新型三(2-羟基苯基)甲烷衍生物。本发明还涉及这类化合物的制备及其用途，尤其是作为表面活性剂和增稠剂的用途。三(2-羟基苯基)甲烷及其各衍生物原则上是已知的。G. Casiraghi、G. Casnati 和 M. Cornia, Tetrahedron Letters, No. 9,679-682(1973)描述了单或二烷基化三(2-羟基苯基)甲烷通过使相应苯酚与原甲酸三乙酯反应的合成。M. B. Dinger 和 M. J. Scott 在 Chem. Commun. , 1999, 2525/2526, Ino rg. Chem. 2000,39，1238-1254 和 Inorg. Chem. 2001，40，1029-1036 中描述了各种三(3，5- 二烷基 _2_ 羟基
苯基)甲烷的合成，其中将甲基、叔丁基和叔戊基描述为烷基。将三羟基化合物用作锌和碱金属离子的络合剂。M. B. Dingei^PM. J. Scott, Eur J. Org. Chem. 2000，2467-2478 又描述了三(3，5-二烷基-2-羟基苯基)甲烷的OH基团的进一步反应。OH官能团可通过与卤代羧酸酯反应并水解和/或进一步反应而衍生。Dinger和Scott例如描述了三(3，5-二叔丁基-2-羧基甲氧基苯基)甲烧、二(3，5- 二叔丁基2_[ ( 二甲基酸氨基)甲氧基]苯基)甲烧、二 {3，5- 二叔丁基-2-[N_(甲基甘氨酸基)擬基甲氧基]苯基}甲烧和二(3，5- 二叔丁基-2_[(节基氨基羰基)甲氧基]苯基)甲烷。衍生物可在每种情况下例如用作Zn(II)离子的络合剂。K. Matloka, A. Gelis, M. Regalbuto, G. Vandegift 和 M. J. Scott, Dalton Trans.，2005,3719-3721 或 Separation Science and Technology,41，2006，2129-2146 以及M. ff. Peters, E. J. Werner 和 M. J. Scott, Inorg. Chem.，2002,41,1701-1716 公开了官能化的三(3，5-二烷基-2-羟基苯基)甲烷，特别是有三叉型二甘醇酰胺及其在镧系元素配合和分离中的用途。将其中OH基团用ω-氨基或氰基烷基醚化的三(3，5-二烷基-2-羟基苯基)甲烷用作合成的中间体。R.Mitra，M.W. Peters 和 Μ. Scott，Dalton Trans.，2007，3924-3935 进一步描述了具有2-吡啶基甲基哌嗪端基的三(2-羟基苯基)甲烷衍生物。这些分子可结合锌离子并用作磷酸二酯合成的催化剂。三[2-(2-羟基乙氧基)-3-甲基-5-叔丁基苯基]甲烷作为多级合成的中间体公开。EP 597806A1公开了用作反应性增稠剂、增韧剂或粘合促进剂的含环己基的缩水甘油醚。将各种三(2-羟基苯基)甲烷描述为合成中间体，其包括其中OH官能团用(取代的)2-羟基乙基醚化的那些。US 2009/0155714A1公开了用于生产光致抗蚀剂的组合物。将其中OH官能团在每种情况下用各羧酸酯化的各种三(2-羟基苯基)甲烷衍生物用作该组合物的组分。已知表面活性剂在超过临界胶束浓度时积聚产生胶束(cmc)。这些水溶性聚集体的形状取决于表面活性剂的结构以及外部参数，如温度或电解质浓度。通常而言，球形或棒形胶束可在超过胶束浓度时形成。在某些结构条件和/或外部参数下，也可形成长线状或蠕虫状胶束或聚集体。甚至在较低的表面活性剂浓度下，由于表面活性剂溶液的粘度显著增加，也可导致这些长聚集体的成环和重叠。本文中胶束随着时间的一定最小稳定性是先决条件。从流变学观点来看，该临时形成的表面活性剂胶束网络的反应是粘性或弹性的，因此通常使用术语粘弹性表面活性剂溶液。胶束释放各表面活性剂，将表面活性剂掺入胶束缔合物中，分解并再重组。在形成粘弹性网络的表面活性剂胶束分解为单独部分并再重组之前，它们随着时间非常稳定，这意味着胶束网络可提供表面活性剂溶液的耐剪切性，从而粘性或弹性反应。涉及形成蠕虫状胶束的粘弹性表面活性剂，如十六烷基三甲基铵对甲苯磺酸盐或鲸腊基批唳鐵■水杨酸盐的其它细节例如描述在H. Hoffmann等人，Adv. Colloid InterfaceSci. 1982,17, 275-298 或 M. R. Ro jas 等人，Journal of Colloid and Interface Science342(2010) 103-109)中。由于所讨论的性能，粘弹性表面活性剂非常特别适合作为增稠剂且可用于各种技术领域。US 2005/0155762公开了作为具有增稠效应的粘弹性表面活性剂的具有含14-24个碳原子的烷基链的甜菜碱，如油烯基酰氨基丙基甜菜碱或瓢儿菜基酰氨基丙基甜菜碱。·US 7，461，694B2公开了作为粘弹性表面活性剂的具有含16-24个碳原子的烷基链的两性离子型表面活性剂。WO 2008/100436A1公开了阳离子、阴离子或两性离子型表面活性剂和聚合物的粘弹性表面活性剂混合物。该表面活性剂具有长度为12-25个碳原子的烷基链。在所引用的公开内容中，具有长烷基链的表面活性剂在每种情况下用于粘弹性表面活性剂溶液的形成。具有长烷基链的粘弹性表面活性剂的一个缺点为在与非极性液体接触时，被其溶解，并因此使蠕虫状胶束转化为球形聚集体并失去粘弹性。此外，在与其它表面活性剂接触时，这些粘弹性表面活性剂通常形成混合胶束，因此可能同样失去粘弹性。