压敏胶粘剂、其制备方法及窗膜的制作方法

压敏胶粘剂、其制备方法及窗膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种压敏胶粘剂、其制备方法及窗膜。按重量份计，该压敏胶粘剂的原料包括30～65份的单体、35～70份的稀释剂以及一定数量的引发剂；其中，引发剂为单体总质量的0.1～1.2％，且相对于单体的总质量而言，单体包括80～98.8％的软性单体、0.5～10％的硬性单体、0.6～8.5％的极性单体及0.1～1.5％的多官能团单体。上述压敏胶粘剂的原料同时含有软性单体、硬性单体、极性单体和多官能团单体，且不同类型的单体的用量关系具有特定范围。将该压敏胶粘剂作为压敏胶粘层胶料，所形成的窗膜在OP试验中表现优良。同时，其制备成本较低，有利于大规模工业化生产。
【专利说明】压敏胶粘剂、其制备方法及窗膜

【技术领域】
[0001] 本发明涉及窗膜制造【技术领域】，具体而言，涉及一种压敏胶粘剂、其制备方法及窗 膜。

【背景技术】
[0002] 窗膜又叫玻璃贴膜，按用途可分为汽车玻璃窗膜、建筑玻璃窗膜和安全玻璃窗膜 这三类，广泛应用于汽车、建筑及银行和商店柜台等玻璃上。窗膜具有隔紫外线、防爆、隔热 节能、保护隐私、耐用等优点。随着环境的变化和气候的变暖，隔紫外线、隔热、环保的窗膜 逐步得到了更多人的认可。近年来玻璃窗膜在我国汽车和建筑行业得到迅速的发展，尤其 是小型轿车，90%以上的汽车车主都会选择贴膜。
[0003] 目前市面上窗膜一般以日本、韩国、美国膜所占份额为多，尤其高端汽车玻璃窗膜 更是被美国所垄断。汽车玻璃窗膜由多层片层结构组成，其中最后一层安装胶粘剂更是重 中之重，对汽车玻璃窗膜和汽车玻璃的粘结起着至关重要的作用。该层胶粘剂层通常为压 敏胶粘层，是由压敏胶粘剂经涂布、干燥形成。市面上常见窗膜的压敏胶粘剂大多进口自韩 国或美国，价格昂贵。而国产汽车窗膜用压敏胶粘剂的综合性能，特别是OP试验（橘皮试 验）表现较差。
[0004] 目前国内外有关窗膜的专利报道很多：申请号为201010587774. 0的中国专利申 请公开了一种窗膜用高强度再剥离型压敏胶粘剂，虽然该产品具有很高的剥离强度和再剥 离性，但其OP试验通过率较低。申请号为2011110410123. 9的中国专利申请公开了一种窗 膜用丙烯酸酯压敏胶粘剂，虽然该产品具有很好的粘合强度和静电感度低等性能，但其OP 试验通过率同样较低。


【发明内容】

[0005] 本发明的主要目的在于提供一种压敏胶粘剂、其制备方法及窗膜，以解决现有技 术中窗膜成本高、橘皮现象严重的问题。
[0006] 为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种压敏胶粘剂，其中，按重 量份计，压敏胶粘剂的原料包括30?65份的单体、35?70份的稀释剂以及引发剂；其中， 引发剂为单体总质量的〇. 1?1. 2%，且相对于单体的总质量而言，单体包括80?98. 8% 的软性单体、0. 5?10%的硬性单体、0. 6?8. 5%的极性单体及0. 1?1. 5%的多官能团单 体。
[0007] 进一步地，引发剂为单体总质量的0. 3?0. 7%，相对于单体的总质量而言，单体 包括85. 3?97. 3%的软性单体、1?8%的硬性单体、1. 5?5. 5%的极性单体及0. 2? 1. 2%的多官能团单体。
[0008] 进一步地，软性单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯及甲基 丙烯酸丁酯中的一种或多种；和/或硬性单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、 乙酸乙烯酯及碳酸乙烯酯中的一种或多种；和/或极性单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康 酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基（甲基）丙烯酰 胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺及丙烯酰胺中的一种 或多种；和/或多官能团单体选自甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及 三羟甲基三丙烯酸酯中的一种或多种。
[0009] 进一步地，压敏胶粘剂的原料还包括增粘剂，优选增粘剂为单体总质量的5? 20%。
[0010] 进一步地，增粘剂选自季戊四醇松香甘油酯、松香及氢化松香中的一种或多种。
[0011] 进一步地，压敏胶粘剂的原料还包括UV吸收剂，优选UV吸收剂为压敏胶粘剂总质 量的0. 1?5%。
[0012] 进一步地，UV 吸收剂选自 UV-P、UV-0、UV-9、UV-531、UVP-327、UV-33、Tinuvin 400 及光稳定剂744中的一种或多种。
[0013] 进一步地，引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过 氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异 丁腈及偶氮二异庚腈中的一种或多种。
[0014] 进一步地，稀释剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、异丙醇及乙醇中的一种 或多种；优选为乙酸乙酯和/或甲苯。
[0015] 根据本发明的另一方面，还提供了一种压敏胶粘剂的制备方法，其包括以下步骤： 将软性单体、硬性单体、极性单体、多官能团单体、引发剂及稀释剂混合，得到混合物；以及 使混合物进行聚合反应，得到压敏胶粘剂。
