聚合物合金的制造方法、聚合物合金和成型品的制作方法

聚合物合金的制造方法、聚合物合金和成型品的制作方法
【专利摘要】本发明是使用双轴挤出机将2种以上成分的不相容的结晶性树脂在过冷却状态下进行混沌混合而熔融混炼的聚合物合金的制造方法。提供了由2种以上成分的、不相容的结晶性树脂熔融混炼而得到的聚合物合金，并且是该分散在聚合物合金中的粒子的平均粒径为0.001～1μm的分散结构，进而在散射测定中，在将相对于散射光的波数的变化绘制的散射强度的谱图中的半峰宽设为a、将该峰的极大波数设为b时，满足0＜(a)/(b)≤1.5。提供了由上述聚合物合金形成的成型品。本发明的聚合物合金能够得到具有优异的耐热性、耐湿热性、机械特性的成型品。
【专利说明】聚合物合金的制造方法、聚合物合金和成型品
【技术领域】
[0001]本发明涉及聚合物合金的制造方法、聚合物合金和成型品。本发明特别是涉及具有优异的耐热性、耐湿热性、机械特性，能够作为结构材料有效使用的聚合物合金的制造方法、聚合物合金和成型品。
【背景技术】
[0002]包含2种成分的树脂的聚合物合金有不相容系、相容系、部分相容系。相容系是2种成分的树脂在玻璃化转变温度以上、热分解温度以下的实用的全部区域中相容。不相容系是2种成分的树脂在全部区域中不相容。部分相容系是2种成分的树脂在某些区域中相容，在其它区域中为相分离状态而发生亚稳相(spinodal)分解。一般来说，在相容系聚合物合金中，在分子级别相容，因此多得到所混合的树脂成分的中间性质。因此，为了发挥2种成分的树脂的特性，人们积极地对不相容系、部分相容系的聚合物合金进行研究。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献I中公开了，将聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂通过亚稳相分解而形成结构周期0.001~I μ m的两相连续结构、或粒子间距离0.001~I μ m的分散结构，从而可以改进机械强度。专利文献I记载的方法中，通过在挤出机中进行剪切，使聚碳酸酯树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂相容化，然后进行亚稳相分解而形成合金结构。
[0006]专利文献2中公开了，聚合物合金中，使构成的热塑性树脂成分中至少I种热塑性树脂成分的前体为低聚物或 单体，从而与其余的热塑性树脂成分相容化，此外，通过在2种树脂的共存下进行化学反应来引发亚稳相分解，从而可获得微细并且均匀地控制了结构的聚合物合金。
[0007]另一方面，在不相容系的聚合物合金的情况下，一般形成具有Iym以上的分散粒径的球状分散，但是近年来尝试使其分散粒径变小。
[0008]专利文献3中公开了，对于由聚醚酰亚胺树脂和聚苯硫醚树脂构成的不相容系聚合物合金，提高熔融混炼时的剪切力，而且添加增容剂，从而使其以数均分散粒径1000nm以下进行分散来改进韧性。
[0009]专利文献4、专利文献5中公开了，通过使用对发生混沌混合状态有效的螺杆，进而将混炼区的温度以使用的树脂中玻璃化转变温度最高的树脂作为基准，设定在比该树脂的玻璃化转变温度高I~70°C的温度，通过混沌混合而熔融混炼，从而得到结构被控制得微细并且均匀的聚合物合金。
[0010]专利文献1:日本特开2003-286414号公报
[0011]专利文献2:国际公开2009/041335号
[0012]专利文献3:日本特开2009-46641号公报
[0013]专利文献4:日本特开2011-46936号公报
[0014]专利文献5:国际公开2011/013517号
【发明内容】

[0015]发明要解决的课题
[0016]专利文献I所记载的方法中，对于一般不相容的树脂的组合而言，有无法形成结构周期0.001~I μ m的两相连续结构、或粒子间距离0.001~I μ m的分散结构这样的限制，此外，存在难以均匀地进行剪切、分散相的均匀性降低这样的问题。
[0017]专利文献2记载的方法中，也需要使至少I种热塑性树脂成分的前体与其余的热塑性树脂成分相容化。因此，对于不相容的树脂的组合而言，有无法形成结构周期0.001~
1μ m的两相连续结构、或粒子间距离0.001~1 μ m的分散结构这样的限制。
[0018]专利文献3的方法，所得到的结构体形成不均匀的球状的分散，耐热性的提高效果不充分。
