专利名称：相位差膜的制造方法和相位差膜辊的制作方法
技术领域：
本发明涉及相位差膜的制造方法，特别是，涉及适合在液晶显示装置(LCD)、有机电致发光(EL)显示装置之类的图像显示装置中使用的相位差膜的制造方法。另外，本发明涉及卷绕有带状的相位差膜的相位差膜辊。
背景技术：
近年来，液晶显示装置(LCD)的大画面化发展，其使用环境正在扩大。基于这些状况，强烈要求LCD的可见性的提高。但是，仅通过改良液晶单元本身，无法充分满足对于提高可见性的要求。对于图像显示装置的可见性的提高而言，相位差膜这样的该装置所具备的光学膜的性能提高做出很大贡献。相位差膜的一种为1/4波片(λ /4片)。λ/4片例如与偏振膜组合，从而被用作圆偏振片。圆偏振片中的λ/4片与偏振膜需要以λ/4片的面内的慢轴与偏振膜的穿透轴之间的角度约为45°的方式层积。若能够将带状的λ/4片与带状的偏振膜连续地层积、例如以辊对辊的方式层积，则圆偏振片的生产率提高。为了进行这样的连续的层积，需要λ/4片的面内的慢轴相对于其长度方向倾斜约45 °。在相位差膜中主要使用非晶性的热塑性树脂。除了以不显示双折射性为目的而选择的组成的树脂外，热塑性树脂一般通过拉伸而显示双折射性。日本特开2008-242426号公报公开了一种兼顾了耐热性和挠性的相位差膜，该相位差膜通过对由丙烯酸类树脂构成的原膜进行双向拉伸而获得。基于构成该膜的丙烯酸类树脂的特性，该相位差膜具有高透光率和低光弹性模量。该相位差膜不仅光学特性优异，而且以机械特性为首的各种特性的平衡也优异，适合用于图像显 示装置。但是，日本特开2008-242426号公报所公开的相位差膜是对带状的原膜在其长度方向和宽度方向进行双向拉伸所形成的。为了使用该相位差膜形成圆偏振片，必须将通过拉伸所得到的带状的相位差膜在相对于其长度方向倾斜45°的方向切出，并将所得到的各个膜片一个一个地贴附于偏振片上。这是因为，偏振膜的吸收轴通常朝向该膜的长度方向，另一方面，相位差膜面内的慢轴朝向拉伸方向或与该方向垂直的方向、即该膜的长度方向或宽度方向。因此，无法进行使用该相位差膜通过辊对辊层积来制造圆偏振片。除此之外，在通常用于光学膜的热塑性树脂中，丙烯酸类树脂、特别是包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的丙烯酸类树脂在制成膜时具有硬、脆的倾向。该倾向会引起在将膜片切出时破裂、缺损和裂纹的产生。从该观点来看，也期望一种具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜。下述各文献公开了获得具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜的方法。日本专利第4557188号公报公开了使用具备弯曲的拉幅轨道的拉幅横向拉伸机的方法。该方法中，通过在将原膜输送至拉伸机的方向与卷绕拉伸膜的方向之间设定例如40° 50°的角度，制造具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜(参见该公报的图1)。日本特开2009-143208号公报公开了一种使用拉幅横向拉伸机的拉伸方法，该方法中，在相对于原膜的宽度方向的一个端部的拉伸速度与另一个端部的拉伸速度之间设置差异，并且以比这两个端部的所述拉伸速度更快的速度卷绕所拉伸的膜。日本特开2008-23775号公报公开了一种使用同时双向拉伸机的方法，其中，与右侧的轨道连接的多个可变节距型夹具和与左侧的轨道连接的多个可变节距型夹具以把持住原膜的两长边缘部的状态在轨道上行驶。具体地说，该方法中，夹具节距开始扩大的位置在左侧的夹具与右侧的夹具之间相对于原膜的行进方向不同，或者左右的夹具节距的扩大率相互不同。由此，制造具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2008-242426号公报专利文献2 :日本专利第4557188号公报专利文献3 :日本特开2009-143208号公报专利文献4 :日本特开2008-23775号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的之一在于提供一种方法，其中，在带状的原膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层的情况下，对该原膜进行拉伸，制造具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜。在图像显示装置中，圆偏振片例如被用于防止外部光的反射，或者被用于实现三维(3D)显示。在这些用途中，圆偏振片不仅需要具备对正对画面的方向的光的圆偏振功能，而且还需要具备对与画面倾斜的方向的光的圆偏振功能。这基于下述要求例如，在从倾斜方向观察LCD时也要求防止外部光的反射；或者要求实现3D显示。关于通过相位差膜的光的路径的长度，在倾斜方向通过该膜的光比在厚度方向通过的光更大。在相位差膜的双向拉伸性强的情况下，在倾斜方向通过该膜的光中产生的延迟的大小(相位差的大小)与在厚度方向通过的光中产生的延迟的大小之差变大。由于图像显示装置中的光学设计是对于与画面正对的方向的光而进行的，因此，若该差变大，则无法确保从倾斜方向观察时的光学特性。因此，相位差膜的双向拉伸性越小越优选。在使用了拉幅横向拉伸机的拉伸方法中，伴随着原膜的宽度方向的拉伸，在其长度方向产生收缩力。但是，原膜由于其两端部被把持住，因此无法在长度方向收缩，其结果导致在长度方向也被拉伸。因此，使用拉幅横向拉伸机进行了拉伸的膜显示出强的双向拉伸性。这与日本专利第4557188号公报和日本特开2009-143208号公报所公开的方法也相同。另一方面，在日本特开2008-23775号公报所公开的方法中，使用同时双向拉伸机。但是，该方法中，也在原膜的长度方向拉伸该膜，所得到的相位差膜也显示出强的双向拉伸性。相位差膜的双向拉伸性和单向拉伸性能够通过该膜所显示的NZ系数来评价。关于NZ系数，在将相位差膜的面内的慢轴方向的折射率设为nx、将该膜的面内的快轴方向的折射率设为ny、将该膜的厚度方向的折射率设为nz时，NZ系数是由式(nx-nz) / (nx_ny)所给出的值。若使用相位差膜所显示的面内相位差Re和厚度方向的相位差Rth，则NZ系数由式|Rth|/|Re|+0. 5给出。NZ系数的值越接近1，则相位差膜的双向拉伸性越弱(单向拉伸性越强)。本发明的目的之一在于提供一种制造相位差膜的方法，所述相位差膜是具有相对于长度方向倾斜的慢轴的带状的相位差膜，与以往相比NZ系数接近1，双向拉伸性弱。用于解决问题的方案本发明的相位差膜的制造方法(第I方法)为下述方法将带状的原膜在与该膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的该膜面内的方向进行拉伸，从而形成膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下的带状的相位差膜。