[0016] 进一步地，将软性单体、硬性单体、极性单体及多官能团单体分别分成第一部分和 第二部分，将引发剂分成第一部分、第二部分和第三部分，稀释剂分成第一部分、第二部分 和第三部分；制备方法包括以下步骤：S1，将软性单体的第一部分、硬性单体的第一部分、 极性单体的第一部分、多官能团单体的第一部分、引发剂的第一部分及稀释剂的第一部分 进行混合，反应后，得到第一反应体系；S2,向第一反应体系中加入软性单体的第二部分、硬 性单体的第二部分、极性单体的第二部分、多官能团单体的第二部分及引发剂的第二部分， 反应后，得到第二反应体系；S3,向第二反应体系中加入引发剂的第三部分和稀释剂的第二 部分，反应后，得到压敏胶粘剂。
[0017] 进一步地，软性单体的第一部分为软性单体总质量的15?30% ;硬性单体的第一 部分为硬性单体总质量的15?30%;极性单体的第一部分为极性单体总质量的15?30%; 多官能团单体的第一部分为多官能团单体总质量的15?30% ;引发剂的第一部分为引发 剂总质量的8?17%;引发剂的第二部分为引发剂总质量的25?42%;稀释剂的第一部分 为稀释剂总质量的35?50% ;稀释剂的第二部分为稀释剂总质量的10?20%。
[0018] 进一步地，步骤Sl中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为0.5?Ih; 步骤S2中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为1?2h ;步骤S3中进行反应时， 反应温度为80?90°C，反应时间为1. 5?4h。
[0019] 进一步地，步骤S3中进行反应后，向体系中加入增粘剂及稀释剂的第三部分，得 到压敏胶粘剂。
[0020] 进一步地，步骤S3中向体系中加入增粘剂及稀释剂的第三部分后，进一步加入UV 吸收剂，得到压敏胶粘剂。
[0021] 根据本发明的又一方面，进一步提供了一种窗膜，包括压敏胶层，其由上述压敏胶 粘剂制成。
[0022] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料同时含有软性单体、硬性单体、极性单体 和多官能团单体，且该压敏胶粘剂中不同类型的单体的用量关系具有特定范围。上述压敏 胶粘剂，其胶粘剂聚合物的重均分子量为120万左右，数均分子量为17万左右，分子量分布 指数D为6?7。将该压敏胶粘剂作为压敏胶粘层的胶料，所形成的窗膜在OP试验（橘皮 试验）中表现优良。同时，该压敏胶粘剂制备成本较低，有利于大规模工业化生产。除此之 夕卜，应用本发明所提供的上述压敏胶粘剂制成的窗膜还具有高剥离强度、可再剥离性、耐水 耐老化性，具有较高的综合性能。

【具体实施方式】
[0023] 需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相 互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
[0024] 正如【背景技术】部分所介绍的，现有的窗膜存在成本高、橘皮现象严重的问题。为 了解决这一问题，本发明提供了一种压敏胶粘剂，压敏胶粘剂的原料按重量份计包括30? 65份的单体、35?70份的稀释剂以及引发剂；其中，引发剂为单体总质量的0. 1?1.2%， 且相对于单体的总质量而言，单体包括80?98. 8%的软性单体、0. 5?10%的硬性单体、 0. 6?8. 5%的极性单体及0. 1?1. 5%的多官能团单体。
[0025] 本发明中，术语"软性单体"是指均聚物玻璃化温度在_80°C?0°C的单体；
[0026] "硬性单体"是指均聚物玻璃化温度在0°C以上的单体；
[0027] "极性单体"是指分子结构中带有极性基团的单体；
[0028] "多官能团单体"是指分子结构中带有两个或两个以上官能团的单体。
[0029] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料同时含有软性单体、硬性单体、极性单体 和多官能团单体，且该压敏胶粘剂中不同类型的单体的用量关系具有特定范围。上述压敏 胶粘剂，其胶粘剂聚合物的重均分子量为120万左右，数均分子量为17万左右，分子量分布 指数D为6?7。将该压敏胶粘剂作为压敏胶粘层的胶料，所形成的窗膜在OP试验（橘皮 试验）中表现优良。同时，该压敏胶粘剂制备成本较低，有利于大规模工业化生产。除此之 夕卜，应用本发明所提供的上述压敏胶粘剂制成的窗膜还具有高剥离强度、可再剥离性、耐水 耐老化性，具有较高的综合性能。
[0030] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂中，其原料中只要同时包括上述不同种类的单体 和添加剂，并将各成分的用量控制在上述范围，就能够在一定程度上改善所制备的窗膜的 橘皮现象，降低窗膜的制备成本，同时使窗膜具有较高的综合性能。在一种优选的实施方 式中，引发剂为单体总质量的〇. 3?0. 7%，相对于单体的总质量而言，单体包括85. 3? 97. 3%的软性单体、1?8%的硬性单体、1. 5?5. 5%的极性单体及0. 2?1. 2%的多官能 团单体。相较于前文所述的组分用量，将压敏胶粘剂各原料的用量控制在该范围内，能够尽 可能平衡各原料的作用，进一步平衡并提高窗膜的各项使用性能。
