专利名称：树脂组合物，其制备方法，以及使用所述树脂组合物的模制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及在韧性与流动性之间的平衡方面出色的树脂组合物，用于制备组合物的方法，并且以及使用所述组合物的模制品。
背景技术：
聚丙烯树脂是在刚性、耐冲击性等方面出色的材料，并且它们以模制品形式得到广泛应用，如用于汽车内部或外部组件和电器产品的外壳。在聚丙烯树脂中，用于这些应用的聚丙烯树脂包括通常所说的“抗冲共聚物”其中通过与乙烯共聚而使得聚乙烯组分或非结晶或低结晶丙烯-乙烯共聚物被分散在结晶聚丙烯中。这种抗冲共聚物在刚性与耐冲击性之间的平衡良好，并且用于包括汽车内部或外部组件如缓冲器、仪器面板以及装饰和家用电器组件如电视机外壳的工业组件用模制材料。然而，因为这些制品最近在厚度上减小，在功能性上增加，并且在尺寸上增大，所以需要材料在性能上得到增强。尤其是，为了增加产品的尺寸，所需要的是通过增加流动性来改善材料的模制性能。JP 62-195032A公开了聚丙烯聚合物组合物，该聚丙烯聚合物组合物由50至94重量％的使用有规立构的催化剂聚合的特性粘度不小于0. 5dl/g但小于2. 5dl/g的丙烯聚合物、3至30重量％的特性粘度为2. 5dl/g以上的丙烯聚合物以及3至30重量％的特性粘度为2. 8dl/g以上的丙烯-乙烯共聚物组成，该聚丙烯聚合物组合物在耐增白性、耐冲击性和刚性上出色。JP 7-149974A公开了一种不同聚合物的共混物，其特征在于含有a)具有0.001至5g/10分钟的MFR的丙烯均聚物，b)具有5至80w/w%的乙烯含量的丙烯/乙烯共聚物,和c)具有I至104g/10分钟的MFR的丙烯均聚物，其中丙烯均聚物c)的MFR与丙烯均聚物a)的MFR的比率在10 I至IO7 I的范围内，所述共混物展现了良好的流动性，而且具有良好的机械特性，尤其是高刚性。WO 94/16009A公开了在耐热性、机械强度、断裂拉伸伸长率等方面出色的丙烯聚合物组合物，该组合物由10至90%的(A3)丙烯聚合物和90至10%的(A4)丙烯聚合物组成，所述(A3)丙烯聚合物通过在含有固体含钛催化剂组分和有机金属化合物催化剂组分的烯烃聚合用催化剂组分的存在下聚合丙烯而制备，并且具有在0. 01至30g/10分钟的范围内的MFR和在4至15的范围内的GPC所测定的分子量分布(Mw/Mn);而所述(A4)丙烯聚合物通过在烯烃聚合用催化剂组分的存在下聚合丙烯而制备，并且具有在30至1000g/10分钟的范围内的MFR和在2至4的范围内的通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn)，其中该烯烃聚合用催化剂组分包含含有具有环戊二烯基骨架的配体的周期表的第IVB族过渡金属的化合物，和选自由有机招氧烧(organoaluminumoxy)化合物和能够与过渡金属化合物反应以形成离子对的化合物组成的组中的至少一种化合物。然而，在上述专利文献中公开的聚丙烯聚合物组合物在它们的性能上不足够高，并且需要进一步提高流动性，同时保持机械性质的平衡。本发明的目的是提供一种在韧性和流动性方面具有良好平衡的树脂组合物，其制备方法，以及使用所述树脂组合物的模制品。
发明内容
本发明涉及一种树脂组合物，所述树脂组合物包含20至80重量％的下面定义的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定义的聚合物(A2)和10至50重量％的下面定义的共聚物(B)，其中聚合物(Al)、聚合物(A2)和共聚物(B)的总重量被认为是100重量％，其中在230°C在2. 16kg的负荷下测量的树脂组合物的熔体流动速率(MFR)为20g/10分钟以上，聚合物(Al):具有不低于0. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氢化萘中测量的特性粘度([n]A1p)、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四 氢化萘中测量的特性粘度([n]A2p)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B):乙烯与丙烯或与具有4至20个碳原子的a -烯烃的共聚物，该共聚物具有20至80重量％的衍生自乙烯的结构单元的含量。 根据本发明，可以获得在韧性和流动性方面具有良好平衡的树脂组合物。
具体实施例方式本发明的树脂组合物包含20至80重量％的下面定义的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定义的聚合物(A2)以及10至50重量％的下面定义的共聚物(B)，其中聚合物(Al)、聚合物(A2)和共聚物(B)的总重量被认为是100重量％，其中在230°C在2. 16kg的负荷下测量的树脂组合物的熔体流动速率(MFR)为20g/10分钟以上，聚合物(Al):具有不低于0. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氢化萘中测量的特性粘度([n]A1p)、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氢化萘中测量的特性粘度([n]A2p)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B):乙烯与丙烯或与具有4至20个碳原子的a -烯烃的共聚物，该共聚物具有20至80重量％的衍生自乙烯的结构单元的含量。树脂组合物中含有的聚合物(Al)的含量为20至80重量％，优选23至80重量％，并且更优选25至80重量％。当聚合物(Al)的含量小于20重量％时，树脂组合物的MFR可能降低并且流动性可能降低。当含量超过80重量％时，韧性可能变差。树脂组合物中含有的聚合物(A2)的含量为5至55重量％，优选5至52重量％，并且更优选5至50重量％。当聚合物(A2)的含量小于5重量％时，耐冲击性可能降低。当含量超过55重量％时，聚丙烯树脂组合物的MFR可能降低，并且流动性可能降低。在135°C的1，2，3，4_四氢化萘中测量的聚合物(Al)的特性粘度([n]A1p)不小于0.5dl/g但小于2dl/g,优选不小于0. 6dl/g但小于1. 8dl/g,并且更优选不小于0. 7dl/g但小于1.5dl/g。当[n]A1p小于0.5dl/g时，引起韧性的下降，并且当[n]A1p超过2.0dl/g时，流动性低并且引起可加工性的下降。