专利名称：连续流聚合方法
技术领域：
本发明通常涉及一种连续流聚合方法(工艺)。特别地，本发明涉及通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合来连续制备聚合物的方法(工艺)。
背景技术：
如国际专利公开W098/01478、W099/31144 和 W010/83569 中所述，RAFT 聚合是一种显示与活性聚合相关的特性的聚合技术。在本领域中通常将活性聚合视为其中基本上不存在不可逆的链终止的链聚合的形式。活性聚合的重要特征是在提供用于支持聚合的单体和反应条件的同时，聚合物链继续生长。通过RAFT聚合制备的聚合物可有利地显示清晰的分子构造、预定的分子量和窄的分子量分布或低的多分散性。认为RAFT聚合根据式I中在下面简化示出的机理，在RAFT试剂的控制下进行。
权利要求
1.一种通过RAFT溶液聚合来连续制备聚合物的方法，所述方法包括: 向流动反应器中引入包含一种或多种烯属不饱和单体、RAFT试剂、非反应性溶剂和自由基引发剂的反应溶液；以及 在所述反应器内促进所述一种或多种烯属不饱和单体的RAFT聚合，从而形成流出所述反应器的聚合物溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述流动反应器为管式流动反应器的形式。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述流动反应器为毛细管管式流动反应器的形式。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述流动反应器包括所述反应溶液通过的一个或多个流动管线，所述一个或多个流动管线具有约Imm的内径。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述流动反应器包括所述反应溶液通过的多个流动管线，每个流动管线具有约Imm的内径。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，所述流动反应器包括所述反应溶液通过的一个或多个流动管线，所述一个或多个流动管线由金属制成。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，所述方法还包括将所得的聚合物溶液与包含一种或多种烯属不饱和单体和自由基引发剂的反应溶液一起引入到流动反应器或流动反应器的区域中；以及 在所述反应器内促进所述一种或多种烯属不饱和单体的RAFT聚合，从而形成流出所述反应器的嵌段共聚物溶液。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，引入了所得的聚合物溶液的所述流动反应器或流动反应器的所述区域与引入了所述反应溶液的所述流动反应器结合。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，通过对所述流动反应器施加热来促进所述RAFT聚合。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中，RAFT试剂由通式(II)或(III)表示: SSIz——C——S-)~R*Z*.^~C——S-R 1、'X\f y(II)<!11) 其中Z和R是基团，并且R*和Z*分别是X价和y价基团，对它们独立地进行选择，使得所述试剂可以充当所述一种或多种烯属不饱和单体的聚合中的RAFT试剂；1是> I的整数；并且y是彡2的整数。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，R选自可选取代的以下基团，以及在R*的情况下，X价形式的可选取代的以下基团:烷基、烯基、炔基、芳基、酰基、碳环基、杂环基、杂芳基、焼基硫基、稀基硫基、块基硫基、芳基硫基、酸基硫基、碳环基硫基、杂环基硫基、杂芳基硫基、焼基稀基、焼基块基、焼芳基、焼基酸基、焼基碳环基、焼基杂环基、焼基杂芳基、焼氧基烷基、烯氧基烷基、炔氧基烷基、芳氧基烷基、烷基酰氧基、烷基碳环氧基、烷基杂环氧基、烧基杂芳氧基、烧基硫基烧基、稀基硫基烧基、块基硫基烧基、芳基硫基烧基、烧基酸基硫基、烧基碳环基硫基、烧基杂环基硫基、烧基杂芳基硫基、烧基稀基烧基、烧基块基烧基、烧基芳基烷基、烷基酰基烷基、芳基烷基芳基、芳基烯基芳基、芳基炔基芳基、芳基酰基芳基、芳基酰基、芳基碳环基、芳基杂环基、芳基杂芳基、烯氧基芳基、炔氧基芳基、芳氧基芳基、烷基硫基芳基、稀基硫基芳基、块基硫基芳基、芳基硫基芳基、芳基酉先基硫基、芳基碳环基硫基、芳基杂环基硫基、芳基杂芳基硫基、和聚合物链。
12.根据权利要求10所述的方法，其中，Z选自可选取代的以下基团，以及在Z*的情况下，y价形式的可选取代的以下基团:F，Cl，Br, I，烷基，芳基，酰基，氨基，碳环基，杂环基，杂芳基，烧氧基，芳氧基，酸氧基，酸氣基，碳环氧基，杂环氧基，杂芳氧基，烧基硫基，芳基硫基，酸基硫基，碳环基硫基，杂环基硫基，杂芳基硫基，烧基芳基，烧基酸基，烧基碳环基，烧基杂环基，烧基杂芳基，烧氧基烧基，芳氧基烧基，烧基酸氧基，烧基碳环氧基，烧基杂环氧基，烧基杂芳氧基，烧基硫基烧基，芳基硫基烧基，烧基酸基硫基，烧基碳环基硫基，烧基杂环基硫基，烷基杂芳基硫基，烷基芳基烷基，烷基酰基烷基，芳基烷基芳基，芳基酰基芳基，芳基酰基，芳基碳环基，芳基杂环基，芳基杂芳基，芳氧基芳基，芳基酰氧基，芳基碳环氧基，芳基杂环氧基，芳基杂芳氧基，烷基硫基芳基，芳基硫基芳基，芳基酰基硫基，芳基碳环基硫基，芳基杂环基硫基，芳基杂芳基硫基，二烷氧基_、二杂环氧基-或二芳氧基-膦酰基，二烷基_、二杂环基-或二芳基-膦酰基，氰基(即，-CN)和-S-R，其中R如权利要求10或11中所限定。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中，在促进聚合之前将所述反应溶液脱气以除 去氧。
全文摘要
本发明涉及一种通过RAFT溶液聚合来连续制备聚合物的方法，所述方法包括向流动反应器中引入包含一种或多种烯属不饱和单体、RAFT试剂、非反应性溶剂和自由基引发剂的反应溶液；以及在所述反应器内进行所述一种或多种烯属不饱和单体的RAFT聚合，从而形成流出所述反应器的聚合物溶液。
文档编号C08F287/00GK103221435SQ201180056154
公开日2013年7月24日 申请日期2011年8月12日 优先权日2010年9月22日
发明者约翰·基耶法里, 克里斯蒂安·奥尔南, 西蒙·绍贝尔恩 申请人:联邦科学和工业研究组织