[0031] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料中采用的各类型的软性单体、硬性单体、 极性单体和多官能团单体可以是本领域技术人员所惯用的制备压敏胶粘剂的单体。在一种 优选的实施方式中，上述软性单体包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙 基己酯及甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种；和/或上述硬性单体包括但不限于丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯及碳酸乙烯酯中的一种或多种；和/或上述极性 单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙 烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基（甲基）丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙 烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺及丙烯酰胺中的一种或多种；和/或上述多官能团单体包括但不 限于甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及三羟甲基三丙烯酸酯中的一种 或多种。
[0032] 选用上述单体作为压敏胶粘剂的原料并将各单体之间配合使用，所形成的压敏胶 粘剂用以制备窗膜中的压敏胶粘层后，形成的窗膜的OP试验表现更佳，且具有更优秀的综 合性能。同时，上述几种单体来源广泛，较为易得，作为压敏胶粘剂的原料单体，能够进一步 降低窗膜的生产成本。
[0033] 更优选地，上述压敏胶粘剂的单体中，相对于单体的总质量而言，包括53?64% 的丙烯酸正丁酯、27?34. 8%的丙烯酸乙酯、0. 5?10%的甲基丙烯酸甲酯、0. 5?6%的 丙烯酸、0. 1?2. 5%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 1?1. 5%的甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸 酯或邻苯二甲酸二烯丙酯或邻苯二甲酸二烯丙酯；进一步优选包括59?63%的丙烯酸正 丁酯、26. 3?34. 3%的丙烯酸乙酯、1?8%的甲基丙烯酸甲酯、1?4%的丙烯酸、0. 5? 1. 5%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 2?1. 2%的甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯或邻苯二甲 酸二烯丙酯或三羟甲基三丙烯酸酯。压敏胶粘剂原料中的单体选用上述几种，且将不同单 体的用量控制在上述范围，得到的胶黏剂制备得到的窗膜具有更有益的综合使用性能。 [0034] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料中含有引发剂，能够引发单体间的反应， 形成聚合物；含有稀释剂，能够调节压敏胶粘剂的粘度，使其具有流平性能。在一种优选的 实施方式中，上述压敏胶粘剂的原料还包括增粘剂，优选增粘剂为单体总质量的5?20%。 在实际制备压敏胶粘剂的过程中，前期使用较大量的稀释剂，能够使单体之间具有较高的 反应稳定性。后期待聚合反应结束后，进一步向体系中加入增粘剂，能够调整体系粘度至较 为适宜的状态。
[0035] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，采用的增粘剂可以是本领域技术人员所惯用的 增粘剂。在一种优选的实施方式中，上述增粘剂包括但不限于季戊四醇松香甘油酯、松香及 氢化松香中的一种或多种。上述几种化合物用作本发明压敏胶粘剂的增粘剂，其与胶粘剂 中的其他组分具有较高的相容性，能够在调整胶粘剂粘度和流平性能的同时，进一步改善 最终制成的窗膜的橘皮现象。此外，上述增粘剂较为廉价，能够在窗膜工业化生产中大规模 使用。
[0036] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，优选地，其原料中还包括UV吸收剂，优选UV吸 收剂为压敏胶粘剂总质量的〇. 1?5%。在压敏胶粘剂中加入UV吸收剂，能够使最终制成 的窗膜具有防紫外线能力。上述紫外吸收剂选用本领域技术人员所惯用的紫外吸收剂即 可。在一种优选的实施方式中，上述紫外吸收剂选自UV-P、UV-0、UV-9、UV-531、UVP-327、 UV-33、Tinuvin400及光稳定剂744中的一种或多种。
[0037] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料中采用的引发剂可以是本领域技术人员 在进行聚合物合成过程中惯用的引发剂。在一种优选的实施方式中，上述引发剂包括但不 限于过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁 酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异丁腈及偶氮二异庚腈中的一 种或多种。这些引发剂引发聚合反应的能力较强，且较为易得。能够降低窗膜的生产成本。
[0038] 本发明所提供的上述压敏胶粘剂，其原料中采用的稀释剂只要能够降低压敏胶粘 剂的粘度即可。在一种优选的实施方式中，上述稀释剂包括但不限于乙酸乙酯、乙酸丁酯、 甲苯、二甲苯、异丙醇及乙醇中的一种或多种；优选为乙酸乙酯和/或甲苯；优选稀释剂中 乙酸乙酯为压敏胶粘剂总质量的30?50%，甲苯为压敏胶粘剂总质量的5?20%。
[0039] 另外，本发明还提供了一种上述压敏胶粘剂的制备方法，其包括以下步骤：将软性 单体、硬性单体、极性单体、多官能团单体、引发剂及稀释剂混合，得到混合物；使混合物进 行聚合反应，得到压敏胶粘剂。