[0019]专利文献4、专利文献5的方法是使用至少I成分的非晶性树脂的混炼方法。另一方面，对于结晶性树脂彼此组合的聚合物合金，如果玻璃化转变温度低、将混炼区的温度设定在比玻璃化转变温度高I~70°C的温度进行熔融混炼，则会受到结晶化的影响，存在聚合物在熔融混炼中结晶化，不能吐出的问题。一般在将2种以上成分的结晶性树脂熔融混炼之时，以使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂作为基准，在该树脂熔点以上的温度进行熔融混炼，但由于结晶性树脂在熔点以上时粘度急剧降低，所以熔融粘度过低，不能形成混沌混合状态，所得到的结构体成为不均匀的分散，耐热性、耐湿热性、机械特性的改良效果不充分。此外，在使用非晶性树脂时，与结晶性树脂彼此组合的聚合物合金相比，耐久性、耐药品性差，所以在作为需要耐久性的结构材料使用时存在问题。
[0020]本发明，为了解决现有的技术问题，课题在于赋予结晶性树脂彼此组合的聚合物合金优异的耐热性、耐湿热性、机械特性。
[0021]解决课题的手段
[0022]为了解决上述课题，本发明的聚合物合金的制造方法具有以下内容。
[0023]即是一种聚合物合金的制造方法，使用双轴挤出机将2种以上成分的、不相容的结晶性树脂在过冷却状态下通过混沌混合进行熔融混炼。
[0024]此外，本发明的聚合物合金具有以下构造。
[0025]即是一种聚合物合金，是由2种以上成分的不相容的结晶性树脂进行熔融混炼而得到的聚合物合金，并且呈分散在该聚合物合金中的粒子的平均粒径为0.001~I μ m的分散结构，进而在散射测定中，在相对于散射光的波数变化而绘制的散射强度的谱图中，在将半峰宽记作(a)、将该峰的极大波数记作(b)时，0< (a)/(b)≤1.5。
[0026]进而，本发明的成型品具有以下构造。即是由上述聚合物合金制成的成型品
[0027]此外，本发明的聚合物合金的制造方法，所述混沌混合优选是在粒子跟踪法中虚拟线的伸长率的对数InIVLci为2以上的混沌混合，其中，L表示线长度，Ltl表示初始线长度。
[0028]此外，本发明的聚合物合金的制造方法，优选所述过冷却状态是从聚合物熔融部开始到模头的混炼温度被设定在以下的温度范围，进而、即使是在使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂的熔点以下的温度，使用的树脂也熔融了的状态，所述温度范围，以使用的结晶性树脂中玻璃化转变温度最高的树脂作为基准，是比该树脂的玻璃化转变温度高75°C以上的温度范围，并且以使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂作为基准，是比该树脂的熔点低I~100°C的温度范围。
[0029]进而，本发明的聚合物合金的制造方法，优选所述结晶性树脂为选自聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂中的I种以上。
[0030]此外，本发明的聚合物合金，优选所述结晶性树脂为选自聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂中的I种以上。
[0031]此外，本发明的聚合物合金，优选所述聚合物合金为选自聚酰胺树脂和聚丙烯树月旨、聚乳酸树脂和聚丙烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚丙烯树脂、聚酯树脂和聚丙烯树脂、聚酰胺树脂和聚甲基戊烯树脂、聚酯树脂和聚甲基戊烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚甲基戊烯树脂、聚乳酸树脂和聚甲基戊烯树脂、聚丙烯树脂和聚甲基戊烯树脂中的任一树脂组合。
[0032]本发明的成型品，优选为注射成型品、膜或片。
[0033]发明效果
[0034]本发明的聚合物合金能够通过使用双轴挤出机在过冷却状态将2种以上成分的、不相容的结晶性树脂经混沌混合而熔融混炼，对于例如聚酰胺树脂和聚丙烯树脂，或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚甲基戊烯树脂那样的极性大大不同，迄今难以结构微细化的结晶性树脂彼此组合的聚合物合金，首次实现结构微细化，进而通过控制特定的结构，能够得到具有优异的耐热性、耐湿热性、机械特性的成型品。因此，本发明的聚合物合金能够有效作为发挥优异的耐热性、耐湿热性、机械特性的结构材料使用。
【专利附图】

【附图说明】
[0035]图1是相结构的形状的模式图。·【具体实施方式】
[0036]以下，更详细地说明本发明。
