一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带及其生产方法，该陶瓷化耐火硅橡胶自融带由硅橡胶、白炭黑、瓷化粉、增粘树脂、偶联剂与硅油组成。本发明的辐照交联陶瓷化耐火硅橡胶自融带在温度350℃～3000℃的有焰或无焰条件下可以结成陶瓷状壳体，防火耐火性能优异，防水、不吸潮，强度高、机械性能优良、电绝缘性能优异，适用于380V-330kV电压等级。本发明产品燃烧的烟气为低烟、无卤、无磷氮、无重金属、无毒、无害对人不会造成二次伤害。该产品耐紫外线，可在户外使用不老化、不开裂；使用寿命长，10年不脱落，绝缘强度不降低。
【专利说明】一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带及其制备方法 【【技术领域】】
[0001] 本发明属于高分子材料与辐照交联学科交叉领域。更具体地，本发明涉及一种辐 照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带，还涉及所述辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带的生 产方法。 【【背景技术】】
[0002] 在火灾事故中，电线电缆等输配电设施的危险性越来越受到人们的重视，输配电 设施一旦发生火灾，则火势凶猛，蔓延迅速，在燃烧时会发生大量的有害气体，扑救困难。电 缆烧坏时，修复耗时太长，经济损失严重，会给国民经济及人民群众的生命财产带来巨大的 损失。因此，电线电缆等输配电设备的防火措施是减少电缆着火延燃的重要手段。现在各 类耐火电缆、防火电缆得到广泛应用，在耐火电缆、防火电缆连接过程中，需要使用硅橡胶 自粘带进行修补。硅橡胶自粘带由硅橡胶基料与增粘剂和其它助剂制成。硅橡胶具有良好 的电绝缘性，在电缆中广泛用作绝缘、护套等。普通硅橡胶材料燃烧得到二氧化硅，具有一 定的耐火作用，但这种二氧化硅为粉末状，容易脱落，无法实现防火功能。
[0003] 目前已有的耐火陶瓷化硅橡胶材料适用于陶瓷化硅橡胶电缆，不具备自融性，并 且其生产过程中的交联方式采用的是在配方当中加入交联剂，加热交联（陶瓷化耐火硅橡 胶研究进展《有机硅材料》，2007, 21 (4) : 234?235)，而硅橡胶自融带需要材料具备自融 性，在热交联生产方式中硅橡胶的交联度不易控制，产品的自融性、力学性能与老化性能会 受到影响。本发明采用辐照交联的方式生产陶瓷化耐火硅橡胶自融带避免了上述影响。 【
【发明内容】
】
[0004] [要解决的技术问题]
[0005] 本发明的目的是提供一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带。
[0006] 本发明的另一个目的是提供所述辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带的制备方 法。
[0007] [技术方案]
[0008] 本发明是通过下述技术方案实现的。
[0009] 本发明涉及一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带。所述的陶瓷化耐火硅橡胶 自融带由隔离膜与在隔离膜上的胶料组成。
[0010] 所述的胶料组成如下：以重量份计
[0011] 硅橡胶 70?100份； 白炭黑 10?35份； 瓷化粉 20?100份； 增粘树脂 0.5?3 0份； 偶联剂 0.2?5.0份； 硅油 0.5?10.0份；
[0012] 所述的硅橡胶选自甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或它们的混合物；
[0013] 所述的瓷化粉是一种或多种选自硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐的瓷化粉；
[0014] 所述的增粘树脂选自氢化松香、松香甘油酯或它们的混合物；
[0015] 所述的偶联剂是一种或多种选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的偶 联剂。
[0016] 根据本发明的一种优选实施方式，所述的胶料组成如下：以重量份计
[0017] 娃橡胶 78?92份； 白炭黑 16?30份； 瓷化粉 40?80份 增粘树脂 0.8?2.4份 偶联剂 1.0?4.0份
[0018] 硅油 1.6?8.4份。
[0019] 根据本发明的另一种优选实施方式，所述的硅酸盐瓷化粉选自二氧化硅、硅酸钠、 硅酸铝或硅酸钾；所述的硅铝酸盐瓷化粉选自硅铝酸钠、硅铝酸镁或硅铝酸钾；所述的铝 酸盐瓷化粉选自氧化铝、铝酸钙、铝酸钠或铝酸钾。