此处，所述原膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。本发明的相位差膜的制造方法(第2方法)为下述方法利用由多个夹具构成的一对夹具组分别把持住带状的原膜中的两个长边缘部，利用该夹具组的行驶将被所述夹具组把持住的所述原膜导入加热拉伸装置，并且使其依次通过该装置中的预热区、拉伸区和热处理区，此处，在所述夹具组把持住所述原膜时，使从所述一对夹具组中选择的一个夹具组的行驶速度Vl与另一个夹具组的行驶速度v2之比vl/v2保持为O. 98以上且1. 02以下，所述拉伸区具有使从所述预热区行驶移动来的所述一个夹具组的行驶速度Vl依次减少的第I区间，在该第I区间，使所述一个夹具组相对于所述另一个夹具组发生行驶滞后，基于所发生的该滞后，将所述原膜相对于该膜的长度方向倾斜地拉伸，所述拉伸区还具有使经过所述第I区间行驶移动来的所述一个夹具组的行驶速度依次恢复的第2区间，所述第2区间在所述第I区间之后，在该第2区间，使所述一个夹具组的行驶速度Vl与所述另一个夹具组的行驶速度v2之比vl/v2恢复到O. 98以上且1. 02以下，得到膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下的带状的相位差膜。本发明的相位差膜辊是卷绕有带状的相位差膜的相位差膜辊，所述相位差膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。所述相位差膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下。发明效果根据本发明，得到一种带状的相位差膜，所述带状的相位差膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层，并且具有相对于长度方向倾斜的慢轴；以及得到卷绕有该膜的相位差膜辊(第I方法)。根据本发明，得到一种带状的相位差膜，所述带状的相位差膜具有相对于长度方向倾斜的慢轴，与以往相比NZ系数接近1，并且双向拉伸性弱；以及得到卷绕有该膜的相位差膜棍(第2方法)。通过本发明的方法得到的相位差膜能够与其它带状的光学膜、例如偏振膜以辊对辊的方式层积。通过该层积，例如，能够制造带状的圆偏振片和椭圆偏振片以及它们的辊。在使用了辊对辊层积的制造中，能够省略下述工序从带状的相位差膜中以特定的方向倾斜地切出膜片的工序；和将切出的膜片一边调整其光轴一边进行层积的工序。该省略能够提高圆偏振片制造时的相位差膜的面积使用效率，并且在相位差膜由丙烯酸类树脂构成的情况下，可以减小丙烯酸类树脂膜特有的硬度和脆度引起的不良影响。丙烯酸类树脂在包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的情况下，后者的效果特别大。通过第2方法得到的相位差膜除了具有这些特征之外，还具有双向拉伸性弱(单向拉伸性强)的特征。利用该相位差膜，例如，在从相对于画面倾斜的方向进行视听时，也可以实现视场角特性优异的图
像显示装置。
图1是示出能够实施本发明的第2方法的加热拉伸装置中的、左右的夹具组的行驶状态的示意图。
具体实施例方式本说明书中的“树脂”是比”聚合物”更宽的概念。树脂能够包含I种或2种以上的聚合物，根据需要，还能够包含除聚合物以外的材料、例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、填料、相容剂、稳定化剂之类的添加剂。下面，对本发明的实施方式进行说明。本发明并不限定于以下所示的具体实施方式
。[第I方法]第I方法中，将带状的原膜在与该膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的该膜面内的方向进行拉伸。原膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。由此，膜面内的慢轴(光轴)相对于该膜的长度方向(长边方向、流动方向)倾斜10°以上且80°以下的带状的相位差膜得以形成。该相位差膜具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。原膜的拉伸能够连续地实施。根据构成原膜的热塑性树脂的组成和拉伸条件的不同，为了形成膜面内的慢轴相对于长度方向倾斜10°以上且80°以下的相位差膜，根据需要，能够实施2次以上的上述拉伸。该拉伸例如如下实施。在一个实施方式中，将带状的原膜在其宽度方向单向拉伸，同时将左右(在带状的原膜的长度方向观察带状的原膜时的左右，以下相同。)的周边边缘部以相互不同的速度在原膜的长度方向牵引拉伸。对将原膜在其宽度方向单向拉伸的方法没有特别限定，能够适用公知的方法。对在与宽度方向的拉伸同时实施的长度方向的牵引拉伸也没有特别限定，能够适用公知的方法、例如介由圆周速度不同的夹送辊的方法。本领域技术人员能够基于本说明书的记载选择宽度方向的拉伸方法与长度方向的拉伸方法的适当组合。该实施方式例如能够使用拉幅横向拉伸机之类的横向单向拉伸机来实施。具体地说，相互独立地驱动该拉伸机中的左右的拉伸部件，从而能够实施。更具体地说，与以往同样地将带状的原膜导入横向单向拉伸机，实施横向单向拉伸，同时以相互不同的速度驱动以独立驱动的方式得到了改良的左右的拉伸部件。该速度差成为原膜的左右的周边边缘部中的拉伸力之差。由此，实现向与原膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的方向的拉伸。该实施方式也能够使用缩放式和直线电动机式的现有的同时双向拉伸机来实施。与使用拉幅横向拉伸机的情况同样地，一边将带状的原膜在其宽度方向单向拉伸，一边使原膜中的周边边缘部的进给速度为左右不同的状态，即，使长度方向的拉伸倍率为左右不同的状态，由此实现向与原膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的方向的拉伸。这样，通过利用在将原膜在其宽度方向单向拉伸的同时，使长度方向的拉伸速度、拉伸倍率或拉伸力为左右不同的状态的拉伸机，能够实施第I方法。其中，在使用拉幅横向拉伸机和同时双向拉伸机的情况下，优选使用夹具把持住原膜时(夹住时)的左右的夹具组的行驶速度相互相等。同样地，优选使从夹具中释放原膜时(夹具放开时)的左右的夹具组的行驶速度相互相等。此处，“相等”并不仅仅包含完全相同的状态，还包含具有略微差异的状态。具体地说，本说明书中，若一个夹具组的行驶速度Vl与另一个夹具组的行驶速度v2之比vl/v2为O. 98以上且1. 02以下，则为两个夹具组的行驶速度相互相等。在另一个实施方式中，使用具有弯曲的拉幅轨道的拉幅横向拉伸机，对带状的原膜进行拉伸。具体地说，若在弯曲的内周轨道和外周轨道以相同的速度使拉幅夹具行驶，则内周轨道的夹具比外周轨道的夹具先前进，将原膜在相对于其宽度方向倾斜的方向牵引拉伸。