配制剂,其作为或者在生产器皿洗涤剂中的用途及其制备的制作方法

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(A)至少一种选自氨基羧酸酯的化合物,(B)至少一种接枝共聚物,所述接枝共聚物包含:(a)至少一种选自单糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基础物,和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链:(b)至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸,和(c)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和含N单体,和(C)至少一种选自过氧二硫酸钠和过碳酸钠的无机过氧化物化合物。此外,本发明涉及制备本发明配制剂的方法及其作为或者在生产器皿洗涤剂,特别是用于机器器皿洗涤的器皿洗涤剂中的用途。器皿洗涤剂必须满足许多要求。例如,它们必须彻底清洗器皿,它们应当必须在废水中不具有有害或者可能有害的物质,它们应当容许水从器皿上流下和干燥,分离的污垢组分必须最终分散或乳化使得它们本身不沉积在器皿表面上。器皿洗涤剂应当在器皿洗涤机的操作期间不导致问题。最后,它们应当对待清洗物品不导致美学上不想要的结果。特别是,应当不产生水滴干燥期间由于石灰或者其它无机和有机盐的存在而形成的白色标记或沉积物,或者由于污垢组分或无机盐的沉积,甚至在洗涤过程期间本身沉积到器皿上。特别是在现代机器器皿洗涤剂:多功能洗涤剂(例如三合一洗涤剂或者通常x合一洗涤剂)中,清洗、清洗-漂洗和水软化功能结合在单一洗涤剂配制剂中,意指盐的加满(在0°至21°德国硬度的水硬度的情况下)以及漂洗助剂的加满对消费者而言变成多余的。在x合一洗涤剂中,聚合物通常用于抑制沉积。这些可以在含磷洗涤剂中,例如含磺酸盐聚合物,其特别对抑制磷酸钙沉积物具有影响。选择所用表面活性剂使得它们被带到清洗-漂洗过程中,在那里它们确保最佳的润湿和良好的清洗-漂洗结果。其它合适的聚合物为聚羧酸盐,例如聚丙烯酸。然而,此外还意欲不用漂洗助剂和离子交换剂而使用的无磷洗涤剂倾向要求新的解决方法。在无磷器皿洗涤剂中,产生的盐的组成与含磷洗涤剂中的不同,意指迄今为止所用的聚合物在许多情况下不是足够有效的。特别是,只要涉及沉积物抑制,无磷器皿洗涤剂仍需要改进。EP2138560A1公开了接枝共聚物及其在用于清洗硬表面的组合物中,包括作为器皿洗涤剂的用途。然而,EP2138560A1中推荐的洗涤剂在许多情况下不具有合适的沉积物抑制,例如作为器皿洗涤剂在餐具物品如刀以及特别是杯子上。还发现它们不充分地除去例如顽固染色污渍如茶的残余物。因此,目的是提供具有—特别是在无磷组合物中—尤其是在玻璃上—非常好的沉积物抑制—并且同时还有效对抗顽固污渍—的配制剂。目的还有提供可制备具有非常好的沉积物抑制—特别是在无磷组合物中—并且同时还有效对抗顽固污渍—的配制剂的方法。因此,发现开头定义的配制剂,在本发明上下文中,也称为本发明配制剂。本发明配制剂在室温下,即在20℃下可以为液体、固体、糊状或凝胶状的。优选,本发明配制剂在室温下为固体。在室温下为固体的本发明配制剂可以为无水的或者包含水,例如至多20重量%,优选0.1-10重量%水,其可例如通过Karl-Fischer滴定或者通过在80℃下在降低的压力下测定干残余物而测定。在室温下为固体的本发明配制剂可例如以粉末、颗粒或片剂的形式存在。本发明配制剂包含:(A)至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)及其盐的化合物,也简称为化合物(A)。优选,化合物(A)选自MGDA及其盐,特别是其钠盐。MGDA和GLDA可作为外消旋物或者作为对映体纯化合物存在。GLDA优选选自L-GLDA或者其中存在至少80摩尔%,优选至少90摩尔%L-GLDA的L-GLDA的对映体富集混合物。在本发明一个实施方案中,化合物(A)选自外消旋MGDA。在本发明另一实施方案中,化合物(A)选自L-MGDA或者其中L-MGDA占优势且其中L/D摩尔比为55:45-95:5,优选60:40-85:15的L-和D-MGDA的对映体混合物。L/D摩尔比可例如通过旋光测定或者通过色谱方法,优选通过HPLC用手性柱,例如用环糊精作为固定相或者用固定在柱上的旋光活性铵盐测定。例如,可使用固定D-青霉胺盐。MGDA或GLDA优选用作盐。优选的盐为铵盐和碱金属盐,特别优选钾以及特别是钠盐。这些可例如具有通式(I)或(II):[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-x-yKxHy(I)x为0.0-0.5,优选至多0.25,y为0.0-0.5,优选至多0.25,[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-x-yKxHy(II)x为0.0-0.5,优选至多0.25,y为0.0-0.5,优选至多0.25。