[0037]本发明是一种聚合物合金的制造方法，其特征在于，使用双轴挤出机将2种以上成分的不相容的结晶性树脂在过冷却状态通过混沌混合而熔融混炼。
[0038]一般而言，在将水等粘性低的流体进行混合的情况，可以通过使料流湍流化来高效地混合。在将粘性高的流体进行混合的情况，要使料流湍流化就需要很大的能量，因而难以使料流湍流化而均匀地混合。在化学工程领域，对在层流状态下如何高效率地进行均匀混合的混合方法进行了研究，近年来，混沌混合(chaotic mixing)的研究得到了发展。
[0039]对混沌混合进行说明。在考虑2种流体的混合的情况，如果相对初始的2种流体的边界面上的全部点解出将其位置作为初始值、支配流体粒子运动的方程式，则可以求出边界面的时间发展。为了使2种流体迅速地混合，需要将该边界面以小的间隔折叠，因此边界面的面积必须急剧增加，首先需要使位于极近的边界面上的2点间的距离急剧增大。这样，将支配流体运动的方程式的解中，具有2点间的距离随着时间成指数函数地增大的混沌解的混合称为混沛混合。混沛混合在例如Chaos, Solitons&Fractals Vol.6p425_438中有记载。
[0040]混沌混合迄今为止被用于液体等流体的混合。本发明发现，混沌混合在使用双轴挤出机的熔融混炼中也是有效的，进而涉及能够应用于2种以上成分的结晶性树脂的制造方法。作为使2种以上成分的结晶性树脂通过混沌混合而熔融混炼的方法，可以使用通常使用的公知的双轴挤出机，降低从聚合物熔融部开始到模头的混炼温度直至变为过冷却状态，提高熔融粘度，以及通过使用能够有效形成混沌混合状态的螺杆，生成反复进行合金成分的伸展和折叠的混沌混合。
[0041]这里的过冷却状态是指即使在使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂的熔点以下，使用的树脂也熔融的状态。能够成为过冷却状态的从聚合物熔融部开始到模头的混炼温度，根据使用的结晶性树脂的组合不同而不同，但以使用的结晶性树脂中玻璃化转变温度最高的树脂作为基准，设定在比该树脂的玻璃化转变温度高75°C以上的温度范围，并且以使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂作为基准，是比该树脂的熔点低I~100°C的温度范围，优选设定低10~90°C的温度范围，特别优选设定在低10~70°C的温度范围。
[0042]在将混炼温度设定在比使用的结晶性树脂中玻璃化转变温度最高的树脂的(玻璃化转变温度+ 750C )还低的温度范围时，会因结晶性树脂的结晶化而固化，难以进行熔融混炼。此外，在将混炼温度设定在使用的树脂中熔点最高的树脂的熔点以上、且比(熔点-rc )高的温度范围时，不能形成过冷却状态，熔融粘度过低，不能形成混沌混合，反之在设定在低于(熔点-1oo°c)的温度范围时，会因结晶性树脂的结晶化而固化，难以进行熔融混炼，所以不优选。这里的玻璃化转变温度，可以通过使用差示扫描量热计(DSC)，根据从室温以20°C /min的升温速度升温时产生的拐点求出。此外，这里的熔点可以通过使用差示扫描量热计(DSC)，根据在从室温以20°C /min的升温速度升温时产生的熔解曲线的峰值温度求出。
[0043]本发明中，混沛混合优选为在粒子追踪法(particle tracking method)中，当将线长设为(L)、将初始线长设为(Ltl)时，虚拟线的伸长率的对数(lnL/U)为2以上的混沌混合。在虚拟线的伸长率的对数(lnL/U)大的情况，意味着在支配流体运动的方程式的解中，2点间的距离容易随着时间成指数函数地增大。上述的粒子追踪法是在时间t=0时在所评价的螺杆的上游面的截面内随机地确定1000个粒子的初始位置，分析求出所要评价的螺杆的速度场，通过模拟来追踪伴随该速度场的移动的方法，可以由各混炼温度下的各粒子的坐标的历程记录求出当将线长设为(L)、将初始线长设为(Ltl)时的虚拟线的伸长率的对数(lnL/L0) ο 粒子追踪法在例如 Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics Vol.91,Issues2-3, ljuly2000, p273-295 中记载。
[0044]本发明中，对混沌混合状态有效的螺杆优选为在粒子追踪法中，当将线长设为(L)、将初始线长设为(Ltl)时，虚拟线的伸长率的对数(lnL/U)为2以上的螺杆，更优选为3以上的螺杆，最优选为4以上的螺杆。