[0020] 根据本发明的另一种优选实施方式，所述的钛酸酯偶联剂选自异丙辛基三酰氧基 钛酸酯、异丙基三油磷酸酰氧基钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯或三硬脂酸 钛酸异丙酯；所述的铝酸酯偶联剂选自二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙基三（二辛基焦磷 酸酰氧基）钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯或双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸 酯；所述的硅烷偶联剂选自氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧 基硅烷、缩水甘油醚氨丙基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；所述硅油的黏度为 10?1000厘泊。
[0021] 根据本发明的另一种优选实施方式，所述的隔离膜选自聚乙烯隔离膜、聚丙烯隔 离膜、PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯）隔离膜或PVC(聚氯乙烯）隔离膜。
[0022] 根据本发明的另一种优选实施方式，所述的硅橡胶自融带具有下述特性：
[0023] 拉伸强度 2.0MPa 断裂伸长率 600% 金属腐蚀性 A级 体积电阻率 1014Q-cm 击穿强度 25kV/mm 介电常数 3.0 耐寒系数 1。
[0024] 本发明涉及一种辐照交联陶瓷化耐火硅橡胶自融带的生产方法。
[0025] 该生产方法的步骤如下：
[0026] A、混合
[0027] 将70?100重量份硅橡胶、10?35重量份白炭黑、0. 5?3. 0重量份增粘树脂、 0. 2?5. 0重量份偶联剂、0. 5?10. 0重量份娃油加入捏合机中，在温度低于100°C的条件 下混炼5?15min，再加入20?100重量份瓷化粉混炼10?30min ;
[0028] 所述的硅橡胶选自甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或它们的混合物；
[0029] 所述的瓷化粉是一种或多种选自硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐的瓷化粉；
[0030] 所述的增粘树脂选自氢化松香、松香甘油酯或它们的混合物；
[0031] 所述的偶联剂是一种或多种选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的偶 联剂；然后，
[0032] B、混炼
[0033] 将步骤A得到的混合物在开炼机上在开炼机辊筒转速比1. 2?1. 4 :1、混炼温度 低于40°C与辊距1mm的条件下进行混炼5?lOmin，得到一种胶料；
[0034] C、静置、压延
[0035] 将步骤B得到的胶料在室温条件下放置12?48h，接着使用压延机进行压延，衬上 隔离膜，收卷，得到一种半成品；
[0036] D、辐照
[0037] 将步骤C收卷的半成品通过1. 5?5. OMeV的电子加速器在束流10?20mA的条 件下辐照达到辐照剂量20?200kGy ;将辐照交联产品切割，得到所述的辐照交联的陶瓷化 耐火硅橡胶自融带。
[0038] 根据本发明的一种优选实施方式，所述的硅酸盐瓷化粉选自二氧化硅、硅酸钠、硅 酸铝或硅酸钾；所述的硅铝酸盐瓷化粉选自硅铝酸钠、硅铝酸镁或硅铝酸钾；所述的铝酸 盐瓷化粉选自氧化铝、铝酸钙、铝酸钠或铝酸钾；
[0039] 所述的钛酸酯偶联剂选自异丙辛基三酰氧基钛酸酯、异丙基三油磷酸酰氧基钛酸 酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯或三硬脂酸钛酸异丙酯；所述的铝酸酯偶联剂选 自二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、单烷氧基不饱和脂 肪酸钛酸酯或双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯；所述的硅烷偶联剂选自氨丙基 三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油醚氨丙基三甲氧基 硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
[0040] 所述硅油的黏度为10?1000厘泊。
[0041] 根据本发明的另一种优选实施方式，使用三辊压延机在温度50°C的条件下压延至 lmm〇
[0042] 根据本发明的另一种优选实施方式，所述的隔离膜选自聚乙烯隔离膜、聚丙烯隔 离膜、PET隔离膜或PVC隔离膜。
[0043] 下面将更详细地描述本发明。
