专利名称：一种对苯型乙烯基树脂的合成方法
技术领域：
本发明涉及高分子化合物合成领域具体涉及一种对苯型乙烯基树脂的合成方法。
背景技术：
拉挤成型制品生产主要采用高温固化工艺，即加入高温固化剂BPO固化工艺，该工艺是增强材料如玻璃纤维无捻粗纱，玻璃纤维连续毡及玻璃纤维表面毡等在拉挤设备牵引力的作用下，在浸胶槽里得到充分浸溃后，经过一系列预成型模的合理导向，得到初步定型，最后进入一般加热的金属模具，在一定温度作用下反应固化，从而得到连续的表面平滑，尺寸稳定具有高强度的复合材料型材。工艺步骤如下纺抢一预浸溃一加热、制品固化尺寸的标准测量一冷却、拉引和切割。拉挤成型制品一般使用不饱和树脂，乙烯基树脂较多，不饱和树脂一般可以满足机械力学性能，但耐温性能不够，而市场上双酚a型乙烯基树脂，耐温性能提高很多，但还是耐100度以上高温不够好，均不能满足拉挤成型产品对不饱和树脂越来越高的要求。
发明内容
本发明主要针对以上要解决的技术问题提供一种对苯型乙烯基树脂乙烯基树脂的合成方法，利用该方法制得乙烯基树脂具有良好的机械力学性能，韧性好，耐高温性能优良等特点。为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是一种对苯型乙烯基树脂的合成方法，其包括以下步骤
A、依次将环氧树脂、对苯二甲酸、`催化剂投入反应容器中，通入少量空气，开启搅拌；
B、升温至170 175°C保温，直到反应清透后，保温I小时后至酸值彡5mgKoH/g；
C、降温至110-112°C，依次加入阻聚剂、稳定剂、催化剂，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在I个小时内滴加完毕，滴加完毕后，加大空气通入量，在110-112°C保温至酸值降到15mgKoH/g以下,再次添加阻聚剂；
D、降温至90°C，加入苯乙烯兑稀，兑稀后，在温度60 70°C下搅拌O.5-1小时至均匀，过滤即可制得；
其中环氧树脂与对苯二甲酸、甲基丙烯酸摩尔比为3.0 :(0. 8 1.2) :(3. 6 4. 4)； 所述苯乙烯的加入量占对苯基树脂总量的30-45% ；
步骤A的催化剂为三苯基膦，占环氧树脂总量的O. 1% ；
步骤C的阻聚剂、稳定剂和催化剂分别是甲基氢醌、叔丁基对甲苯酚、三乙胺，分别占环氧树脂总量的O. 01%,O. 02%,O. 05%。与现有技术相比，本发明具有反应过程平稳可控，加成缩聚反应，无水出，环保等特点。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明
实施例1 :
A、依次将700g环氧树脂E44，98.8g对苯二甲酸，三苯基磷O. 7g投入至一带有温度计、搅拌器、空气导入管及竖式冷凝器的四口烧瓶中，在通入少量空气下开启搅拌；
B、升温至170°C，直到反应清透后，保温I小时至酸值达到5mgKoH/g；
C、降温到111°C，依次加入O.07g甲基氢醌，叔丁基对甲基酚O. 14g，三乙胺O. 35g,后，使用滴定瓶滴加204. 8g甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在I小时内滴加完毕；滴完后加大空气量，在IirC保温3小时至酸值为14mgKoH/g，然后加入O. 3g甲基氢醌；
D、降温到90°C，加入590g苯乙烯兑稀，兑稀后，保温在60°C，搅拌40分钟至均匀，过滤，得到黄色透明粘稠液体，即对苯型乙烯基树脂。实施例2
A、依次将38.5KG环氧树脂E44，5. 434KG对苯二甲酸，O. 0385KG三苯基磷投入反应釜中，在通入少量空气下开启搅拌；
B、升温至173°C，直到反应清透后，保温I小时至酸值达到5mgKoH/g； C、降温到110°C，依次加入O.00385kg甲基氢醌、O. 0077kg叔丁基对甲基酚、O. 0019kg三乙胺后，使用滴定瓶滴加11. 264kg甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在I小时内滴加完毕；滴完后加大空气量，在110°C保温3小时至酸值为14. 511^1(0!1/^，然后加入0.01651^甲基氢醌；
D、降温到90°C，加入32.45kg苯乙烯兑稀，兑稀后，保温在67°C，搅拌I小时至均匀，过滤，得到黄色透明粘稠液体，即对苯型乙烯基树脂。本发明与不饱和专用拉挤树脂，双酚A乙烯基专用拉挤树脂的性能指标对比
I专用拉挤树脂 I双酚a乙烯基专用拉挤树脂 I对苯型乙烯基树脂
拉挤杆测试 70°C断开_90°C断开_110°C断开_
￥1互力测试 I承受13公斤压力I承受18」21公斤I承受20-22公斤压力
本发明提出工艺的方法，具有反应过程平稳可控，加成缩聚反应，无水出，环保等特点，
利用本发明制成的乙烯基树脂具有良好的机械力学性能，韧性好，耐高温性能优良等特点，
具有更优良固化收缩率更经济，非常适合做拉挤成型材料。以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
权利要求
1.一种对苯型乙烯基树脂的合成方法，其特征在于，其包括以下步骤A、依次将环氧树脂、对苯二甲酸、催化剂投入反应容器中，通入少量空气，开启搅拌；B、升温至170 175°C保温，直到反应清透后，保温I小时后至酸值彡5mgKoH/g；C、降温至110-112°C，依次加入阻聚剂、稳定剂、催化剂，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在I个小时内滴加完毕，滴加完毕后，加大空气通入量，在110-112°C保温至酸值降到15mgKoH/g以下,再次添加阻聚剂；D、降温至90°C，加入苯乙烯兑稀，兑稀后，在温度60 70°C下搅拌O.5-1小时至均匀， 过滤即可制得；其中环氧树脂与对苯二甲酸、甲基丙烯酸摩尔比为3. O : (O. 8 1. 2) : (3. 6 4. 4); 所述苯乙烯的加入量占对苯基树脂总量的30-45% ；步骤A的催化剂为三苯基膦，占环氧树脂总量的O. 1% ；步骤C的阻聚剂、稳定剂和催化剂分别是甲基氢醌、叔丁基对甲苯酚、三乙胺，分别占环氧树脂总量的O. 01%,O. 02%,O. 05%。
全文摘要
一种对苯型乙烯基树脂的合成方法，其包括以下步骤A、依次将环氧树脂、对苯二甲酸、催化剂投入反应容器中，通入少量空气，开启搅拌；B、升温至170～175℃保温，直到反应清透后，保温1小时后至酸值≤5mgKoH/g；C、降温至110-112℃，依次加入阻聚剂、稳定剂、催化剂，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在1个小时内滴加完毕，滴加完毕后，加大空气通入量，在110-112℃保温至酸值降到15mgKoH/g以下，再次添加阻聚剂；D、降温至90℃，加入苯乙烯兑稀，兑稀后，在温度60～70℃下搅拌0.5-1小时至均匀，过滤即可制得。本发明具有反应过程平稳可控，加成缩聚反应，无水出，环保等特点。
文档编号C08G59/17GK103044658SQ20121058453
公开日2013年4月17日 申请日期2012年12月31日 优先权日2012年12月31日
发明者冯玉涛, 李煜亮, 史平昆 申请人:东莞英铭化工有限公司