一种耐热耐刮擦高透过率pmma合金树脂组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，所述组合物由以下重量份的原料制成：聚甲基丙烯酸甲酯10-94份，PMMA专用耐热剂5-70份，增韧剂1-45份，流动性调节剂0-80份，抗氧剂0.1-1份，润滑剂0.1-2份，添加剂0.001-1.0份；所述PMMA专用耐热剂为马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物MAH-St-MMA。本发明使用的马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物与聚甲基丙烯酸甲酯、流动性调节剂有良好的相容性，共混后达到高透明度；选择与共混后基体树脂折射率一致的增韧剂，通过常规双螺杆成型，所制得的合金树脂具有透过率高、耐刮擦、耐热的优点。
【专利说明】-种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物及其制备 方法 【【技术领域】】
[0001] 本发明涉及高分子材料领域，具体地说，是一种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树 脂组合物及其制备方法。 【【背景技术】】
[0002] 聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐刮擦性能和透明度，尺寸稳定性高，耐蠕变性好， 可以作为很好的光学材料。但是其耐冲击性能和耐热性能不佳限制了其在汽车、电子电器、 玻璃透镜和医学装置等领域的应用。为了同时提高PMM的冲击和耐热能并保持其透明性， 研究者们做了大量的尝试。直接用丙烯酸酯橡胶增韧PMM可以在保留透明性的基础上提 高其韧性，但耐热性能会明显下降。通过增韧PMMA/AS、MS、MSAN合金结果也是同样。添加 常规耐热剂α甲基-苯乙烯，N-苯基马来酰亚胺共聚物会严重影响其透明性。而通过添 加 PC实现PMMA的冲击和耐热提商能并保持其透明性正吸引着广大研究者的关注。
[0003] 将聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯做成合金时，最大的困难点在于高温共混时，两 者相容性差，混合不均匀，造成最终的制品不透明。常规的共混工艺做出的PC/PMMA合金， 当PMM添加量超过一定比例（一般超过3%)时，制品表面即会出现发雾珠光的效果，如果 PMM含量继续增加，制品不透明。制备透明PMMA/PC合金仍是材料界一大难题。中国专利 文献CN201410328787. 4中提供了一种制备透明PMMA/PC合金的方法。但该法需在丙烯酸 甲酯树脂熔融后通入高压惰性气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，控制气体压 力高于7. 4MPa，并使用长径比较大的挤出机，在工艺要求及其严格，设备复杂，不利于大量 生产。 【
【发明内容】
】
[0004] 本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种耐热耐刮擦高透过率PMM合 金树脂组合物。
[0005] 本发明的再一的目的是，上述组合物的制备方法。
[0006] 为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
[0007] -种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，由以下重量份的原料制成：聚甲 基丙烯酸甲酯10-94份，PMMA专用耐热剂5-70份，增韧剂1-45份，流动性调节剂0-80份， 抗氧剂0. 1-1份，润滑剂0. 1-2份，添加剂0. 001-1. 0份；所述PMMA专用耐热剂为马来酸 酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物MAH-St-MMA;所述聚甲基丙烯酸甲酯的重均分子量Mw 为 40000g/mol-300000g/mol。
[0008] 所述马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物中马来酸酐含量为5?30wt % ; 所述马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物的重均分子量为40000g/mol-300000g/ mol 〇
[0009] 所述增韧剂为核壳类增韧剂，所述增韧剂核部分为聚丁二烯橡胶及其共聚物，或 聚丙烯酸酯橡胶及其共聚物；所述增韧剂壳层部分为聚丙烯酸酯及其共聚物或苯乙烯-丙 烯腈共聚物。
[0010] 所述的核壳类增韧剂粒径为100-450nm ;折射率为1. 49?1. 56。
[0011] 所述流动性调节剂为丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚 物MSAN、丙烯酸酯-苯乙烯MS共聚物的一种或几种。
[0012] 所述抗氧剂为芳香胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂或辅助抗氧剂，所述的芳香胺类 抗氧剂选自二苯胺及其衍生物和聚合物、对苯二胺及其衍生物和聚合物、二氢喹啉及其衍 生物和聚合物；所述的受阻酚类抗氧剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3, 5-三级丁 基-4-羟基苯基）硫醚或四（β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基）丙酸）季戊四醇酯；所述 的辅助抗氧剂选自硫代二丙酸双酯或亚磷酸酯。
[0013] 所述的抗氧剂优选市售的抗氧剂1024、抗氧剂1330、抗氧剂1010、抗氧剂1076、 DLTP、DSTP、抗氧剂168或抗氧剂3114中的一种或几种。
[0014] 所述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、石蜡、聚乙烯蜡、 乙撑双硬脂酸酰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯、乙烯-丙烯酸共聚物或芳 族磷酸酯中的一种或几种。
[0015] 所述的添加剂包括UV吸收剂、自由基清除剂、热稳定剂及着色剂。所述的UV吸收 剂选自二苯甲酮类UV吸收剂，苯并三唑类UV吸收剂或三嗪类UV吸收剂；所述自由基清除 剂选自受阻胺类光稳定剂；所述的热稳定剂选自金属皂类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、稀 土稳定剂、亚磷酸酯稳定剂或环氧化合物；所述的着色剂选自染料类着色剂、有机颜料、无 机颜料及荧光增白剂，所述的染料类着色剂选自蒽醌类衍生物、香豆素衍生物、次甲基类衍 生物、甲亚胺型衍生物、酞菁类或杂环类；所述的有机颜料选自偶氮类颜料、杂环类颜料、金 属络合物或酞菁类颜料；所述的无机颜料选自金属氧化物、硫化物、硫-硒化物、硫酸盐、硅 酸颜料或炭黑；所述的荧光增白剂选自二苯乙烯型增白剂、香豆素型增白剂、吡唑啉型增白 齐U、苯并咪唑衍生物、苯吡唑衍生物、苯并氧氮型增白剂或苯二甲酰亚胺型增白剂。
[0016] 为实现上述第二个目的，本发明采取的技术方案是：
[0017] 以上任意所述耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物的制备方法，其特征在 于，包括以下步骤：
[0018] (1)按照所述组分及重量份备料；
[0019] (2)将上述原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入双螺 杆挤出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切 粒步骤，即得。