由此，实现向与原膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的方向的拉伸。该角度能够由内周轨道和外周轨道的弯曲程度而决定。能够适用于第I方法的拉伸方法不限定于上述实施方式。例如，能够适用日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报、日本特开平3-182701号公报、日本特开2000-9912号公报、日本特开2002-86554号公报、日本特开2002-22944号公报、日本特开2003-262721号公报、日本特开2005-319660号公报所记载的方法。原膜典型地为未拉伸膜。但是，只要可以得到本发明的效果，则能够将已拉伸的膜用作原膜。已拉伸的膜能够为纵向单向拉伸膜或横向单向拉伸膜。可以为双向拉伸膜，也可以为逐次双向拉伸膜或同时双向拉伸膜。也可以为在倾斜方向拉伸的膜，该情况下，能够以拉伸前该膜所具有的拉伸轴与通过拉伸对该膜提供的拉伸轴交叉的方式实施拉伸。原膜能够为单层膜或两个以上的热塑性树脂层的层积膜。第I方法中，原膜所包含的至少I个层(热塑性树脂层)由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成。第I方法中，原膜能够由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂形成的一个层所构成。关于具体的丙烯酸类聚合物和热塑性树脂，在下文中与构成用于第2方法的原膜的聚合物和树脂的 说明一并进行说明。在原膜的表面能够设置非热塑性树脂层的功能性层。功能性层例如为硬涂层、易粘接层、抗静电层、抗反射层、抗粘连层。能够对原膜的左右的端部(宽度方向的端部)实施滚花加工之类的功能性加工。功能性加工能够为以防止原膜断裂或对原膜赋予抗粘连性为目的的带的贴附。带例如为积水化学制造的夕7 9 4卜〒一1 (商品名)。以构成原膜的热塑性树脂(下文中简称为“树脂”。)的玻璃化转变温度Tg为基准，第I方法中的拉伸温度优选为Tg-20°C以上且Tg+60°C以下、更优选为Tg-10°C以上且Tg+30°C以下。拉伸温度小于Tg-20°C时，在拉伸时有时会发生原膜的断裂。另一方面，若超过Tg+60°C，则拉伸时的原膜的松弛变大，原膜有时会与拉伸装置的部件接触，或者发生断裂。原膜由两个以上的层构成时，显示最高的Tg的热塑性树脂层的Tg成为拉伸温度的基准。关于第I方法中的拉伸速度，原膜的宽度方向的拉伸和长度方向的拉伸均例如为10%/分钟 20000%/分钟、优选为100%/分钟 10000%/分钟。若拉伸速度慢于10%/分钟，则至完成拉伸为止所需要的时间长，相位差膜的制造成本上升。若拉伸速度快于20000%/分钟，则在拉伸时有时会发生原膜的断裂。
第I方法中的拉伸倍率优选为1.1倍以上、更优选为1. 2倍以上且10倍以下、进一步优选为1. 3倍以上且5倍以下。拉伸倍率小于1.1倍时，有时无法实现充分的拉伸。通过第I方法得到的带状的相位差膜能够接着供给至任意的工序。例如，可以卷绕到辊上而得到相位差膜辊，也可以供给至涂布层的形成或者与其它膜的层积之类的后工序。通过第I方法得到的带状的相位差膜例如能够连续地进行该相位差膜和带状的偏振膜的层积(作为更具体的示例，能够以辊对辊的方式层积)，因此适合于效率良好的椭圆偏振片的制造。只要可以得到本发明的效果，则第I方法能够包含除上述以外的任意工序。该工序例如是为了使所形成的相位差膜的光学特性和机械特性稳定而实施的热处理(退火)工序。对制造原膜的方法没有特别限定。原膜例如能够通过溶液制膜法(溶液流延法、浇注成型法)、熔融制膜法(熔融挤出法、挤出成型法)、模压成型法之类的公知手法来制造。其中，从环境负荷小且生产率优异的方面出发，优选利用熔融制膜法进行原膜的制造。溶液制膜法中，例如，将构成原膜的热塑性树脂和良溶剂搅拌混合而制成均匀的混合液，将所得到的混合液浇注到支持膜或鼓(卜'' 9 A )上而形成浇注膜，将所形成的浇注膜预干燥而制成具有自我支持性的膜，从支持膜或鼓上将该膜剥离并干燥，形成原膜。必要时，构成原膜的热塑性树脂包含添加剂之类的材料，在第I方法中，包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物。这在其它制膜法中也相同。溶液制膜法中使用的溶剂例如为三氯甲烷、二氯甲烷之类的氯系溶剂；甲苯、二甲苯、苯和它们的混合溶剂之类的芳香族系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇之类的醇系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氧六环、环己酮、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、二乙醚。作为溶剂，可以仅使用它们中的I种，也可以合用2种以上。实施溶液制膜法的装置例如为鼓式浇注机、带式浇注机。熔融制膜法中,例如,使用万能混合机(omni mixer)之类的混合机对构成原膜的热塑性树脂的各成分进行预混合，利用混炼机对所得到的混合物进行混炼后，挤出成型而形成原膜。也可以将另外形成的热塑性树脂熔融挤出成型而形成原膜。对混炼机没有特别限定，例如为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、加压捏合机之类的公知的混炼机。挤出成型例如为T模法、吹胀法。挤出成型的温度(成型温度)优选为200°C 350°C、更优选为250°C 300°C、进一步优选为255°C 300°C、特别优选为260°C 300°C。根据T模法，在挤出机的前端部安装T模，将从该T模挤出而得到的膜进行卷绕，由此得到卷绕成辊的原膜(原膜辊)。此时，还能够通过调整卷绕的温度和速度，在该膜的挤出方向施加拉伸(单向拉伸)。对用于挤出成型的挤出机的种类没有特别限定，能够使用单螺杆、双螺杆、多螺杆中的任意一种挤出机。为了使热塑性树脂充分塑化而得到良好的混炼状态，挤出机的L/D值(L为挤出机的料筒的长度，D为料筒内径。)优选为10以上且100以下、更优选为15以上且80以下、进一步优选为20以上且60以下。在L/D值小于10的情况下，热塑性树脂无法充分塑化，有时无法得到良好的混炼状态。在L/D值超过100的情况下，通过对热塑性树脂过度地施加剪切发热，树脂所含有的聚合物有时会热解。