[0044] 本发明的陶瓷化耐火硅橡胶自融带能够满足目前电力行业及飞机制造维修行业 在高低温、高压、强紫外线全天候条件下对绝缘材料的需求及对防火的需求。本发明的产品 在温度350°C以上开始变硬结，形成陶瓷状壳体。在火灾的情况下，这种陶瓷状壳体可以起 到很好的阻燃、耐火、防火、隔火的作用，这种作用的最高温度可以达到3000°C，因此，能够 有效保障线路畅通。本发明的产品可以广泛应用于生产高、中、低压耐火电线电缆、柔性防 火电缆、舰船用线缆以及矿用线缆等。
[0045] 本发明涉及一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带。所述的陶瓷化耐火硅橡胶 自融带由隔离膜与在隔离膜上的胶料组成。
[0046] 所述的胶料组成如下：以重量份计
[0047] 硅橡肢 70?100份； 白炭黑 10?35份； 瓷化粉 20?100份； 增粘树脂 0.5?3.0份； 偶联剂 0.2?5.0份； 硅油 0.5?10.0份；
[0048] 本发明的胶料含有硅橡胶。硅橡胶具有优异的耐热性、耐寒性、介电性、耐臭氧和 耐大气老化等性能，硅橡胶使用温度宽广，能在温度-60°C至+250°C下长期使用。本发明使 用的硅橡胶是目前市场上销售的产品，例如由蓝星公司以商品RHODORS1L? MF950U销 售的甲基乙烯基硅橡胶、由东爵公司以商品名101销售的二甲基硅橡胶。
[0049] 所述硅橡胶在本发明耐火硅橡胶自融带中的作用是基础材料。因此，凡是具有这 种作用又不损害本发明陶瓷化耐火硅橡胶自融带性能的其它材料都是可以使用的。优选 地，所述的硅橡胶选自甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或它们的混合物。
[0050] 在本发明中，白炭黑等其它组分的含量在所述的范围内时，如果所述硅橡胶的量 小于70重量份，则材料力学性能无法达到要求；如果所述硅橡胶的量大于100重量份，则材 料耐火性能受影响；因此，所述硅橡胶的量为70?100重量份是合适的，优选地是78?92 重量份，更优选地是82?88重量份。
[0051] 本发明的胶料还含有白炭黑。白炭黑是白色粉末状的无定形硅酸和硅酸盐产品的 总称，主要是指沉淀法二氧化硅、气相二法氧化硅和超细二氧化硅凝胶。白炭黑是多孔性物 质，其组成可用Si02 ·ηΗ20表示，其中H20是以表面羟基的形式存在。它能溶于苛性碱和氢 氟酸，不溶于水、溶剂和酸（氢氟酸除外）。耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性。
[0052] 所述白炭黑在本发明耐火硅橡胶自融带中的作用是耐火阻燃及结构成型剂。因 此，凡是具有这种作用又不损害本发明陶瓷化耐火硅橡胶自融带性能的其它材料都是可以 使用的。优选地，本发明使用的白炭黑是沉淀法二氧化硅或气相法二氧化硅。它们都是目 前市场上销售的产品，例如由德固赛公司以商品名VN3销售的沉淀法二氧化硅，由德固赛 公司以商品名AER0SIL200销售的气相法二氧化硅。
[0053] 根据本发明，娃橡胶的含量为70?100重量份，而其它组分的含量在所述的范围 内时，所述白炭黑的量小于10重量份，则无法起到耐火阻燃及结构成型的作用；如果所述 白炭黑的量大于35重量份，则影响其力学性能及老化性能；因此，所述白炭黑的量为10? 35重量份是合适的，优选地是16?30重量份，更优选地是20?26重量份。
[0054] 本发明的胶料还含有瓷化粉。所述的瓷化粉是硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐。
[0055] 所述瓷化粉在本发明耐火硅橡胶自融带中的作用是燃烧时材料陶瓷结构成型。因 此，凡是具有这种作用又不损害本发明陶瓷化耐火硅橡胶自融带性能的其它材料都是可以 使用的。优选地，本发明使用的瓷化粉是一种或多种选自硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐的瓷化 粉。
[0056] 例如，所述的硅酸盐瓷化粉选自二氧化硅、硅酸钠、硅酸铝或硅酸钾。所述的硅铝 酸盐瓷化粉选自硅铝酸钠、硅铝酸镁或硅铝酸钾。所述的铝酸盐瓷化粉选自氧化铝、铝酸 钙、铝酸钠或铝酸钾。
[0057] 本发明使用的瓷化粉都是目前市场上销售的产品，例如由东谷公司以商品名低温 玻璃粉销售的硅酸盐瓷化粉，由德固萨公司以商品名Sipernat820A销售的硅铝酸盐瓷化 粉，由硕仁公司以商品名DF销售的铝酸盐瓷化粉。
[0058] 根据本发明，娃橡胶的含量为70?100重量份，而其它组分的含量在所述的范围 内时，所述瓷化粉的量小于20重量份，则燃烧时无法形成陶瓷结构；如果所述瓷化粉的量 大于100重量份，则影响其力学及老化性能；因此，所述瓷化粉的量为20?100重量份是恰 当的，优选地是40?80重量份，更优选地是50?70重量份。
[0059] 本发明的胶料还含有增粘树脂。增粘树脂具有优良的聚合物相容性，它与EVA、 SIS、SBS、SBR等相容，在胶粘剂和橡胶制品业中用作为增粘剂。