[0020] 本发明优点在于：
[0021] 1、本发明使用的马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物与聚甲基丙烯酸甲 酯、流动性调节剂有良好的相容性，共混后达到高透明度。
[0022] 2、选择与共混后基体树脂折射率一致的增韧剂，通过常规双螺杆成型，所制得的 合金树脂具有透过率高、耐刮擦、耐热的优点。 【【具体实施方式】】
[0023] 以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制 本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还 可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
[0024] 实施例1本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（一）
[0025] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0026] 聚甲基丙烯酸甲酯35份，PMM专用耐热剂30份，增韧剂20份，流动性调节剂15 份，抗氧剂0. 3份，润滑剂1. 5份；着色剂0. 001，UV吸收剂0. 5份。
[0027] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为20% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM205 ;流动性调节剂为丙烯腈-苯乙烯共聚物 AS ;增韧剂为罗门哈斯BTA-717 ;抗氧剂为Irgan〇xl024 ;润滑剂为硅油；着色剂为荧光增 白剂2, 5-双（5-叔-丁基-2-苯唑基）噻吩；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0028] 实施例2本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（二）
[0029] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0030] 聚甲基丙烯酸甲酯30份，PMM专用耐热剂60份，增韧剂10份，抗氧剂0. 3份，润 滑剂1. 5份；着色剂0. 01，UV吸收剂0. 5份。
[0031] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190-240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为5% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM211 ;增韧剂为折罗门哈斯EXL2678 ;抗氧剂为 Irgan〇xl024 ;润滑剂为脂肪酸酰胺；着色剂为二苯乙烯；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0032] 实施例3本发明的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂的制备（三）
[0033] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0034] 聚甲基丙烯酸甲酯40份，PMM专用耐热剂20份，增韧剂10份，流动性调节剂30 份，抗氧剂0. 1份，润滑剂2份；自由基清除剂0. 3 ;热稳定剂0. 2份。
[0035] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为15%;聚甲基丙烯酸甲酯为CM20520份，CM207G20份；流动性调节剂为丙烯酸酯-丙 烯腈-苯乙烯共聚物MSAN ;增韧剂为LG EM500A ;润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺；抗氧剂为 Irgan〇xl076 ;自由基清除剂为受阻胺770 ;热稳定剂为硬脂酸钡。
[0036] 实施例4本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（四）
[0037] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0038] 聚甲基丙烯酸甲酯20份，PMM专用耐热剂15份，增韧剂45份，流动性调节剂20 份，抗氧剂1份，润滑剂0. 1份，自由基清除剂0. 3份。
[0039] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为18% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM205;流动性调节剂为丙烯腈-苯乙烯共聚物 MS ;增韧剂为LG EM50020份，EM500A25份；润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺；抗氧剂为IG-245 ; 自由基清除剂为受阻胺770。
[0040] 实施例5本发明的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂的制备（五）
[0041] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0042] 聚甲基丙烯酸甲酯20份，PMM专用耐热剂70份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，自由基清除剂1份。
[0043] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190-240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为10% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM211 ;增韧剂为罗门哈斯BTA-717 ;润滑剂为乙 撑双硬脂酸酰胺；抗氧剂为抗氧剂1330 ;自由基清除剂为受阻胺770。
[0044] 实施例6本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（六）
[0045] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0046] 聚甲基丙烯酸甲酯94份，PMM专用耐热剂5份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8份，润滑 齐U 1份，自由基清除剂〇. 3份。
[0047] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为15%;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM205 ;增韧剂为LG EM600 ;润滑剂为乙撑双硬脂 酸酰胺；抗氧剂为IG-245 ;自由基清除剂为受阻胺770。
[0048] 实施例7本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（七）
[0049] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0050] 聚甲基丙烯酸甲酯10份，PMM专用耐热剂9份，增韧剂1份，流动性调节剂80份， 抗氧剂〇. 8份，润滑剂1份，自由基清除剂0. 3份。