挤出机的料筒的设定温度优选为200°C以上且300°C以下、更优选为250°C以上且300°C以下。在料筒的设定温度小于200°C的情况下，树脂的熔融粘度变得过高，原膜的生产率容易降低。在料筒的设定温度超过300°C的情况下，树脂所含有的聚合物有时会热解。对挤出机的形状没有特别限定。挤出机优选具有I个以上的开放排气部。该情况下，能够从挤出机的开放排气部抽吸分解气体，所得到的原膜中残存的挥发成分的量降低。为了从开放排气部抽吸分解气体，例如，使开放排气部为减压状态即可。处于减压状态的开放排气部的压力优选为1. 3hPa 931hPa、更优选为13. 3hPa 798hPa。若开放排气部的压力高于931hPa，则挥发成分以及通过聚合物的分解所产生的单体成分容易残存于树脂中。工业上难以将开放排气部的压力保持为低于1.3hPa。原膜的制造中优选使用通过聚合物过滤器进行了过滤的热塑性树脂。通过使用了聚合物过滤器进行的过滤，树脂中存在的异物被除去，相位差膜的光学缺陷和外观上的缺陷降低。过滤为溶液过滤或熔融过滤。熔融过滤时，树脂成为高温的熔融状态。若通过聚合物过滤器时树脂中所含有的成分劣化，则因劣化所产生的气体成分或者着·色劣化物流出，所得到的原膜有时会观察到穿孔、流动图案、流动条纹之类的缺陷。这些缺陷特别容易在原膜的连续成型时被观察到。通过降低树脂的熔融粘度、缩短树脂在聚合物过滤器中的停留时间，能够防止熔融过滤时的树脂的劣化。从该方面出发，通过聚合物过滤器进行了熔融过滤的树脂的成型温度例如为 255°C 320°C、优选为 260°C 300°C。对聚合物过滤器的构成没有特别限定。适合使用在壳体内配置有多片圆盘型过滤器的聚合物过滤器。圆盘型过滤器的滤材可以为将金属纤维无纺布烧结而成的类型、将金属粉末烧结而成的类型、层积多张金属丝网而成的类型、或者对它们进行了组合的混合类型中的任意一种，其中，最优选将金属纤维无纺布烧结而成的类型。对聚合物过滤器的过滤精度没有特别限定，通常为15μπι以下、优选为ΙΟμπι以下、更优选为5μπι以下。在过滤精度为Iym以下的情况下，树脂在聚合物过滤器中的停留时间变长，因此树脂中所含有的聚合物容易热劣化。此外，原膜的生产率也降低。在过滤精度超过15 μ m的情况下，难以除去树脂中的异物。对聚合物过滤器的形状没有特别限定，例如为具有多个树脂流通口且中心杆内具有树脂的流路的内流型；截面在多个顶点或者面中与圆盘过滤器的内周面接触且在中心杆的外表面具有树脂的流路的外流型。其中，优选树脂的停留部位少的外流型。树脂在聚合物过滤器中的停留时间优选为20分钟以下、更优选为10分钟以下、进一步优选为5分钟以下。过滤时的过滤器入口压力和出口压力例如分别为3MPa 15MPa和O. 3MPa lOMPa，压力损失(过滤器的入口压力与出口压力的压力差)优选为IMPa 15MPa。在压力损失为IMPa以下的情况下，树脂在通过过滤器的流路中容易产生偏移，所得到的膜的品质具有降低的倾向。若压力损失超过15MPa，则容易发生聚合物过滤器的破损。导入至聚合物过滤器的树脂的温度只要根据其熔融粘度适宜设定即可，例如为250°C 300°C、优选为 255°C 300°C、进一步优选为 260°C 300°C。对通过使用了聚合物过滤器的熔融过滤而得到异物和着色物少的原膜所用的具体步骤，没有特别限定。例如，采用下述步骤(1)在清洁的环境下进行树脂的形成和过滤处理，接着在清洁的环境下进行成型的步骤；(2)在清洁的环境下对具有异物或着色物的树脂进行过滤处理后，接着在清洁的环境下进行成型的步骤；(3)在清洁的环境下对具有异物或着色物的树脂进行过滤处理，同时进行成型的步骤。对于各个工序，能够多次实施过滤处理。在利用聚合物过滤器对树脂进行熔融过滤时，优选在挤出机与聚合物过滤器之间设置齿轮泵，使过滤器内的树脂的压力稳定化。[第2方法]关于第2方法，参照图1进行说明。图1示意性地示出能够实施第2方法的加热拉伸装置I中的左右的夹具组的行驶状态。在图1所示的装置I中，重复下述行驶属于由多个夹具构成的左侧夹具组和由多个夹具构成的右侧夹具组各自的夹具组中的夹具从夹住部(CIL，CIR)经过LI L10、R1 R9而到达夹具放开部(COL, C0R)，经过左侧夹具轨道LR和右侧夹具轨道RR而再次返回夹住部(CIL，CIR)。图1中省略了原膜的图示，在夹住部(CIL, CIR)，带状的原膜中的左右的长边缘部分别被左侧夹具组和右侧夹具组把持住。通过把持住该膜的左右的夹具组的行驶，原膜被导入加热拉伸装置1，同时，依次通过该装置I中的预热区Z1、前段拉伸区Z2、后段拉伸区Z3和热处理区Z4。第2方法中，夹具组把持住带状的原膜时，即，在夹住部(CIL，CIR)，左右双方的夹具组的行驶速度相互相等。夹住时左右的夹具组的行驶速度不相等时，原膜被牵拉至行驶速度大的夹具侧，由此原膜向加热拉伸装置I移动的移动稳定性以及在加热拉伸装置I中的原膜的移动稳定性降低。因此，有时得不到具有所期望的光学特性的相位差膜。在最差的情况下，原膜有时会断裂，无法制造带状的相位差膜。现实情况中，由于在倾斜方向拉伸原膜时所产生的应力，对相对领先的夹具施加拉回的力，对相对滞后的夹具施加向前行进的力。因此，难以将进行夹住时的左侧夹具组的行驶速度与右侧夹具组的行驶速度控制成常常完全相同。考虑到该问题，第2方法中，将进行夹住时的左侧夹具组的行驶速度vl与右侧夹具组的行驶速度v2之比vl/v2保持为O. 98以上且1. 02以下。比vl/v2优选为O. 99以上且1. 01以下、更优选为O. 995以上且1. 005以下。可以考虑下述方法即使夹住时在左右的夹具间具有行驶速度差，通过在从配置于夹住部(CIL，CIR)的正前方的原膜的搬运辊至该夹住部的区间在原膜的流动方向提供张力，可以缓和因行驶速度差所产生的原膜的褶皱或松弛，改善该膜的移动稳定性。但是，由于下述理由1、2，现实中无法实现该方法。1.即使在保持于室温的该区间对原膜施加张力，也难以缓和原膜中产生的褶皱和松弛。此外，由包含丙烯酸类聚合物、特别是主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的膜具有脆的倾向，若施加张力，则有时会断裂。2.在该区间配置加热装置并一边对原膜进行加热一边施加张力的情况下，该膜在其长度方向被拉伸。该拉伸会消除之后在加热拉伸装置I中进行的倾斜方向的拉伸。由此，不仅无法得到目标光学特性，而且所得到的相位差膜所显示的双向拉伸性增大。左侧夹具与右侧夹具把持住原膜的周边边缘部的时机可以是同时把持，也可以不必同时把持。将左侧夹具把持住原膜的夹住部(CIL)与右侧夹具把持住原膜的夹住部(CIR)连成的直线优选与原膜的长度方向(流动方向)垂直。该情况下，原膜从夹住部(CIL，CIR)向预热区Zi移动的移动稳定性提高。特别是，在左侧夹具与右侧夹具之间，把持住原膜的周边边缘部的时机有时不同时的情况下，上述直线优选与原膜的长度方向垂直。在预热区Zl中，供给至加热拉伸装置I的原膜被加热至在之后通过的拉伸区(前段拉伸区Z2和后段拉伸区Z3)中能够拉伸的温度。若以原膜的加热不充分的状态开始拉伸，则原膜有时会断裂。因此，例如，将加热拉伸装置中的预热区Zl的温度控制的设定温度或者预热区Zl中的原膜通过的气氛的温度设定为能够进行该拉伸的温度。预热区Zl中原膜被加热的温度优选为与拉伸区Zl中的原膜的拉伸温度相等的温度或者为略高的温度。预热区Zl中，基本上不实施原膜的拉伸。