[0045]作为对产生这种混沌混合状态有效的双轴挤出机的螺杆，可列举出:由捏合盘(Kneading Disk)构成、并且上述捏合盘的盘前端侧的顶部与其后面侧的顶部之间的角度即螺旋角度Θ朝着螺杆的反旋转方向在0° < Θ <90°的范围内的螺旋状捏合盘；以及，由捏合盘构成、并且该捏合盘以分形杆形状(fractional lob shape,即元件的顶端角度不同的形状)作为基础、轴不在中心的分形杆捏合模块；以及，由旋转器构成，该旋转器以分形杆形状作为基础，轴不在中心的分形混合元件(fractional mixing element);以及，由螺纹螺杆(flight screw)构成，并且在上述螺纹螺杆的螺纹部从螺杆前端侧向着后端侧形成树脂通路的反混螺杆。通过将选自它们中的2种以上的螺杆交替组合，能够更有效地产生混沌混合。[0046]本发明中，一边混沌混合一边进行熔融混炼的区域(混沌混合区)的合计长度相对于挤出机的螺杆的全长的比例优选为5~80%的范围，更优选为10~70%，进而优选为15~60%的范围。此外，在本发明中，双轴挤出机的一边混沌混合一边熔融混炼的区域(混沌混合区)优选不是偏置在螺杆上的特定位置，而是在整个区域配置。
[0047]本发明中，优选聚合物合金通过混沌混合反复进行合金成分的拉伸和折叠。通过进行混沌混合，分散在聚合物合金中的粒子变得微细化，有时优选形成分散粒子的平均粒径为0.001 μ m~I μ m的特征性分散结构。这里分散结构是指，树脂组合物中添加量最多的成分形成海相(连续相或基质)，其它树脂成分形成岛相(分散的粒子)而成的所谓的海岛结构，可以根据例如，光学显微镜观察、透射电镜观察来确认。
[0048]本发明中的结晶性树脂是指，在使用差示扫描量热计(DSC)从室温开始以20°C /min的升温速度升温时能够观察到产生的结晶熔解热量为5J/g以上的树脂。可以列举出例如，聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、间同立构聚苯乙烯树脂等聚烯烃系树脂、聚乙烯醇树脂、聚1，1-二氯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚四氟乙烯树脂、结晶性聚酰亚胺树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚酮树脂
坐寸ο
[0049]在上述所示的结晶性树脂中优选使用聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂。
[0050]本发明中的2种以上成分的不相容的结晶性树脂是指在玻璃化转变温度以上、热分解温度以下的实用的全部区域中不形成相容状态的结晶性树脂的组合，即以不同的2种以上成分的树脂为主成分的相彼此形成0.001 μ m以上的相结构的结晶性树脂的组合。关于是否相容，正如例 如 PolymerAlloys and Blends, Leszek A Utracki, hanserPublishers, Munich Viema New York, P64中所记载的那样，可以通过电子显微镜、差示扫描量热计(DSC)、以及其它各种方法来判断。具体而言可以如下判断:各热塑性树脂的由差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化转变温度如果是单一的，则为相容的，如果观察到多个玻璃化转变温度，则该热塑性树脂的组合为不相容。
[0051]作为本发明中的优选结晶性树脂的组合，可以列举出聚酰胺树脂和聚丙烯树脂、聚乳酸树脂和聚丙烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚丙烯树脂、聚酯树脂和聚丙烯树脂、聚酰胺树脂和聚甲基戊烯树脂、聚酯树脂和聚甲基戊烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚甲基戊烯树脂、聚乳酸树脂和聚甲基戊烯树脂、聚丙烯树脂和聚甲基戊烯树脂等。