非常特别优选MGDA的三钠盐和GLDA的四钠盐。化合物(A)可包含少量不同于碱金属离子的阳离子,例如Mg2+、Ca2+或者铁离子,例如Fe2+或Fe3+。这种离子在许多情况下作为制备的结果存在于化合物(A)中。在本发明一个实施方案中,不同于碱金属离子的阳离子以基于总MGDA或总GLDA为0.01-5摩尔%存在。在本发明另一实施方案中,化合物(A)中不存在可测量含量的不同于碱金属离子的阳离子。在本发明一个实施方案中,化合物(A)包含少量的一种或多种杂质,其可以为制备的结果。在MGDA的情况下,例如丙酸、丙氨酸或乳酸可作为杂质存在。就这点而言,少量为例如基于化合物(A)为0.01-1重量%的含量。在本发明上下文中,除非另外明确说明,忽略这种杂质。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂包含化合物(A),例如仅MGDA的三钠盐或者仅GLDA的四钠盐。就这点而言,其中x或y不等于零的式(I)或(II)每种情况下还应当称为一种化合物。在本发明另一实施方案中,本发明配制剂包含两种化合物(A),例如MGDA的三钠盐和GLDA的四钠盐的混合物,其摩尔比为例如1:1-1:10。本发明配制剂进一步包含:(B)至少一种接枝共聚物,其在本发明上下文中也称为接枝共聚物(B),并且包含:(a)至少一种选自单糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基础物,简称为接枝基础物(a),和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链:(b)至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸,简称为单羧酸(b)或二羧酸(b),和(c)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和含N单体,简称为单体(c),选择适用作接枝基础物(a)的单糖可例如为戊醛糖、戊酮糖(戊酮糖)、己醛糖和己酮糖(已酮糖)。合适的戊醛糖为例如D-核糖、D-木糖和L-树胶醛糖。可提到的己醛糖为D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖;待提到的己酮糖(已酮糖)的实例特别是D-果糖和D-山梨糖。在本发明上下文中,脱氧糖,例如L-海藻糖和L-鼠李糖也应包括在单糖中。可提到的二糖的实例为例如纤维二糖、乳糖、麦芽糖和蔗糖。在本发明上下文中,可提到的低聚糖为每分子具有3-10个单糖单元的碳水化合物,例如多糖。在本发明上下文中,多糖为用于指每分子具有多于10个单糖单元的碳水化合物的术语。低聚糖和多糖可以为例如线性、环状或支化的。待作为实例提到的多糖为生物聚合物,例如淀粉和糖原质,以及纤维素、右旋糖苷和动物纤维素。此外,应提到菊粉作为D-果糖(果聚糖)、几丁质和褐藻酸的缩聚物。多糖的其它实例为淀粉降解产物,例如可通过淀粉的酶催或者所谓化学降解得到的产物。淀粉的所谓化学降解的一个实例为氧化降解和酸催化水解。淀粉降解产物的优选实例为麦芽糊精和葡萄糖浆。在本发明上下文中,麦芽糊精为用于指葡萄糖的单体、二聚物、低聚物和聚合物的混合物的术语。百分数组成取决于水解度而不同。这通过葡萄糖当量描述,在麦芽糊精的情况下,葡萄糖当量为3-40。优选,接枝基础物(a)选自多糖,特别是淀粉,其优选不是化学改性的。在本发明一个实施方案中,淀粉选自具有20-30重量%直链淀粉和70-80%支链淀粉的那些多糖。实例为玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉和小麦淀粉。侧链接枝到接枝基础物(a)上。每个接枝共聚物(B)的分子,优选平均1-10个侧链可接枝于其上。优选,就这点而言,侧链用单糖的异头碳原子或者用低糖或多糖链端的异头碳原子连接。侧链的数目向上受碳原子数目与所述接枝基础物(a)的羟基限制。单羧酸(b)的实例为烯属不饱和C3-C10单羧酸及其碱金属或铵盐,特别是钾和钠盐。优选的单羧酸(b)为丙烯酸和甲基丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸钠。烯属不饱和C3-C10单羧酸的混合物,特别是丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物也是优选的组分(b)。二羧酸(b)的实例为烯属不饱和C4-C10二羧酸及其单-以及特别是二碱金属或铵盐,特别是二钾和二钠盐,以及烯属不饱和C4-C10二羧酸的酐。优选的二羧酸(b)为马来酸、富马酸、衣康酸以及马来酸酐和衣康酸酐。