[0040] 本发明所提供的上述制备方法中，通过将不同类型的单体进行配合使用，令不同 类型的单体在引发剂的作用下进行聚合反应，同时，使用稀释剂调整聚合物体系的粘度，得 到了适用于窗膜胶粘层的压敏胶粘剂。使用该压敏胶粘剂制备窗膜胶粘层，所形成的窗膜 在OP试验中表现良好。同时，该压敏胶粘剂的制备成本较低，还有利于降低窗膜的制造成 本。除此之外，应用本发明所提供的上述制备方法得到的压敏胶粘剂，所制成的窗膜还具有 高剥离强度、可再剥离性、耐水耐老化性，具有较高的综合性能。
[0041] 本发明所提供的上述制备方法中，只要使不同类型的单体在引发剂的所用下完成 聚合反应，就能够得到性能较好的压敏胶粘剂。在一种优选的实施方式中，将软性单体、 硬性单体、极性单体及多官能团单体分别分成第一部分和第二部分，将引发剂分成第一部 分、第二部分和第三部分，稀释剂分成第一部分、第二部分和第三部分；制备方法包括以下 步骤：S1，将软性单体的第一部分、硬性单体的第一部分、极性单体的第一部分、多官能团单 体的第一部分、引发剂的第一部分及稀释剂的第一部分进行混合，反应后，得到第一反应体 系；S2,向第一反应体系中加入软性单体的第二部分、硬性单体的第二部分、极性单体的第 二部分、多官能团单体的第二部分及引发剂的第二部分，反应后，得到第二反应体系；S3,向 第二反应体系中加入引发剂的第三部分和稀释剂的第二部分，反应后，得到压敏胶粘剂。 [0042] 将各单体、引发剂及稀释剂分批次加入反应体系，能够使聚合反应更加稳定，还有 利于将聚合物的聚合度调整至更适宜用作胶黏剂的状态。从而使得所形成的压敏胶粘剂具 有更优异的综合性能。
[0043] 根据本发明上述的教导，本领域技术人员可以选择各原料中每一部分的具体用 量。在一种优选的实施方式中，上述软性单体的第一部分为软性单体总质量的15?30% ; 硬性单体的第一部分为硬性单体总质量的15?30% ;极性单体的第一部分为极性单体总 质量的15?30%;多官能团单体的第一部分为多官能团单体总质量的15?30%;引发剂的 第一部分为引发剂总质量的8?17%;引发剂的第二部分为引发剂总质量的25?42%;稀 释剂的第一部分为稀释剂总质量的35?50% ;稀释剂的第二部分为稀释剂总质量的10? 20%。按照上述各比例分批加入各原料进行聚合反应，形成的压敏胶粘剂用以制备窗膜胶 粘层，能够进一步减轻窗膜的橘皮现象，提高窗膜的剥离强度、可再剥离性、耐水耐老化性 等综合使用性能。
[0044] 上述制备方法中，本领域技术人员可以选择各步骤中具体的反应工艺条件。在 一种优选的实施方式中，上述步骤Sl中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为 0. 5?Ih ;步骤S2中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为1?2h ;步骤S3中进 行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为I. 5?4h。在上述工艺条件下，所得到的压敏 胶粘剂用以制备窗膜胶粘层，能够进一步减轻窗膜的橘皮现象，提高窗膜的综合使用性能。 [0045] 上述制备方法中，步骤S3中进行反应之后，就能够得到性能较优的压敏胶粘剂。 在一种优选的实施方式中，上述步骤S3中进行反应后，向体系中加入增粘剂及稀释剂的第 三部分，得到压敏胶粘剂。向体系中进一步加入增粘剂及稀释剂的第三部分，能够将胶粘剂 的粘度调整至更为适宜的状态，从而更有利于后期窗膜的加工。更优选地，上述步骤S3中 向体系中加入增粘剂及稀释剂的第三部分后，进一步加入UV吸收剂，得到压敏胶粘剂。UV 吸收剂可以在此时加入，另外，还可以在窗膜涂布安装胶粘剂（PSA)之前加至压敏胶粘剂 中。
[0046] 另外，本发明进一步提供了一种窗膜，包括压敏胶层，其中，压敏胶层由上述的压 敏胶粘剂制成。本发明所提供的该窗膜，含有的压敏胶粘层是本发明所提供的上述压敏胶 粘剂制成的。该窗膜具有高剥离强度、可再剥离性、耐水、耐老化等性能，其OP试验优良且 生产成本相对低廉。
[0047] 制作压敏胶层的方法可以采用本领域技术人员所惯用的窗膜涂布安装胶黏剂的 方法。优选地，本发明的窗膜涂布安装胶粘剂（PSA)制作工艺为：在生产涂布前用乙酸乙酯 将压敏胶粘剂稀释到粘度为150?250mPa · S并可选地添加紫外光吸收剂。搅拌后，静置 IOmin消除气泡。然后采用狭缝挤出涂布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布 在窗膜半成品且经电晕处理的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成 卷，烘道温度优选设定为45°C /60°C /80°C /100°C /120°C /100°C /70°C，车速优选为20? 30m/min。压敏胶粘剂干胶层厚度控制在5?lOum，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。 [0048] 以下将通过实施例更具体的说明本发明所提供的技术方案的有益效果：
[0049] 实施例1
[0050] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入36. 6g丙烯酸丁酯、 16. 8g丙烯酸乙酯、3. 6g甲基丙烯酸甲酯、I. 8g丙烯酸、0. 6g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 27g 甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、0. 24g过氧化苯甲酰，控制温度在82°C左右反应60分钟；