[0052]上述聚酰胺树脂是指，由具有酰胺键的高分子形成的树脂，其以氨基酸、内酰胺、或二胺和二元羧酸作为主要原料。作为其原料的代表例可以列举出，6-氨基己酸、11-氨基十一碳酸、12-氨基十二碳酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸、己内酰胺、ω-月桂内酰胺等内酰胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、1，6-己二胺、2-甲基五亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基1，6-己二胺、5-甲基1，9-壬二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1，3_双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2，2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂环族、芳香族的二胺、和己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-磺酸钠间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等脂肪族、脂环族、芳香族的二元羧酸，本发明中，可以将由这些原料衍生出的聚酰胺均聚合物或共聚物各自单独使用或以混合物的形式使用。
[0053]本发明中，作为特别有用的聚酰胺树脂的具体例，可以列举出聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚己二酰戊二胺(尼龙56)、聚己二酰丁二胺(尼龙46)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚癸二酰戊二胺(尼龙510)、聚十二烷二酰己二胺(尼龙612)、聚十一内酰胺(尼龙11)、聚十二内酰胺(尼龙12)、聚己内酰胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(尼龙6/6T)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(尼龙66/6T)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(尼龙66/61)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺/聚己内酰胺共聚物(尼龙66/61/6)、聚对苯二甲酰己二胺/聚间二甲酰己二胺共聚物(尼龙6T/6I)、聚对苯二甲酰己二胺/聚十二内酰胺共聚物(尼龙6T/12)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(尼龙66/6T/6I)、聚己二酰苯二甲胺(尼龙XD6)、聚对苯 二甲酰己二胺/聚对苯二甲酰2-甲基1，5-戊二胺共聚物(尼龙6T/M5T)、聚对苯二甲酰己二胺/聚对苯二甲酰1，5-戊二胺共聚物(尼龙6T/5T)，以及它们的混合物或共聚物等。
[0054]作为尤其优选的，可以列举出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺
12、聚酰胺6/66共聚物、聚酰胺6/12共聚物等例子。进而实用上也可以根据成型性、耐热性、机械特性等必要特性将这些聚酰胺树脂作为混合物使用也很好，但在这些中，最优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12。
[0055]对这些聚酰胺树脂的聚合度没有特殊限定，优选在样品浓度0.01g/ml的98%浓硫酸溶液中、25°C下测得的相对粘度在1.5~7.0的范围、特别优选相对粘度在1.8~6.0的范围的聚酰胺树脂。当相对粘度在上述优选范围时，容易表现出作为本发明的热塑性树脂组合物的特征的、优异的冲击吸收性，容易使热塑性树脂组合物的熔融粘度适度，容易成型为成型体。
[0056]作为上述聚酯树脂，可以列举出通过以二元羧酸(或其酯形成性衍生物)和二醇(或其酯形成性衍生物)作为主成分的缩合反应而得到的聚合物或共聚物、或它们的混合物。
[0057]作为上述二元羧酸，可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4，4' -二苯基醚二甲酸、5-磺酸钠间苯二甲酸等芳香族二元羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳二酸等脂肪族二元羧酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸等脂环式二元羧酸和它们的酯形成性衍生物等。此外，作为二醇成分，可以列举出碳原子数2~20的脂肪族二醇、即乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、环己烷二甲醇、环己烷二醇等、或分子量400~6，000的长链二醇、即聚乙二醇、聚1,3-丙二醇、聚1,4-丁二醇等和它们的酯形成性衍生物等。