[0060] 所述增粘树脂在本发明耐火硅橡胶自融带中的作用是使自融带具有自融性。因 此，凡是具有这种作用又不损害本发明陶瓷化耐火硅橡胶自融带性能的其它材料都是可以 使用的。优选地，本发明使用的增粘树脂选自氢化松香、松香甘油酯或它们的混合物。本发 明使用的增粘树脂都是目前市场上销售的产品，例如由上海三联公司以商品名B-115销售 的氢化松香，由无锡双惠公司销售的松香甘油酯。
[0061] 根据本发明，娃橡胶的含量为70?100重量份，而其它组分的含量在所述的范围 内时，所述增粘树脂的量小于〇. 5重量份，则无法起到增粘作用；如果所述增粘树脂的量大 于3. 0重量份，则影响材料交联及加工性能；因此，所述增粘树脂的量为0. 5?3. 0重量份 是合理的，优选地是0. 8?2. 4重量份，更优选地是1. 2?1. 8重量份。
[0062] 本发明的胶料还含有偶联剂。偶联剂分子结构是其分子中含有化学性质不同的两 个基团，一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；另一个是亲有机物的基团， 能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。因此，偶联剂用以改善无 机物与有机物之间的界面作用，从而大大提高复合材料的性能，如物理性能、电性能、热性 能、光性能等。
[0063] 所述偶联剂在本发明耐火硅橡胶自融带中的作用是处理无机填料，使其易与基材 共混。因此，凡是具有这种作用又不损害本发明陶瓷化耐火硅橡胶自融带性能的其它材料 都是可以使用的。优选地，所述的偶联剂是一种或多种选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或 硅烷偶联剂的偶联剂。具体地，所述的钛酸酯偶联剂选自异丙辛基三酰氧基钛酸酯、异丙基 三油磷酸酰氧基钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯或三硬脂酸钛酸异丙酯；所 述的铝酸酯偶联剂选自二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸 酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯或双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯；所述的硅烷偶 联剂选自氨丙基二乙氧基娃烧、甲基丙烯醜氧基 -丙基二甲氧基娃烧、缩水甘 油醚氨丙基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。本发明使用的偶联剂都是目前市场上销 售的产品，例如由杰西卡公司以商品名ΗΥ-105销售的钛酸酯偶联剂，由福州元科公司以商 品名DL-411-E销售的铝酸酯偶联剂。
[0064] 根据本发明，娃橡胶的含量为70?100重量份，而其它组分的含量在所述的范围 内时，所述偶联剂的量小于〇. 2重量份，则无法起到无机填料表面处理的作用；如果所述偶 联剂的量大于5. 0重量份，则影响材料加工及理化性能；因此，所述偶联剂的量为0. 2? 5. 0重量份是合理的，优选地是1. 0?4. 0重量份，更优选地是1. 8?3. 2重量份。
[0065] 本发明的胶料还含有硅油。硅油通常是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷产 品，其结构式如下：
[0066]
【权利要求】
1. 一种辐照交联的陶瓷化耐火硅橡胶自融带，其特征在于它由隔离膜与在隔离膜上的 胶料组成，所述的胶料组成如下：以重量份计 石圭橡胶 70?100份; 白炭黑 10?35份； 瓷化粉 20?100份； 增粘树脂 0.5?3.0份； 偶联剂 0.2?5.0份； 硅油 0.5?10.0份； 所述的硅橡胶选自甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或它们的混合物； 所述的瓷化粉是一种或多种选自硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐的瓷化粉； 所述的增粘树脂选自氢化松香、松香甘油酯或它们的混合物； 所述的偶联剂是一种或多种选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的偶联 剂。
2. 根据权利要求1所述的硅橡胶自融带，其特征在于所述的胶料组成如下：以重量份 计 硅橡胶 78?92份； 白炭黑 16?30份； 瓷化粉 40?80份； 增枯树脂 0.8?2.4份； 偶联剂 1.0?4.0份； 硅油 1.6?8.4份。
3. 根据权利要求1所述的硅橡胶自融带，其特征在于所述的硅酸盐瓷化粉选自二氧化 硅、硅酸钠、硅酸铝或硅酸钾；所述的硅铝酸盐瓷化粉选自硅铝酸钠、硅铝酸镁或硅铝酸钾； 所述的铝酸盐瓷化粉选自氧化铝、铝酸钙、铝酸钠或铝酸钾。