[0051] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的85. 4丙烯酸丁 酯、49. 2g丙烯酸乙酯、8. 4g甲基丙烯酸甲酯、4. 2g丙烯酸、I. 4g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 0. 63g甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、0. 56g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料 完。待滴加完毕后，保持温度在84 C 60分钟；
[0052] 3.称取0. 8g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在85°C Ih和2. 5h ;
[0053] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0054] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加25gUV-33 和15gTinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0055] 实施例2
[0056] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入39g丙烯酸丁酯、14. 7g 丙烯酸乙酯、3. 3g甲基丙烯酸甲酯、I. 8g丙烯酸、0. 45g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 36g邻苯 二甲酸二烯丙酯、〇. 24g过氧化苯甲酰，控制温度在82°C左右反应60分钟；
[0057] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的91丙烯酸丁 酯、34. 3g丙烯酸乙酯、7. 7g甲基丙烯酸甲酯、4. 2g丙烯酸、I. 05g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 0. 84g邻苯二甲酸二烯丙酯、0. 56g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待滴 加完毕后，保持温度在84°C 60分钟；
[0058] 3.称取0. 8g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在85°C Ih和2. 5h ;
[0059] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0060] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加25gUV-33 和15g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0061] 实施例3
[0062] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入33g丙烯酸丁酯、21g丙 烯酸乙酯、3g甲基丙烯酸甲酯、I. Sg丙烯酸、0. 36g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 12g三羟甲基 三丙烯酸酯、〇. 24g过氧化苯甲酰，控制温度在82°C左右反应60分钟；
[0063] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的77g丙烯酸丁 酯、49g丙烯酸乙酯、7g甲基丙烯酸甲酯、4. 2g丙烯酸、0. 84g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 28g 三羟甲基三丙烯酸酯、0. 56g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待滴加完毕 后，保持温度在84 °C 60分钟；
[0064] 3.称取0. 8g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在85°C Ih和2. 5h ;
[0065] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0066] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加25gUV-33 和15g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0067] 实施例4
[0068] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至80°C，开始加入17. 5g丙烯酸丁酯、7. Sg 丙烯酸乙酯、2. 37g甲基丙烯酸甲酯、I. Ig丙烯酸、0. 54g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 36g三 羟甲基三丙烯酸酯、〇. 〇43g过氧化苯甲酰，控制温度在80°C左右反应60分钟；
[0069] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的99g丙烯酸丁 酯、44. 4g丙烯酸乙酯、13. 4g甲基丙烯酸甲酯、6. 2g丙烯酸、3. 06g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 2. 04g三羟甲基三丙烯酸酯、0. 25g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待滴 加完毕后，保持温度在80 C反应2h ;