但是，原膜有时会因加热而产生松弛或收缩，为了消除该松弛或收缩，能够调整各夹具组中的相邻的夹具间的间隔(原膜的长度方向的夹具间的间隔)和/或夹具组间的间隔(原膜的宽度方向的夹具间的间隔)。拉伸区具有使从预热区行驶移动来的一个夹具组的行驶速度Vl依次减少的第I区间。在图1所示的示例中，前段拉伸区Z2与第I区间对应。在前段拉伸区Z2中，从预热区Zl行驶移动来的左侧夹具组的行驶速度vl依次减少。由此，在前段拉伸区Z2中，左侧夹具相对于右侧夹具发生行驶滞后，相邻的左侧夹具间的间隔与行驶速度vl的减少成比例地缓慢变窄。并且，基于所产生的该行驶滞后，原膜相对于该膜的长度方向倾斜地被拉伸。该拉伸与基于纵向拉伸(膜长度方向的拉伸)与横向拉伸(膜宽度方向的拉伸)的向量和的拉伸不同，单向拉伸性强。由此，制造一种相位差膜，所述相位差膜是具有相对于长度方向倾斜的慢轴的(倾斜拉伸的)带状的相位差膜，与以往相比NZ系数接近1，双向拉伸性弱(单向拉伸性强)。以往，并不存在在加热拉伸装置的拉伸区使把持住原膜的夹具组的行驶速度减少(使相邻的夹具间的间隔变窄)从而制造作为拉伸膜的相位差膜的技术，至少不存在制造倾斜拉伸的相位差膜的技术。根据本领域技术人员的技术常识，在拉伸区中，始终夹具组的行驶速度增大(相邻的夹具间的间隔变宽)。本发明的第2方法是违反这样的本领域技术人员的技术常识而进行的方法。在第I区间一个夹具组的行驶速度vl减少后的该速度vl2优选为在第I区间行驶速度vl减少前的该速度vll的30%以上且95%以下。该值(速度比vl2/vll)与第I区间中的上述一个夹具组的减速度对应。减速度的优选范围因构成原膜的热塑性树脂的种类、原膜的宽度和加热拉伸装置中的第I区间的长度等而变化。具体地说，优选的减速度的上限(优选的上述速度比vl2/vll的下限)例如由以下条件所决定避免由于一个夹具组的减速而以原膜的周边边缘部为中心发生的褶皱的影响和该褶皱所引起的原膜的断裂。此处，原膜由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的情况下，由于制成膜时的该树脂的“脆性”，优选的减速度的上限变小。在原膜的宽度宽的情况下，通过一个夹具组的减速，原膜中发生的褶皱的影响变得难以波及至该膜的中央部，并且停留在端部的褶皱之后能够切除，因此优选的减速度的上限变大。速度比vl2/vll的下限优选为30%、更优选为33%(在第I区间一个夹具组的速度vl和相邻的夹具间的间隔成为1/3)、进一步优选为40%(在第I区间一个夹具组的速度vl和相邻的夹具间的间隔成为1/2. 5)。在原膜由难以因褶皱而断裂的热塑性树脂构成的情况下，有时能够采用更高的减速度作为优选的范围。另一方面，优选的减速度的下限(优选的上述速度比vl2/vll的上限)例如容易受到第I区间的长度的影响。这是因为，第I区间的长度越长，则越可以以小的减速度得到倾斜拉伸的效果。但是，在现实的加热拉伸装置中能够采取的第I区间的长度存在限度，若考虑该限度，则速度比V12/V11优选为95%以下。在图1所示的示例中，速度vl2是作为第I区间的前段拉伸区Z2结束的点L6的左侧夹具的行驶速度。速度vll是作为第I区间的前段拉伸区Z2即将开始前的点L3的左侧夹具的行驶速度。在点L6，相邻的左侧夹具间的间隔最窄。本说明书中，将点L6的相邻的左侧夹具间的间隔相对于行驶速度vl减少前的点L3的相邻的左侧夹具间的间隔之比称为前段拉伸区Z2中的左侧夹具倍率(M-LB)。M-LB的值等于速度比vl2/vll。前段拉伸区Z2中的右侧夹具倍率(M-RB)同样地确定。在第I区间，另一个夹具组(在图1所示的示例中，为右侧夹具组)的行驶速度v2优选被保持。此时，前段拉伸区Z2中的右侧夹具倍率(M-RB)为I。若变化另一个夹具组的行驶速度，则对于原膜施加在其长度方向拉伸的力(纵向拉伸的力)。这成为所得到的相位差膜的双向拉伸性增强的原因，也成为对于该膜的宽度方向的光学特性的均匀性降低的原因。拉伸区在上述第I区间之后还具有使经过第I区间行驶移动来的上述一个夹具组的行驶速度依次恢复的第2区间。在图1所示的示例中，后段拉伸区Z3与第2区间对应。在后段拉伸区Z3中，从前段拉伸区Z2行驶移动来的左侧夹具组的行驶速度依次增加，左侧夹具组的行驶速度vl与右侧夹具组的行驶速度v2变得相互相等。具体地说，左侧夹具组的行驶速度vl与右侧夹具组的行驶速度v2之比vl/v2为O. 98以上且1. 02以下、优选为O. 99以上且1. 01以下、更优选为O. 995以上且1. 005以下。在第2区间，若两个夹具组的行驶速度在第2区间结束的点处于相互相等的状态，则能够走任意的过程。若使用图1所示的示例进行说明，则左侧夹具组和右侧夹具组例如走以下的过程。(I)不使左侧夹具组的行驶速度Vl恢复至即将移动到作为第I区间的前段拉伸区前的速度vll，相应地 减少右侧夹具组的行驶速度v2。该过程中，左右双方的夹具组中的相邻的夹具间的间隔比原膜移动到拉伸区前的时刻更窄。(2)在前段拉伸区Z2和后段拉伸区Z3之间保持右侧夹具组的行驶速度v2恒定，使左侧夹具组的行驶速度vl恢复至即将移动到作为第I区间的前段拉伸区Z2前的速度vll.该过程中，左右双方的夹具组中的相邻的夹具间的间隔与原膜移动到拉伸区前的时刻相同。(3)在后段拉伸区Z3略微地增大右侧夹具组的行驶速度v2，为了与之相符，增大左侧夹具组的行驶速度vl。该过程中，左右双方的夹具组中的相邻的夹具间的间隔比原膜移动到拉伸区前的时刻更宽。S卩，在图1所示的示例中，左侧夹具组的行驶速度在即将移动到前段拉伸区Z2前的时刻与后段拉伸区Z3刚结束后的时刻之间可以不必相同(也可以相同)。但是，第2方法中，在第2区间上述一个夹具组的行驶速度vl恢复后的该速度vl4优选为在第I区间上述行驶速度vl减少前的该速度vll的90%以上且110%以下。该值与第2区间中的上述一个夹具组的行驶速度的恢复度对应。在图1所示的示例中，速度vl4是作为第2区间的后段拉伸区Z3结束的点L9的左侧夹具的行驶速度。在恢复度不到90%的情况下，由于前段拉伸区Z2中相邻的夹具间的间隔变窄所发生的褶皱的除去有时不充分。在恢复度超过110%的情况下，所得到的相位差膜的双向拉伸性增加。在图1所示的示例中，左右双方的夹具组走上述(2)的过程。具体地说，在刚移动到后段拉伸区Z3后(L6和R5)，在左右的夹具间行驶速度存在差异，在后段拉伸区Z3中左侧夹具的行驶速度恢复，在该区Z3的末端(L9和R7)，左右的夹具的行驶速度变得相互相等。右侧夹具的行驶速度在通过前段拉伸区Z2和后段拉伸区Z3时是相同的。若与M-RB同样地确定后段拉伸区Z3中的左侧夹具倍率(M-LC)，则在图1所示的示例中，(M-LB) X (M-LC)=I0 S卩，在图1所示的示例中，在移动到拉伸区前的时刻与从拉伸区移出后的时刻之间，左右双方的夹具组的相邻的夹具间的间隔均相等(但是，如在夹住时的左右夹具的行驶速度的相同性中所说明的那样，由于通过倾斜拉伸对夹具施加应力，因此即使(M-LB) X (M-LC)=I,有时也会发生与行驶速度的相同性同样的偏差。)