[0051] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190-240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为25% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM205 ;增韧剂为锦湖HR181 ;流动性调节剂为丙 烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物MSAN ;润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺；抗氧剂为抗氧剂168 ; 自由基清除剂为受阻胺770。
[0052] 实施例8本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（八）
[0053] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0054] 聚甲基丙烯酸甲酯90份，PMM专用耐热剂9份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8份，润滑 剂1份，UV吸收剂0. 001份。
[0055] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为30% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为LG EM600 ;润滑剂为乙烯-醋 酸乙烯；抗氧剂为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0056] 实施例9本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（九）
[0057] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0058] 聚甲基丙烯酸甲酯40份，PMM专用耐热剂50份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。
[0059] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为22%;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为BTA-717 ;润滑剂为季戊四醇硬 脂酸酯PETS ;抗氧剂为抗氧剂1076 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0060] 需要说明的是，实施例1-9中所使用的增韧剂粒径在100-450nm之间，折射率在 1.49-L56 之间。
[0061] 实施例10本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（十）
[0062] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0063] 聚甲基丙烯酸甲酯50份，PMM专用耐热剂30份，增韧剂20份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。
[0064] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190-240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为20% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为聚丁二 烯，核层为聚丙烯酸酯苯乙烯共聚物，粒径为l〇〇_2〇〇nm，折射率为1. 52 ;润滑剂为季戊四 醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为硫代二丙酸双甲酯；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0065] 实施例11本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（^^一 )
[0066] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0067] 聚甲基丙烯酸甲酯70份，PMM专用耐热剂10份，增韧剂20份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，UV吸收剂0. 3。
[0068] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190-240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为21% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为聚丙烯 酸酯橡胶，核层为丙烯酸甲酯，粒径为150_270nm，折射率为1.49 ;润滑剂为季戊四醇硬脂 酸酯PETS ;抗氧剂为二苯胺；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0069] 实施例12本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的制备（十二）
[0070] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0071] 聚甲基丙烯酸甲酯30份，PMM专用耐热剂50份，增韧剂20份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。
[0072] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为22% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为丁苯橡 胶，核层为苯乙烯-丙烯晴，粒径为240-350nm，折射率为I. 55 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯 PETS ;抗氧剂为双（3, 5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0073] 实施例13本发明的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂的制备（十三）
[0074] (1)按照以下组分及重量份备料：
[0075] 聚甲基丙烯酸甲酯30份，PMM专用耐热剂50份，增韧剂20份，抗氧剂0. 8份，润 滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。