具有短烷基链的结构或偏离表面活性剂的常规线性结构原理的结构通常形成球形胶束或仅形成短的非等轴聚集体，并因此未形成粘弹性表面活性剂溶液。最为人熟知的粘弹性表面活性剂为阳离子表面活性剂，如十六烷基三甲基铵对甲苯磺酸盐或鲸蜡基吡啶翁水杨酸盐。具有长烷基的阳离子表面活性剂在生物毒性上非常可接受(例如参见Versteeg等人，Chemosphere 24(1992)641))。因为它们由于其正电荷而在表面上吸收特别好，它们在某些应用的情况下又失去其部分效应。因此，存在一种对具有更有利的生物毒性特性以及较低吸收倾向的表面活性剂的需求。本发明目的为找到尤其适合形成粘弹性表面活性剂溶液的新型化合物。令人惊讶的是，已发现由于三(2-羟基苯基)甲烷的合适衍生化，可获得具有新型性能曲线的新型化合物。尤其可获得适于制备粘弹性表面活性剂溶液的表面活性剂。因此，已发现三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物，其中三(2-羟基苯基)甲烷衍生物
具有通式⑴
权利要求
1.一种三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物，其中所述三(2-羟基苯基)甲烷衍生物具有通式⑴
2.根据权利要求1的化合物，其中所述化合物具有通式(II)
3.根据权利要求3的化合物，其中R3和R4相互独立地为直链或支化的脂族C1-C6烃基。
4.根据权利要求3的化合物，其中R3和R4在每种情况下为叔丁基。
5.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中z为5-30。
6.根据权利要求1-5中任一项的化合物，其中X为选自羧基-COOM、磺酸基-SO3M、硫酸基-0S03M、膦酸基-PO2M2或磷酸基-OPO具的基团，其中M为H+或k价抗衡离子l/kYk+。
7.根据权利要求1-5中任一项的化合物，其中X为单糖基或低聚糖基。
8.根据权利要求1-7中任一项的化合物，其中基团R5中至少一个为基团R7，其中在R7中基团Rki相互独立地为H、甲基或乙基。
9.根据权利要求8的化合物，其中至少50%基团Rki为H。
10.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中基团R2相互独立地为通式-(R7-O-)n-R6-X(IIIa)的基团，其中在R7中基团Rltl相互独立地选自H、甲基或乙基，其前提是至少50%基团Riq为H且其中η为5-30。
11.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中基团R2相互独立地为通式-(R7-O-)n-H(IIIb)的基团，其中在R7中基团Rltl相互独立地选自H、甲基或乙基，其前提是至少50%基团Rici为H且其中η为5-30。
12.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中基团R2相互独立地为通式_(-CH2-CH(R12)-O-)a-(-CH2-CH2-O-)b_H(IIIc)的基团，其中氧化烯嵌段按此顺序排列，R12为具有1-6个碳原子的烃基，且a和b在每种情况下为1-49，其前提是a和b的总和为2-50。
13.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中基团R2相互独立地为基团-(-CH2-OKR13)-0-)n-R6-X(IIId)，其中在至少一个基团R2中，X不为H，且R13选自H、甲基和乙基，其前提是至少20%基团R5为H。
14.根据权利要求13的化合物，其中基团X为羧基-C00M、磺酸基-SO3M或硫酸基-OSO3M，其中M如上所定义。
15.根据权利要求1-5中任一项的化合物，其中通式(III)的基团包含基团R8和/或R9。
16.一种可通过在根据权利要求1-15中任一项的化合物存在下使羧酸乙烯酯自由基聚合，然后使聚乙烯酯基团至少部分水解以产生OH基团而获得的三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物。
17.—种制备根据权利要求1-15中任一项的化合物的方法，其中制备通式(IV)的起始化合物，用选自C2-C8氧化烯、缩水甘油和环状C3-C9碳酸酯的试剂烷氧基化，然后任选使末端H原子至少部分被基团-R6-X取代。
18.根据权利要求1-16中任一项的化合物作为表面活性剂和增稠剂的用途。
19.根据权利要求1-16中任一项的化合物在生产洗涤剂和清洗剂，漆和涂料，化妆品和药物配制剂，纸张、纺织品和皮革助剂，用于人类和动物营养的配制剂，建筑领域，作物保护配制剂中，以及通常在生产乳液和分散体中的用途。
全文摘要
本发明涉及具有聚烷氧基或用末端亲水性基团改性的聚烷氧基作为官能团的新型三(2-羟基苯基)甲烷衍生物，这类化合物的制备及其用途，尤其是作为表面活性剂和增稠剂的用途。
文档编号C08G65/26GK102906156SQ201180024995
公开日2013年1月30日 申请日期2011年5月18日 优先权日2010年5月20日
发明者M·莱诺索加西亚, G·奥特, V·库尔卡尔-西伯特, B·海因泽, C·比特纳, M·汉施, R·B·雷特尔 申请人:巴斯夫欧洲公司