。在拉伸区内，仅左侧夹具组的相邻的夹具间的间隔变窄。在作为前段拉伸区Z2与后段拉伸区Z3的边界的点L6，该间隔最窄，左侧夹具的行驶速度最慢。第2方法中，拉伸区具有第I区间和第2区间。第2区间位于第I区间之后(原膜的下游侧)。只要可以得到本发明的效果，拉伸区还能够具有既不属于第I区间也不属于第2区间的其它区间，例如，左右的夹具以保持行驶速度之差的状态行驶的区间。前段拉伸区和后段拉伸区中的这样的拉伸能够利用具备一对夹具组的同时双向拉伸机来实施，所述一对 夹具组由能够独立加减速的两个以上的夹具所构成。但是，通常的拉伸机未假设在膜的拉伸时使夹具减速的状态。因此，根据需要，有时需要对拉伸机的结构和/或拉伸机的控制程序进行改良。本领域技术人员通过依据关于第2方法的本说明书的记载能够实施这样的改良。在图1所示的示例中，使夹具组的行驶速度减少的第I区间设置于左侧夹具侧，但第2方法并不限定于该例，例如，第I区间也可以设置于右侧夹具侧。第2方法中，在拉伸区，也可以增大相对于原膜的宽度方向的左右双方的夹具组间的间隔，进一步横向拉伸原膜。横向拉伸能够在前段拉伸区Z2和/或后段拉伸区Z3实施。通过合用横向拉伸，所得到的相位差膜所显示的光学特性(例如，光轴的方向和相位差值、特别是光轴的方向)的控制的自由度提高。例如，在图1所示的示例中，在得到膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜45 °的相位差膜的情况下，优选合用横向拉伸。在合用横向拉伸时，将前段拉伸区Z2中的横向拉伸的倍率设为T-Z2，将后段拉伸区Z3中的横向拉伸的倍率设为T-Z3，优选以满足式(M-LB) X (T_Z2)1/2〈1的方式设定拉伸倍率。在某个方向以拉伸倍率X倍对原膜进行了单向拉伸的情况下，在与该方向垂直的方向收缩仅χ1/2倍的力发挥作用。通过以满足上式的方式设定横向拉伸的倍率，该力所导致的原膜的收缩被抑制，所得到的相位差膜中的双向拉伸性的增加被抑制。在通常的拉幅横向拉伸中，该收缩成为所得到的相位差膜中的弯曲现象和强双向拉伸性的原因。进而，从提高所得到的相位差膜的宽度方向的光学特性(例如，相位差、光轴的方向和NZ系数表示的单向拉伸性)的均匀性的方面出发，第2方法也有利。热处理区中的热处理温度通常小于拉伸区中的拉伸温度。假如，与现有的方法同样地，在前段拉伸区和后段拉伸区中把持住原膜的左侧夹具的间隔持续变宽的情况下，右侧夹具在移动到热处理区后，左侧夹具的间隔也持续变宽(例如，在图1中的L8-R8，处于左侧夹具的间隔持续变宽的状态。)。该状态下，在尚处于拉伸区的左侧夹具的附近，原膜被积极地拉伸，另一方面，在已经移动到热处理区的右侧夹具的附近，原膜的温度低，该膜不被拉伸。这关系到所得到的相位差膜中的宽度方向的光学特性的不均。与之相对，第2方法中，在后段拉伸区左侧夹具的行驶速度增加，这仅仅是在前段拉伸区中减少了的行驶速度正在恢复，随着恢复，与行驶滞后相伴的倾斜拉伸的力逐渐变弱。因此，所得到的相位差膜中的宽度方向的光学特性的均匀性提高。以构成原膜的热塑性树脂的玻璃化转变温度(Tg)为基准，拉伸区中的拉伸温度优选为Tg-20°C Tg+60°C、更优选为Tg-10°C Tg+30°C。在拉伸温度小于Tg_20°C的情况下，拉伸时容易发生原膜的断裂。在拉伸温度超过Tg+60°C的情况下，拉伸区中的原膜的松弛变大，该膜与加热拉伸装置容易接触，或者容易发生原膜的断裂。拉伸温度例如为加热拉伸装置中的拉伸区的温度控制的设定温度或者拉伸区中的原膜通过的气氛的温度。原膜由两个以上的层构成时，显示最高的Tg的热塑性树脂层的Tg成为拉伸温度的基准。拉伸区中的拉伸速度(倾斜拉伸方向的拉伸速度)例如为10%/分钟 20000%/分钟、优选为100%/分钟 10000%/分钟。在拉伸速度小于10%/分钟的情况下，至完成拉伸为止所需要的时间变长，相位差膜的制造成本增加。除此以外，拉伸区所需要的长度增大，
这样的加热拉伸装置不现实。在拉伸速度大于20000%/分钟的情况下，容易发生原膜的断
m
ο热处理区TA中，在拉伸区被拉伸的原膜保持为拉伸区中的拉伸温度以下的特定温度(热处理温度)。由此，该膜所含有的聚合物的分子取向稳定，该膜的应变减轻，可以实现最终得到的相位差膜所显示的特性、例如光学特性和机械特性的稳定化。热处理温度优选小于拉伸区中的拉伸温度 。在热处理区的全部区域，不必需要保持为相同的热处理温度。热处理区中的至少一部分的热处理温度优选为小于拉伸区中的拉伸温度的温度。在小于拉伸温度时原膜收缩。此时，通过适当地保持原膜中产生的收缩应力，通过拉伸所产生的原膜中的分子取向不会大幅受损而稳定，可以实现最终得到的相位差膜所显示的特性的稳定化。为了适当地保持热处理区中的收缩应力，例如，能够调整原膜的长度方向的夹具间的间隔和/或原膜的宽度方向的夹具间的间隔。关于调整方法，例如，在收缩应力大的情况下，为了防止膜的断裂而为使夹具间的间隔变窄的方向。将拉伸区中的与热处理区相邻的部分的拉伸温度设为TC，则热处理温度优选为T-80°C T-1°C、更优选为T-40°C T_2°C。热处理温度例如为加热拉伸装置中的热处理区的温度控制的设定温度或者热处理区中的原膜通过的气氛的温度。在通过热处理区后，原膜从左右双方的夹具组被释放(夹具放开)。第2方法中，夹具组放开拉伸后的原膜时，即，在夹具放开部(COL，C0R)，左右双方的夹具组的行驶速度相互相等。夹具放开时左右的夹具的行驶速度不相等的情况下，在夹具放开后至原膜最初接触的导辊为止的区间，膜产生一侧松弛(在行驶速度快的夹具侧产生松弛)。即使夹具放开时存在左右的夹具的行驶速度差，也可以考虑下述方法在从夹具放开后至原膜最初接触的导辊为止的区间，通过在原膜的流动方向提供张力，来缓和因行驶速度差所产生的原膜的褶皱或松弛，改善该膜的移动稳定性。但是，由于下述理由I 3，现实中无法实施该方法。
1.即使在保持于室温的该区间对原膜施加张力，也难以缓和原膜中产生的褶皱和松弛。此外，由包含丙烯酸类聚合物、特别是主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的膜具有脆的倾向，若夹住该膜的端部(夹具把持住的部分)并施加张力，则膜会断裂。2.即使在该区间配置加热装置，一边对原膜进行加热一边施加张力，虽然由于加热条件的不同而可以缓和松弛，但是由于夹住膜厚大的膜端部(夹具把持住的部分)而施加张力，因此膜厚薄的膜中央部未被夹住，难以缓和褶皱。3.在该区间配置加热装置，一边对原膜进行加热一边施加张力的情况下，该膜在其长度方向被拉伸。该拉伸会消除在加热拉伸装置I中进行的倾斜方向的拉伸。由此，不仅无法得到目标光学特性，而且所得到的相位差膜所显示的双向拉伸性增大。基于与上述夹住部(CIL、CIR)同样的理由，左侧夹具组的夹具放开部(COL)与右侧夹具组的夹具放开部(COR)连成的直线优选与原膜的长度方向(流动方向)垂直。该情况下，加热拉伸装置I中的原膜的移动稳定性提高。