专利名称：柴油流动性改进剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种液体含碳燃料添加剂的制备方法。
背景技术：
柴油流动性改进剂是一种可改善柴油中蜡的结晶过程，使油品在低温下能连续流动的添加剂。柴油低温流动改进剂主要有乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)类、马来酸酐类聚合物和甲基丙烯酸酯聚合物等。其中甲基丙烯酸酯类聚合物具有梳状结构，易与石蜡分子共晶吸附，具有较好的感受性和适应性。为了进一步提高柴油低温流动性改进剂的感受性，还可以将其与不同碳数的高级醇混合，制取甲基丙烯酸高级混合酯作为聚合单体。
发明内容
本发明旨在提供一种降滤降凝效果良好的柴油流动性改进剂的制备方法。本发明所述的柴油流动性改进剂的制备方法，包括。将十二醇、十四醇、十六醇、十八醇进行等摩尔比例混合后与α-甲基丙烯酸以摩尔比1.0 ;1. 5置于带电磁搅拌的三口瓶中，加入阻聚剂对苯二酚(0.7%，质量分数，下同)，以70%的二甲苯为溶剂，加热至50°C使高级醇完全溶解，加入1-8%的对甲苯磺酸，升温至140°C，用分水器分离反应生成的水，4 h后将反应温度升到160°C反应2 h，从分水器中得到的水量接近理论值，酯化产率达到95% ;减压蒸馏除去未反应的α -甲基丙烯酸和溶剂，用5% Na2CO3溶液洗涤剩余产物至碱性，再用去离子水洗至中性，真空干燥48 h，得到蜡状α-甲基丙烯酸高碳醇酯。在配有电动搅拌器、通氮气毛细管、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入一定比例的马来酸酐、α-甲基丙烯酸高碳醇酯，以二甲苯作为溶剂，升温至40°C，使反应物全部溶解，同时通氮气除去瓶中空气和溶解氧，加入醋酸乙烯酯，升至80°C后缓慢滴加过氧化苯甲酰溶液引发聚合，反应6 h时后，加入混合高级醇并补充部分溶剂二甲苯，将醇溶解后，加入2.0%对甲苯磺酸，使反应体系处于回流状态，用分水器分离反应产生的水，反应时间6 h，酯化产率在80%以上；产物冷却至室温后用甲醇沉淀提纯，真空干燥24 h，得白色凝胶状固体。本发明制得的柴油流动性改进剂在添加量为500 μ g / g时，可将乌石化O号柴油的冷滤点由原来的_2°C降低到_5°C，凝点由原来的0°C降低到_8°C ;可将独石化O号柴油的冷滤点由原来的-I V降低到-5°C，凝点由原来的IV降低到-9°C。
具体实施例方式实施例一。将十二醇、十四醇、十六醇、十八醇进行等摩尔比例混合后与α-甲基丙烯酸以摩尔比1.0 ;1. 5置于带电磁搅拌的三口瓶中，加入阻聚剂对苯二酚(0.7%，质量分数，下同)，以70%的二甲苯为溶剂，加热至50°C使高级醇完全溶解，加入1-8%的对甲苯磺酸，升温至140°C，用分水器分离反应生成的水，4 h后将反应温度升到160°C反应2 h，从分水器中得到的水量接近理论值，酯化产率达到95 %。减压蒸馏除去未反应的α-甲基丙烯酸和溶剂，用5% Na2CO3溶液洗涤剩余产物至碱性，再用去离子水洗至中性，真空干燥48 h，得到蜡状α-甲基丙烯酸高碳醇酯。在配有电动搅拌器、通氮气毛细管、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入lmol、浓度为4. Omol/L马来酸酐、3 mo I α -甲基丙烯酸高碳醇酯，以二甲苯作为溶剂,升温至40°C，使反应物全部溶解，同时通氮气除去瓶中空气和溶解氧，加入6mol醋酸乙烯酯，升至80°C后以lmL/min的滴加速率边缓慢滴加I. 8%的过氧化苯甲酰溶液引发聚合边以200r/min的速率搅拌，反应6 h时后，加入混合高级醇并补充部分溶剂二甲苯，将醇溶解后，加入2.0%对甲苯磺酸，使反应体系处于回流状态，用分水器分离反应产生的水，反应时间6 h，酯化产率在80%以上。产物冷却至室温后用甲醇沉淀提纯，真空干燥24 h，得白色凝胶状固体。实施例二。将二甲苯作为溶剂溶解实施例一的产物，以500μ g/g的添加量加入到试样柴油中，测试冷滤点和凝点，结果见下表。
权利要求
1.柴油流动性改进剂的制备方法，其特征在于包括将十二醇、十四醇、十六醇、十八醇进行等摩尔比例混合后与α-甲基丙烯酸以摩尔比I. O ；1. 5置于带电磁搅拌的三口瓶中，加入阻聚剂对苯二酚(O. 7%，质量分数，下同)，以70%的二甲苯为溶剂，加热至50°C使高级醇完全溶解，加入1-8%的对甲苯磺酸，升温至140°C，用分水器分离反应生成的水，4 h后将反应温度升到160°C反应2 h，从分水器中得到的水量接近理论值，酯化产率达到95% ;减压蒸馏除去未反应的α -甲基丙烯酸和溶剂，用5% Na2CO3溶液洗涤剩余产物至碱性，再用去离子水洗至中性，真空干燥48 h，得到蜡状α-甲基丙烯酸高碳醇酯。在配有电动搅拌器、通氮气毛细管、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入一定比例的马来酸酐、α-甲基丙烯酸高碳醇酯，以二甲苯作为溶剂，升温至40°C，使反应物全部溶解，同时通氮气除去瓶中空气和溶解氧，加入醋酸乙烯酯，升至80°C后缓慢滴加过氧化苯甲酰溶液引发聚合，反应6 h时后，加入混合高级醇并补充部分溶剂二甲苯，将醇溶解后，加入2.0%对甲苯磺酸，使反应体系处于回流状态，用分水器分离反应产生的水，反应时间6 h，酯化产率在80%以上；产物冷却至室温后用甲醇沉淀提纯，真空干燥24 h，得白色凝胶状固体。
全文摘要
本发明柴油流动性改进剂的制备方法涉及一种液体含碳燃料添加剂的制备方法。本发明制得的柴油流动性改进剂在添加量为500μg／g时，可将乌石化0号柴油的冷滤点由原来的-2℃降低到-5℃，凝点由原来的0℃降低到-8℃；可将独石化0号柴油的冷滤点由原来的-1℃降低到-5℃，凝点由原来的1℃降低到-9℃。
文档编号C08F222/06GK102942648SQ20121042277
公开日2013年2月27日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者王耀斌 申请人:陕西高新能源发展有限公司