4. 根据权利要求1所述的硅橡胶自融带，其特征在于所述的钛酸酯偶联剂选自异丙 辛基三酰氧基钛酸酯、异丙基三油磷酸酰氧基钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛 酸酯或三硬脂酸钛酸异丙酯；所述的铝酸酯偶联剂选自二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙基 三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯或双（二辛氧基焦磷酸 酯基）乙撑钛酸酯；所述的硅烷偶联剂选自氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧 基 -丙基二甲氧基娃烧、缩水甘油醚氨丙基二甲氧基娃烧或乙烯基二乙氧基娃烧；所述 硅油的黏度为10?1000厘泊。
5. 根据权利要求1所述的硅橡胶自融带，其特征在于所述的隔离膜选自聚乙烯隔离 膜、聚丙烯隔离膜、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯）隔离膜或PVC隔离膜。
6. 根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的硅橡胶自融带，其特征在于它具有下述 特性： 拉伸强度 2.0MPa 断裂伸长率 600% 金属腐蚀性 A级 体积电阻率 10l4Q-cm 击穿强度 25kV/inin 介电常数 3.0 耐寒系数 1。
7. -种辐照交联陶瓷化耐火硅橡胶自融带的生产方法，其特征在于该生产方法的步骤 如下： A、 混合 将70?100重量份硅橡胶、10?35重量份白炭黑、0. 5?3. 0重量份增粘树脂、0. 2? 5. 0重量份偶联剂、0. 5?10. 0重量份娃油加入捏合机中，在温度低于100°C的条件下混炼 5?15min，再加入20?100重量份瓷化粉混炼10?30min ; 所述的硅橡胶选自甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或它们的混合物； 所述的瓷化粉是一种或多种选自硅酸盐、硅铝酸盐或铝酸盐的瓷化粉； 所述的增粘树脂选自氢化松香、松香甘油酯或它们的混合物； 所述的偶联剂是一种或多种选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的偶联 齐U ;然后， B、 混炼 将步骤A得到的混合物在开炼机上在开炼机辊筒转速比1. 2?1. 4 :1、混炼温度低于 40°C与辊距1mm的条件下进行混炼5?lOmin，得到一种胶料； C、 静置、压延 将步骤B得到的胶料在室温条件下放置12?48h，接着使用压延机进行压延，衬上隔离 膜，收卷，得到一种半成品； D、 辐照 将步骤C收卷的半成品通过1. 5?5. OMeV的电子加速器在束流10?20mA的条件下 辐照达到辐照剂量20?200kGy ;将辐照交联产品切割，得到所述的辐照交联的陶瓷化耐火 硅橡胶自融带。
8. 根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于所述的硅酸盐瓷化粉选自二氧化硅、 硅酸钠、硅酸铝或硅酸钾；所述的硅铝酸盐瓷化粉选自硅铝酸钠、硅铝酸镁或硅铝酸钾；所 述的铝酸盐瓷化粉选自氧化铝、铝酸钙、铝酸钠或铝酸钾； 所述的钛酸酯偶联剂选自异丙辛基三酰氧基钛酸酯、异丙基三油磷酸酰氧基钛酸酯、 双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯或三硬脂酸钛酸异丙酯；所述的铝酸酯偶联剂选自 二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪 酸钛酸酯或双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯；所述的硅烷偶联剂选自氨丙基三 乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油醚氨丙基三甲氧基硅 烧或乙稀基二乙氧基娃烧； 所述硅油的黏度为10?1000厘泊。
9. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于使用三辊压延机在温度50°C的条件下 压延至1mm。
10. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的隔离膜选自聚乙烯隔离膜、聚 丙烯隔离膜、PET隔离膜或PVC隔离膜。
【文档编号】C08K3/36GK104194340SQ201410460867
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月11日 优先权日:2014年9月11日
【发明者】王海波, 王威, 刘宇鑫 申请人:长春中科应化特种材料有限公司