特别是，在左侧夹具和右侧夹具把持住原膜的周边边缘部的时机有时不同时的情况下，上述直线优选与原膜的长度方向垂直。第2方法中，优选在拉伸区的前后将加热拉伸装置中的原膜的移动方向保持为大致平行。换言之，把持住原膜时的夹具的行驶方向优选与释放被拉伸的膜时的夹具的行驶方向大致平行。考虑到进一步对原膜施加横向拉伸的情况，夹具的行驶方向是指把持或释放一个长边缘部的夹具的行驶方向与把持或释放另一个长边缘部的夹具的行驶方向的向量之和的方向。日本特开2005-319660号公报和日本特开2010-266723号公报中公开了一种倾斜拉伸，其中，使用了原膜的移动方向在拉伸的前后不同、并且具有弯曲的拉幅轨道的拉幅横向拉伸机。在制造相对于膜的长度方向的慢轴的角度不同的2种以上的带状的相位差膜的情况下，需要变更拉伸倍率等加热拉伸装置中的拉伸条件。在使用上述那样的膜的移动方向在拉伸的前后不同的拉伸机的情况下，每当变更拉伸条件，就需要变更卷绕所得到的相位差膜的卷绕机的设置位置以及调整(找正)供给原膜的辊的平行度等，相位差膜的生产率降低。此外，由于拉幅轨道弯曲，因此难以确保设置拉伸装置所需要的面积。另一方面，在拉伸区的前后大致平行地保持原膜的移动方向的情况下，即使在变更拉伸条件时也能够省略这样的调整，带状的相位差膜和相位差膜辊的生产率提高。该构成例如能够通过同时双向拉伸机来实现。通过第2方法得到的带状的相位差膜能够接着供给至任意的工序。例如，可以卷绕到辊上而得到相位差膜辊，也可以供给至涂布层的形成或者与其它膜的层积之类的后工序。对于通过第2方法得到的带状的相位差膜，例如由于能够连续地层积(作为更具体的示例，能够以辊对辊的方式层积)该相位差膜和带状的偏振膜，因此适合于效率良好的椭圆偏振片的制造。只要可以得到本发明的效果，则第2方法可以包含除上述以外的任意工序。该工序例如为用于使所形成的相位差膜的光学特性和机械特性稳定而实施的热处理(退火)工序。用于第2方法的原膜与在第I方法的说明中所述的原膜相同。其中，第2方法中，原膜可以不具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。换言之，第2方法还能够适用于由除了包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂以外的热塑性树脂所构成的相位差膜的制造。第2方法中，构成原膜的热塑性树脂(A)优选包含主链具有环结构的聚合物(B)。即，第2方法中所使用的原膜优选由包含主链具有环结构的聚合物(B)的热塑性树脂(热塑性树脂组成物)(A)构成。由此，所得到的相位差膜的玻璃化转变温度(Tg)提高。具有高Tg的相位差膜适合用于LCD等图像显示装置，其中，LCD等图像显示装置具有电源、光源、电路基板等发热元件集成于狭小空间的结构。除此之外，根据环结构的种类的不同，所得到的相位差膜所显示的相位差增大。树脂⑷中的聚合物⑶的含量优选为50重量％以上、更优选为60重量％以上、
进一步优选为70重量％以上。聚合物(B)优选为选自丙烯酸类聚合物、环烯烃聚合物和纤维素衍生物中的至少I种。丙烯酸类聚合物是具有全部结构单元的50摩尔％以上、优选为60摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上的(甲基)丙烯酸酯单元的聚合物。但是，丙烯酸类聚合物包含作为(甲基)丙烯酸酯单元的衍生物的环结构的情况下，该环结构的含量也包含在(甲基)丙烯酸酯单元的含量中。环烯烃聚合物是具有全部结构单元的50摩尔％以上、优选为60摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上的环烯烃单元的聚合物。纤维素衍生物是具有全部结构单元的50摩尔％以上、优选为60摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上的三乙酰纤维素(TAC)单元、乙酸丙酸纤维素单元、乙酸丁酸纤维素单元、乙酸邻苯二甲酸纤维素单元等重复单元的聚合物。环烯烃聚合物和纤维素衍生物在主链具有环结构。聚合物(B)优选为丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物的透明度高，表面强度等机械特性优异。因此，通过使用丙烯酸类聚合物，可以得到适合用于LCD等图像显示装置的相位差膜。第2方法中的原膜优选具有由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂所构成的层。原膜能够由包含主链具有环结构的丙烯酸类聚合物的热塑性树脂形成的一个层所构成。原膜能够是该层与包含环烯烃之类的除丙烯酸类聚合物以外的其它聚合物的热塑性树脂层的层积体。主链具有环结构的丙烯酸类聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元和环结构。该丙烯酸类聚合物中的来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元与环结构的含量的合计优选为50重量％以上、更优选为70重量％以上、进一步优选为90重量％、特别优选为95重量％以上、最优选为99重量％以上。环结构的含量优选为5重量％以上、更优选为10重量％以上、进一步优选为15重量％以上。若环结构的含量超过40重量％，则有时难以形成具有这样的环结构的含量的聚合物(进行环化反应时容易生成凝胶)，或者包含该聚合物的热塑性树脂的成型性和处理性降低，原膜的生产率有时会降低。(甲基)丙烯酸酯单元例如为来自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2，3，4，5，6-五羟基己酯、(甲基)丙烯酸-2，3，4，5-四羟基戊酯等单体的结构单元。丙烯酸类聚合物能够具有2种以上的这些结构单元。丙烯酸类聚合物优选具有甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元，该情况下，相位差膜的热稳定性提高。丙烯酸类聚合物能够具有除(甲基)丙烯酸酯单元以外的结构单元。该结构单元例如为具有羟基和/或羧酸基的结构单元。具有羟基和/或羧酸基的结构单元根据其种类的不同通过聚合后的环化反应而变化为位于聚合物的主链的环结构。丙烯酸类聚合物中能够残留未变化为环结构的、未反应的这些结构单元。具有羟基的结构单元例如为来自2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基乙基)丙烯酸甲酯的各单体的结构单元。具有羧酸基的结构单元例如为来自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、2_(羟基甲基)丙烯酸、2_(羟基乙基)丙烯酸的各单体的结构单元。丙烯酸类聚合物能够具有2种以上的这些结构单元。