[0058]作为它们的聚合物或共聚物的优选例，可以列举出聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚
(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/5-磺酸钠间苯二甲酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/5-磺酸钠间苯二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸二乙醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等，从聚酯组合物的成型性考虑，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等，最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯。
[0059]此外，这些聚酯树脂在邻氯苯酚溶液中、25°C下测定时的特性粘度为0.36~
1.60dl/g、尤其是0.52~1.35dl/g的范围，这从机械特性、成型性方面考虑合适。
[0060]作为上述聚苯硫醚树脂，优选使用具有下述结构式所示的重复单元的聚合物。
[0061]
【权利要求】
1.一种聚合物合金的制造方法，使用双轴挤出机将2种以上成分的、不相容的结晶性树脂在过冷却状态下通过混沌混合进行熔融混炼。
2.如权利要求1所述的聚合物合金的制造方法，所述混沌混合是在粒子跟踪法中虚拟线的伸长率的对数InIVLci为2以上的混沌混合，其中，L表示线长度，L0表示初始线长度。
3.如权利要求1~2的任一项所述的聚合物合金的制造方法，其特征在于，所述过冷却状态是从聚合物熔融部开始到模头的混炼温度被设定在以下的温度范围，进而、即使是在使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂的熔点以下的温度，使用的树脂也熔融了的状态， 所述温度范围，以使用的结晶性树脂中玻璃化转变温度最高的树脂作为基准，是比该树脂的玻璃化转变温度高75°C以上的温度范围，并且以使用的结晶性树脂中熔点最高的树脂作为基准，是比该树脂的熔点低I~100°C的温度范围。
4.如权利要求1~3的任一项所述的聚合物合金的制造方法，其特征在于，所述结晶性树脂为选自聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂中的I种以上。
5.一种聚合物合金，是由2种以上成分的不相容的结晶性树脂进行熔融混炼而得到的聚合物合金，并且呈分散在该聚合物合金中的粒子的平均粒径为0.0Ol~I μ m的分散结构，进而在散射测定中，在相对于散射光的波数变化而绘制的散射强度的谱图中，在将半峰宽记作(a)、将该峰的极大波数记作(b)时，0< (a)/(b) ( 1.5。
6.如权利要求5所述的聚合物合金，其特征在于，所述结晶性树脂为选自聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚乳酸树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂中的I种以上。
7.如权利要求5~6的任一项所述的聚合物合金,其特征在于，所述聚合物合金为选自聚酰胺树脂和聚丙烯树脂、聚乳酸树脂和聚丙烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚丙烯树脂、聚酯树脂和聚丙烯树脂、聚酰胺树脂和聚甲基戊烯树脂、聚酯树脂和聚甲基戊烯树脂、聚苯硫醚树脂和聚甲基戊烯树脂、聚乳酸树脂和聚甲基戊烯树脂、聚丙烯树脂和聚甲基戊烯树脂中的任一树脂组合。
8.一种成型品，由权利要求5~7的任一项所述的聚合物合金制成。
9.如权利要求8所述的成型品，成型品是注射成型品、膜或片。
【文档编号】C08J3/20GK103597012SQ201280026396
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年5月16日 优先权日:2011年5月31日
【发明者】落合伸一郎, 小林定之 申请人:东丽株式会社