在135°C的1，2，3，4_四氢化萘中测量的聚合物(A2)的特性粘度([n]A2p)为2. 0dl/g 至 7. 0dl/g,优选 2. 3dl/g 至 6. 0dl/g,并且更优选 2. 5dl/g 至 5. 0dl/g。当[n ]A2P小于2. 0dl/g时，韧性不够高，以使得模制品的断裂拉伸伸长率可能降低，并且当[n]A2p超过7. 0dl/g时，流动性低，并且引起可加工性的降低。通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的聚合物(Al)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率(即，分子量分布(Mw/Mn))小于3. 0，优选小于2. 8，并且更优选小于2. 5。当聚合物(Al)的Mw/Mn为3. 0以上时，韧性不够高，以使得模制品的断裂拉伸伸长率可能降低。通过GPC测量的聚合物(A2)的Mw/Mn为3. 0以上，优选3. 2以上，并且更优选3. 5以上。当聚合物(A2)的Mw/Mn小于3.0时，模制品的断裂拉伸伸长率可能降低。聚合物(Al)中含有的衍生自丙烯的结构单元的含量，即，通过13C-NMR光谱法测量的丙烯含量为90重量％以上，并且优选95重量％以上(其中聚合物(Al)的总重量被认为是100重量％ )。如果丙烯含量小于90重量％，则聚合物(Al)与共聚物⑶过度相容,从而使得刚性可能不足。聚合物(A2)中含有的衍生自丙烯的结构单元的含量，即，通过13C-NMR光谱法测量的丙烯含量为90重量％以上，并且优选95重量％以上(其中聚合物(A2)的总重量被认为是100重量％ )。如果丙烯含量小于90重量％，则聚合物(A2)与共聚物⑶过度相容,从而使得刚性可能不足。除了含有衍生自丙烯的结构单元外，聚合物(Al)和聚合物(A2)各自还可以含有衍生自乙烯的结构单元和衍生自具有4至20个碳原子的a-烯烃的结构单元。具有4至20个碳原子的a-烯烃的实例包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。作为聚合物(Al)，优选的是丙烯均聚物组分，而作为聚合物(A2)，优选的是丙烯均聚物组分。 当聚合时，丙烯通常形成类似由下式(I)表示的具有1，2_插入(其中亚甲基与催化剂结合)的头尾结合顺序，但是2，1_插入或1，3_插入也有例外地出现。具有2，1_插入或1，3_插入的丙烯单元形成由式(II)和(III)表示的不规则排列的单元。
权利要求
1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含20至80重量％的下面定义的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定义的聚合物(A2)以及10至50重量％的下面定义的共聚物(B)，其中所述聚合物(Al)、所述聚合物(A2)和所述共聚物(B)的总重量被认为是100重量％，其中所述树脂组合物在230°C在2. 16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为20g/10分钟以上， 聚合物(Al):具有不低于O. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度([11]')、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)以及90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物， 聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘度([Π]Α2Ρ)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物， 共聚物(B):乙烯与丙烯或与具有4至20个碳原子的α-烯烃的共聚物，其具有20至80重量％的衍生自乙烯的结构单元的含量。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物包含重均分子量(Mw)不大于21000的组分，并且所述重均分子量(Mw)不大于21000的组分的总含量为小于5. O重量％。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚合物(Al)具有O.01%以下的在所有丙烯单元中的由2，1-插入和1，3_插入导致的区域缺陷的比例，该比例是通过13C-NMR光谱法测量的。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物通过如下过程制备通过多级聚合制备由所述聚合物(Α2)和所述共聚物(B)组成的聚丙烯树脂组分(C)，之后将所述聚丙烯树脂组分(C)与所述聚合物(Al)混合。
5.一种用于制备根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物的方法，所述方法包括通过多级聚合制备由聚合物(Α2)和共聚物(B)组成的聚丙烯树脂组分(C)的步骤，以及通过将所述聚丙烯树脂组分(C)与聚合物(Al)混合而制备树脂组合物的步骤。
6.一种根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物的模制品。
全文摘要
本发明公开了一种在韧性与流动性之间的平衡方面出色并且含有很少的VOC组分的树脂组合物，具体地一种包含20-80重量％聚合物(A1)、5-55重量％聚合物(A2)和10-50重量％共聚物(B)的组合物，其中组合物的MFR为20g/10min以上，聚合物(A1)是具有0.5dl/g(包括)至2.0dl/g(不包括)的特性粘度、小于3.0的分子量分布以及90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2)是具有2.0至7.0dl/g的特性粘度、3.0以上的分子量分布以及90重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B)是具有20至80重量％的衍生自乙烯的结构单元的含量并且是乙烯与丙烯或与C4-20α-烯烃的共聚物。
文档编号C08L23/16GK103012961SQ20121035216
公开日2013年4月3日 申请日期2012年9月20日 优先权日2011年9月22日
发明者野尻佐保, 木全修一 申请人:住友化学株式会社