丙烯酸类聚合物所能具有的除(甲基)丙烯酸酯单元以外的进一步的结构单元例如为来自苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、α -轻基甲基苯乙烯、α -轻基乙基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲代烯丙醇、烯丙醇、乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、乙酸乙烯酯、2-羟基甲基-1-丁烯、甲基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑的各单体的结构单元。丙烯酸类聚合物能够具有2种以上的这些结构单元。对环结构的种类没有特别限定，例如，为选自内酯环结构、戊二酸酐结构、戊二酰亚胺结构、马来酰亚胺结构和马来酸酐结构中的至少I种。其中，从成型时的耐热性的观点出发，优选为选自内酯环结构、戊二酰亚胺结构和马来酰亚胺结构中的至少I种。对丙烯酸类聚合物在主链可以具有的内酯环结构没有特别限定，例如，可以为4 8元环，从环结构的稳定性优异的方面出发，优选为5元环或6元环、更优选为6元环。作为6元环的内酯环结构例如为日本特开2004-168882号公报所公开的结构，由于下述理由，优选下述式(I)所示的结构前体的聚合收率高；通过前体的环化反应而得到具有高内酯环含量的丙烯酸类聚合物；能够在前体中产生具有MMA单元作为结构单元的聚合物；等
坐寸ο[化学式I]
权利要求
1.一种相位差膜的制造方法，该制造方法中，利用由多个夹具构成的一对夹具组分别把持住带状的原膜中的两个长边缘部，利用该夹具组的行驶将被所述夹具组把持住的所述原膜导入加热拉伸装置，并且使其依次通过该装置中的预热区、拉伸区和热处理区，此处，在所述夹具组把持住所述原膜时，使选自所述一对夹具组中的一个夹具组的行驶速度Vl与另一个夹具组的行驶速度v2之比vl/v2保持为O. 98以上且1. 02以下，所述拉伸区具有使从所述预热区行驶移动来的所述一个夹具组的行驶速度Vl依次减少的第I区间，在该第I区间，使所述一个夹具组相对于所述另一个夹具组发生行驶滞后，基于所发生的该滞后，将所述原膜相对于该膜的长度方向倾斜地拉伸，所述拉伸区还具有使经过所述第I区间行驶移动来的所述一个夹具组的行驶速度依次恢复的第2区间，所述第2区间在所述第I区间之后，在该第2区间，使所述一个夹具组的行驶速度Vl与所述另一个夹具组的行驶速度v2之比vl/v2恢复到O. 98以上且1. 02以下，得到膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下的带状的相位差膜。
2.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，在所述第I区间，保持所述另一个夹具组的行驶速度v2。
3.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，在所述第I区间所述一个夹具组的行驶速度Vl减少后的该速度vl2为在所述第I区间所述行驶速度Vl减少前的该速度vll的30%以上且95%以下。
4.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，在所述第2区间所述一个夹具组的行驶速度Vl恢复后的该速度vl4为在所述第I区间所述行驶速度Vl减少前的该速度vll的90%以上且110%以下。
5.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，在所述拉伸区，增大所述两个夹具组间的相对于所述原膜的宽度方向的间隔。
6.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，所述原膜具有由热塑性树脂构成的层，所述热塑性树脂包含在主链具有环结构的丙烯酸类聚合物。
7.一种相位差膜辊，其为卷绕有带状的相位差膜的相位差膜辊，所述相位差膜具有由热塑性树脂构成的层，所述热塑性树脂包含在主链具有环结构的丙烯酸类聚合物，所述相位差膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下。
8.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述相位差膜所显示的NZ系数为O.95以上且1. 25以下，此处，将对于波长590nm的光的膜面内的慢轴方向的折射率设为nx、膜面内的快轴方向的折射率设为ny、膜的厚度方向的折射率设为nz时，NZ系数是由式(nx-nz)/(nx_ny)所给出的值。
9.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述环结构为选自内酯环结构、戊二酸酐结构、马来酸酐结构、戊二酰亚胺结构和马来酰亚胺结构中的至少I种。
10.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述环结构为下述式(I)表示的内酯环结构，[化学式I]
11.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述相位差膜所显示的对于波长590nm的光的面内相位差Re为20nm以上且500nm以下。
12.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述相位差膜所显示的对于波长447nm、590nm和750nm的各光的面内相位差Re (447)、Re (590)和Re (750)满足式Re (447) /Re (590) ^ O. 98 以及式 Re (75O)/Re (59O) ^ 1.01。
13.如权利要求7所述的相位差膜辊，其中，所述相位差膜的宽度方向的光轴精度为2.5°以下。
14.一种相位差膜的制造方法，该制造方法中，将带状的原膜在与该膜的宽度方向形成20°以上且50°以下的角度的该膜面内的方向进行拉伸，从而形成膜面内的慢轴相对于该膜的长度方向倾斜10°以上且80°以下的带状的相位差膜，所述原膜具有由热塑性树脂构成的层，所述热塑性树脂包含在主链具有环结构的丙烯酸类聚合物。
全文摘要
本发明的相位差膜的制造方法之一提供一种带状的相位差膜，所述带状的相位差膜具有相对于长度方向倾斜的慢轴，与以往相比NZ系数接近1，双向拉伸性弱(单向拉伸性强)。该制造方法中，使用把持住带状的原膜中的两个周边边缘部的一对夹具组和具有拉伸区的加热拉伸装置。此处，在夹具组把持住原膜时，一对夹具组的行驶速度相互相等。拉伸区具有使行驶移动至该区来的一个夹具组的行驶速度依次减少的第1区间、和在第1区间之后使经过第1区间行驶移动来的上述一个夹具组的行驶速度依次恢复的第2区间。
文档编号C08F8/16GK103052489SQ201180037570
公开日2013年4月17日 申请日期2011年8月1日 优先权日2010年8月2日
发明者平间进, 盐谷佳之 申请人:株式会社日本触媒