[0076] (2)将上述（1)原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入 双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为190_240°C，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将 物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步骤。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH 含量为20% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为丁苯橡 胶，核层为苯乙烯-丙烯晴，粒径为320-450nm，折射率为1. 56 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯 PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0077] 需要说明的是，实施例1-13中使用的聚甲基丙烯酸甲酯为台湾奇美的CM205、 CM211、CM207G，其重均分子量为40000g/mol-300000g/mol ;PMMA专用耐热剂由日本电气化 学工业株式会社提供，重均分子量为40000g/mol - 300000g/mol。
[0078] 实施例14本发明的耐热耐刮擦高透过率PMM合金树脂的性能测试
[0079] 一、对比例
[0080] 以下对比例中，制备方法同实施例1-9。
[0081] 对比例1 :聚甲基丙烯酸甲酯90份，PC 9份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8份，润滑剂1 份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;PC为帝人L1225WS ;增韧 剂为LG EM600 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑 类 UV234。
[0082] 对比例2 :聚甲基丙烯酸甲酯90份，N-苯基马来酰亚胺共聚物9份，增韧剂1份， 抗氧剂〇. 8份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ; N-苯基马来酰亚胺共聚物为电气化学的MS-NI ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂 为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0083] 对比例3 :聚甲基丙烯酸甲酯90份，流动性调节剂9份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯晴-苯乙烯共聚物AS ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸 收剂为苯并三唑类UV234。
[0084] 对比例4 :聚甲基丙烯酸甲酯90份，流动性调节剂9份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物MSAN ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为 IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0085] 对比例5 :聚甲基丙烯酸甲酯90份，流动性调节剂9份，增韧剂1份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯酸酯-苯乙烯共聚物MS ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV 吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0086] 对比例6 :聚甲基丙烯酸甲酯40份，流动性调节剂50份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯腈-苯乙烯共聚物AS ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸 收剂为苯并三唑类UV234。
[0087] 对比例7 :聚甲基丙烯酸甲酯40份，流动性调节剂50份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物MSAN ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为 IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0088] 对比例8 :聚甲基丙烯酸甲酯40份，流动性调节剂50份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8 份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;流动性调节 剂为丙烯酸酯-苯乙烯共聚物MS ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV 吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0089] 对比例9 :聚甲基丙烯酸甲酯40份，PC50份，增韧剂10份，抗氧剂0. 8份，润滑剂 1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;PC为帝人L1225WS ;润 滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0090] 对比例10 :聚甲基丙烯酸甲酯40份，N-苯基马来酰亚胺共聚物50份，增韧剂10 份，抗氧剂0. 8份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ; N-苯基马来酰亚胺共聚物为电气化学的MS-NI ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂 为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0091] 对比例1-10中所使用的增韧剂粒径在100_450nm之间，折射率在1. 49-1. 56之 间。
[0092] 对比例11 :聚甲基丙烯酸甲酯50份，PMMA专用耐热剂30份，增韧剂20份，抗氧 剂〇. 8份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，PMMA专用耐热剂中马来酸酐MH含量为 20% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为含硅橡胶，粒径 为100-200nm，折射率为1. 47 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为硫代二丙酸双甲 酯；UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0093] 对比例12 :聚甲基丙烯酸甲酯70份，PMMA专用耐热剂10份，增韧剂20份，抗 氧剂0.8份，润滑剂1份，UV吸收剂0.3。其中，PMM专用耐热剂中马来酸酐MH含量为 21% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂为核壳类增韧剂，内核为含硅橡胶，粒径 为150-270nm，折射率为1. 45 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为二苯胺；UV吸收 剂为苯并三唑类UV234。