[0070] 3.称取0. 30g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在80°C反应Ih和2. 5h ;
[0071] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0072] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加20gUV-33 和IOg Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0073] 实施例5
[0074] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入36. 9g丙烯酸丁酯、 20. Ig丙烯酸乙酯、0. 7g甲基丙烯酸甲酯、0. 73g丙烯酸、0. 27g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 I. 3g三羟甲基三丙烯酸酯、0. 34g过氧化苯甲酰，控制温度在82°C左右反应60分钟；
[0075] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的86. Ig丙烯酸 丁酯、46. 9g丙烯酸乙酯、I. 3g甲基丙烯酸甲酯、I. 46g丙烯酸、0. 54g甲基丙烯酸缩水甘油 酯、I. 3g三羟甲基三丙烯酸酯、0. 85g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待 滴加完毕后，保持温度在84°C 60分钟；
[0076] 3.称取I. 18g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在85°C Ih和2. 5h ;
[0077] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0078] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa· S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加0. 5gUV-33 和0. 5g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出 涂布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0079] 实施例6
[0080] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 94. 6g乙酸乙酯和22. 5g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入17. 5g丙烯酸丁酯、 8. 9g丙烯酸乙酯、3. 3g甲基丙烯酸甲酯、2. 3g丙烯酸、0. 51g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 5g 三羟甲基三丙烯酸酯、0. 〇16g过氧化苯甲酰，控制温度在90°C左右反应30分钟；
[0081] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的40. Sg丙烯酸 丁酯、20. 8g丙烯酸乙酯、7. 7g甲基丙烯酸甲酯、5. 35g丙烯酸、I. 19g甲基丙烯酸缩水甘油 酯、I. 15g三羟甲基三丙烯酸酯、0.038g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待 滴加完毕后，保持温度在90 C反应Ih ;
[0082] 3.称取0. 051g过氧化苯甲酰和35g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶 中，时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在90°C 0. 5h和Ih ;
[0083] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂33g、甲苯16g、 乙酸乙酯60g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用单组 份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0084] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加15gUV-33 和15g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0085] 实施例7