[0094] 对比例13 :聚甲基丙烯酸甲酯30份，PMMA专用耐热剂50份，增韧剂20份，抗氧 剂〇. 8份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，PMMA专用耐热剂中马来酸酐MH含量为 22% ;聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;增韧剂粒径为240-350nm，折射率为1. 57 ;润滑 剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为双（3, 5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚；UV吸收剂 为苯并三唑类UV234。
[0095] 对比例14 :聚甲基丙烯酸甲酯30份，PMMA专用耐热剂50份，增韧剂20份，抗氧剂 〇. 8份，润滑剂1份，UV吸收剂0. 3份。其中，聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的CM207G ;PMMA专用 耐热剂中马来酸酐MH含量为20% ;增韧剂为核壳类增韧剂，粒径为320-450nm，折射率为 1. 58 ;润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯PETS ;抗氧剂为IG-245 ;UV吸收剂为苯并三唑类UV234。
[0096] 对比例1-14使用的聚甲基丙烯酸甲酯为台湾奇美的CM205、CM211、CM207G，其重 均分子量为40000g/mol-300000g/mol。对比例11-14使用的PMMA专用耐热剂由日本电气 化学工业株式会社提供，重均分子量为40000g/mol - 300000g/mol。
[0097] 二、测试方法
[0098] 1.透过率测试
[0099] 将制备好的粒子在250°C的温度下注塑厚度为3mm的高光色板，进行透过率测试。 具体测试方法见ASTM D1003-2007透明塑料透光率和雾度试验方法。
[0100] 2.铅笔硬度测试
[0101] 将制备好的粒子在250°C的温度下注塑厚度为3_的高光色板，进行硬度测试。铅 笔硬度测试按照GB/T 6739-1996进行测试，砝码重500g。
[0102] 3.耐热温度测试
[0103] 耐热温度按照ASTM D1525-07塑料维卡（vicat)软化温度的测试方法进行测试， 测试条件为5kg，50°C /h。
[0104] 三、测试结果
[0105] 本发明实施例1-9性能测试结果见表1。
[0106] 表1实施例1-9性能测试结果
[0107]
【权利要求】
1. 一种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所述组合物由以下重 量份的原料制成：聚甲基丙烯酸甲酯10-94份，PMMA专用耐热剂5-70份，增韧剂1-45份， 流动性调节剂0-80份，抗氧剂0. 1-1份，润滑剂0. 1-2份，添加剂0. 001-1. 0份；所述PMMA 专用耐热剂为马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物MAH-St-MMA ;所述聚甲基丙烯酸 甲酯的重均分子量Mw为40000g/mol-300000g/mol。
2. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物中马来酸酐含量为5?30wt% ;所述马来酸 酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物的重均分子量为40000g/mol-300000g/mol。
3. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于， 所述增韧剂为核壳类增韧剂，所述增韧剂核部分为聚丁二烯橡胶及其共聚物，或聚丙烯酸 酯橡胶及其共聚物；所述增韧剂壳层部分为聚丙烯酸酯及其共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚 物。
4. 根据权利要求3所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述的核壳类增韧剂粒径为l〇〇_450nm ;折射率为1. 49?1. 56。
5. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述流动性调节剂为丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物MSAN、丙 烯酸酯_苯乙烯共聚物MS的一种或几种。
6. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述抗氧剂为芳香胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂或辅助抗氧剂，所述的芳香胺类抗氧剂选自 二苯胺及其衍生物和聚合物、对苯二胺及其衍生物和聚合物、二氢喹啉及其衍生物和聚合 物；所述的受阻酚类抗氧剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3, 5-三级丁基-4-羟基 苯基）硫醚或四（￠-(3, 5-三级丁基-4-羟基苯基）丙酸）季戊四醇酯；所述的辅助抗氧 剂选自硫代二丙酸双酯或亚磷酸酯。
7. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述的抗氧剂为市售的抗氧剂1024、抗氧剂1330、抗氧剂1010、抗氧剂1076、01^?、05了？、抗氧 齐[J 168或抗氧剂3114中的一种或几种。
8. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、石蜡、聚乙烯蜡、乙撑双硬脂 酸酰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯、乙烯-丙烯酸共聚物或芳族磷酸酯中 的一种或几种。
9. 根据权利要求1所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，其特征在于，所 述的添加剂包括UV吸收剂、自由基清除剂、热稳定剂及着色剂；所述的UV吸收剂选自二苯 甲酮类UV吸收剂，苯并三唑类UV吸收剂或三嗪类UV吸收剂；所述自由基清除剂选自受阻 胺类光稳定剂；所述的热稳定剂选自金属阜类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、稀土稳定剂、 亚磷酸酯稳定剂或环氧化合物；所述的着色剂选自染料类着色剂、有机颜料、无机颜料及荧 光增白剂，所述的染料类着色剂选自蒽醌类衍生物、香豆素衍生物、次甲基类衍生物、甲亚 胺型衍生物、酞菁类或杂环类；所述的有机颜料选自偶氮类颜料、杂环类颜料、金属络合物 或酞菁类颜料；所述的无机颜料选自金属氧化物、硫化物、硫-硒化物、硫酸盐、硅酸颜料或 炭黑；所述的荧光增白剂选自二苯乙烯型增白剂、香豆素型增白剂、吡唑啉型增白剂、苯并 咪唑衍生物、苯吡唑衍生物、苯并氧氮型增白剂或苯二甲酰亚胺型增白剂。
10.权利要求1-9任一所述的耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物的制备方法， 其特征在于，包括以下步骤： (1) 按照所述组分及重量份备料； (2) 将上述原料按配方置于高速混合机内搅拌，混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤 出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，将物料熔化、复合，然后经挤出、拉条、冷却、切粒步 骤，即得。
【文档编号】C08K5/01GK104497461SQ201410770763
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】刘星, 周霆, 毛迪 申请人:上海锦湖日丽塑料有限公司