[0086] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 94. 6g乙酸乙酯和22. 5g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入93. 3g丙烯酸丁酯、 50. 7g丙烯酸乙酯、0. 73g甲基丙烯酸甲酯、0. 62g丙烯酸、0. 253g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 0. 146g三羟甲基三丙烯酸酯、0. 87g过氧化苯甲酰，控制温度在90°C左右反应60分钟； [0087] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的217g丙烯酸丁 酯、118g丙烯酸乙酯、I. 7g甲基丙烯酸甲酯、I. 45g丙烯酸、0. 587g甲基丙烯酸缩水甘油酯、 0. 339g三羟甲基三丙烯酸酯、2. Og过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料完。待滴 加完毕后，保持温度在90 C 2h ;
[0088] 3.称取2. 91g过氧化苯甲酰和35g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在90°C I. 5h和2. 5h ;
[0089] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂24. 3g、甲苯 16g、乙酸乙酯60g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0090] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加15gUV-33 和15g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /KKTC /120°C /KKTC /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0091] 实施例8
[0092] 1.在装有氮气导流管、温度计、冷凝管、恒压滴夜漏斗的IL四口瓶中，计量称取 IOOg乙酸乙酯和24g甲苯，导入氮气并搅拌升温至82°C，开始加入36. 9g丙烯酸-2-乙基 己酯、20. Ig丙烯酸乙酯、0. 7g苯乙烯、0. 73g衣康酸、0. 27g缩水甘油基（甲基）丙烯酰胺、 I. 3g邻苯二甲酸二烯丙酯、0. 35g过氧化苯甲酰，控制温度在82°C左右反应60分钟；
[0093] 2.待底料开始发泡且无回流时开始滴加剩余的已准确计量称取的86. Ig丙烯 酸-2-乙基己酯、46. 9g丙烯酸乙酯、I. 3g苯乙烯、I. 46g衣康酸、0. 54g缩水甘油基（甲基） 丙烯酰胺、I. 3g邻苯二甲酸二烯丙酯、0. 84g过氧化苯甲酰的混合物溶液，在3小时内加料 完。待滴加完毕后，保持温度在84 C反应60分钟；
[0094] 3.称取I. 18g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯，分两次在30min内滴加到反应瓶中， 时间间隔90min，滴加完毕后分别保持温度在85°C Ih和2. 5h ;
[0095] 4.待反应结束降温至45°C以下时，计量称取季戊四醇松香甘油脂13. 6g、甲苯 17g、乙酸乙酯80g，边搅拌边缓慢加入反应瓶中，直至搅拌均匀，过滤出料即可得到窗膜用 单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；
[0096] 5.在生产涂布前用乙酸乙酯将单组份溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂稀释到 粘度150?250mPa · S并添加紫外光吸收剂（按每公斤压敏胶粘剂添加15gUV-33 和15g Tinuvin 400计量），待搅拌均匀后，静置IOmin消除气泡，采用狭缝挤出涂 布方式上机涂布，将搅拌均匀的涂布液经涂布头涂布在窗膜半成品且经电晕处理 的PET薄膜表面，经过一定温度的烘道后与PET离型膜复合成卷，烘道温度设定为 45°C /60°C /80°C /100°C /120°C /100°C /70°C，车速为 20 ?30m/min，压敏胶粘剂干胶层厚 度控制在5?10um，收卷后即可得到汽车玻璃窗膜成品。
[0097] 对实施例1至8中制备的窗膜进行性能表征，结果如表1和表2所示：
[0098] 表 1
[0099]

【权利要求】
1. 一种压敏胶粘剂，其特征在于，按重量份计，所述压敏胶粘剂的原料包括引发剂、 30?65份的单体以及35?70份的稀释剂；其中，所述引发剂为所述单体总质量的0. 1? 1. 2%,且相对于所述单体的总质量而言，所述单体包括80?98. 8%的软性单体、0. 5? 10%的硬性单体、0. 6?8. 5%的极性单体及0. 1?1. 5%的多官能团单体。
2. 根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述引发剂为所述单体总质量的 0. 3?0. 7%，相对于所述单体的总质量而言，所述单体包括85. 3?97. 3%的所述软性单 体、1?8%的所述硬性单体、1. 5?5. 5%的所述极性单体及0. 2?1. 2%的所述多官能团 单体。
3. 根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于， 所述软性单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯及甲基丙烯酸丁 酯中的一种或多种；和/或 所述硬性单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯及碳酸乙烯酯中 的一种或多种；和/或 所述极性单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲 基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基（甲基）丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲 基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺及丙烯酰胺中的一种或多种；和/或 所述多官能团单体选自甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及三羟甲 基三丙烯酸酯中的一种或多种。
4. 根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述压敏胶粘剂的原料还包括 增粘剂，优选所述增粘剂为所述单体总质量的5?20%。
5. 根据权利要求4所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述增粘剂选自季戊四醇松香甘 油酯、松香及氢化松香中的一种或多种。
6. 根据权利要求4所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述压敏胶粘剂的原料还包括UV 吸收剂，优选所述UV吸收剂为所述压敏胶粘剂总质量的0. 1?5%。
7. 根据权利要求6所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述UV吸收剂选自UV-P、UV-0、 UV-9、UV-531、UVP-327、UV-33、Tinuvin 400 及光稳定剂 744 中的一种或多种。
8. 根据权利要求1至7中任一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述引发剂选自过氧 化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化 二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异丁腈及偶氮二异庚腈中的一种或多种。
9. 根据权利要求1至7中任一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述稀释剂选自乙 酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、异丙醇及乙醇中的一种或多种；优选为乙酸乙酯和/或甲 苯。
10. -种权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤： 将软性单体、硬性单体、极性单体、多官能团单体、引发剂及稀释剂混合，得到混合物； 以及 使所述混合物进行聚合反应，得到所述压敏胶粘剂。
11. 根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，将所述软性单体、所述硬性单体、 所述极性单体及所述多官能团单体分别分成第一部分和第二部分，将所述引发剂分成第一 部分、第二部分和第三部分，所述稀释剂分成第一部分、第二部分和第三部分；所述制备方 法包括以下步骤： S1，将所述软性单体的第一部分、所述硬性单体的第一部分、所述极性单体的第一部 分、所述多官能团单体的第一部分、所述引发剂的第一部分及所述稀释剂的第一部分进行 混合，反应后，得到第一反应体系； 52, 向所述第一反应体系中加入所述软性单体的第二部分、所述硬性单体的第二部分、 所述极性单体的第二部分、所述多官能团单体的第二部分及所述引发剂的第二部分，反应 后，得到第二反应体系； 53, 向所述第二反应体系中加入所述引发剂的第三部分和所述稀释剂的第二部分，反 应后，得到所述压敏胶粘剂。
12. 根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于， 所述软性单体的第一部分为所述软性单体总质量的15?30% ;所述硬性单体的第一 部分为所述硬性单体总质量的15?30% ;所述极性单体的第一部分为所述极性单体总质 量的15?30% ;所述多官能团单体的第一部分为所述多官能团单体总质量的15?30% ; 所述引发剂的第一部分为所述引发剂总质量的8?17% ;所述引发剂的第二部分为所 述引发剂总质量的25?42% ;所述稀释剂的第一部分为所述稀释剂总质量的35?50% ; 所述稀释剂的第二部分为所述稀释剂总质量的10?20%。
13. 根据权利要求11或12所述的制备方法，其特征在于， 所述步骤Sl中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为0.5?Ih; 所述步骤S2中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为1?2h ; 所述步骤S3中进行反应时，反应温度为80?90°C，反应时间为1.5?4h。
14. 根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中进行反应后，向体系 中加入增粘剂及所述稀释剂的第三部分，得到所述压敏胶粘剂。
15. 根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中向体系中加入所述 增粘剂及所述稀释剂的第三部分后，进一步加入UV吸收剂，得到所述压敏胶粘剂。
16. -种窗膜，包括压敏胶层，其特征在于，所述压敏胶层由权利要求1至9中任一项所 述的压敏胶粘剂制成。
【文档编号】C08F212/08GK104312500SQ201410613747
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年11月4日 优先权日:2014年11月4日
【发明者】夏有贵, 丁清华 申请人:张家港康得新光电材料有限公司