在一个实施方案中,在至少一个侧链中,除单体(c)外,接枝共聚物(B)包含至少一种单羧酸(b)和至少一种二羧酸(b)。在本发明一个优选实施方案中,在侧链中,除单体(c)外,接枝共聚物(B)包含聚合形式的仅单羧酸(b),但不包含二羧酸(b)。单体(c)的实例为具有永久阳离子电荷的烯属不饱和含N化合物,即用阴离子如硫酸根、C1-C4烷基硫酸根和卤化物,特别是用氯形成铵盐的那些烯属不饱和含N化合物,并且与pH无关。两种或更多种单体(c)的任何所需混合物也是合适的。合适的单体(c)的实例为乙烯基-和烯丙基-取代氮杂环的相应季铵化衍生物,例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶、2-烯丙基吡啶和4-烯丙基吡啶以及N-乙烯基咪唑,例如1-乙烯基-3-甲基咪唑卤化物。合适的还有N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基-N-烷基胺的相应季铵化衍生物,例如N,N-二烯丙基-N,N-二甲基氯化铵(DADMAC)。在本发明一个实施方案中,单体(c)选自单羧酸和二羧酸与具有至少一个伯或仲氨基的二胺的相应季铵化烯属不饱和酰胺。此处优选具有一个叔和一个伯或仲氨基的那些二胺。在本发明另一实施方案中,单体(c)选自单羧酸和二羧酸与在胺氮上单-或二烷基化的C2-C12氨基醇的相应季铵化烯属不饱和酯。适用作上述酯和酰胺的酸组分的为例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯及其混合物。作为酸组分,优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。优选的单体(c)为三烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯氯化物或者烷基硫酸盐和三烷基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯氯化物或烷基硫酸盐,以及(甲基)丙烯酰胺基乙基三烷基铵氯化物或烷基硫酸盐和(甲基)丙烯酰胺基丙基三烷基铵氯化物或烷基硫酸盐,其中各烷基优选为甲基或乙基或其混合物。非常特别优选(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基卤化铵,特别是丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“APTAC”)或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)。在本发明另一优选实施方案中,单体(c)选自三甲铵C2-C3烷基(甲基)丙烯酸卤化物,特别是2-(三甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯氯化物和3-(三甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯氯化物。在一个或多个侧链中,接枝共聚物(B)可包含聚合形式的至少一种其它共聚单体(d),例如羟烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯,或者烷氧基化脂肪醇的酯,或者包含磺酸基团的共聚单体,例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)及其碱金属盐。优选,接枝共聚物(B)在一个或多个侧链中不包含除单体(c)和单羧酸(b)或二羧酸(b)外的其它共聚单体(d)。在本发明一个实施方案中,接枝共聚物(B)中的接枝基础物(a)含量每种情况下基于总接枝共聚物(B)为40-95重量%,优选50-90重量%。在本发明一个实施方案中,单羧酸(b)或二羧酸(b)的含量每种情况下基于总接枝共聚物(B)为2-40重量%,优选5-30重量%,特别是5-25重量%。一种或多种单体(C)以每种情况下基于总接枝共聚物(B)为5-50重量%,优选5-40重量%,特别优选5-30重量%的量聚合。优选接枝共聚物(B)包含聚合形式的比单体(c)更多的单羧酸(b),具体而言基于摩尔含量,例如1.1:1-5:1,优选2:1-4:1。在本发明一个实施方案中,接枝共聚物(B)的平均分子量(Mw)为2000-200000克/摩尔,优选5000-150000,特别是8000-100000克/摩尔。平均分子量Mw优选在KCl/甲酸水溶液中通过凝胶渗透色谱法测量。接枝共聚物(B)可优选作为水溶液得到,可例如通过喷雾干燥、喷雾造粒或冻干而将它从其中分离。如果需要的话,接枝共聚物(B)溶液或者干燥的接枝共聚物(B)可用于制备本发明配制剂。单体(c)本身可聚合到接枝共聚物(B)或者在例如APTAC的情况下非季铵化等价物中。以及在MAPTAC的情况下,与且共聚之后可以例如用C1-C8烷基卤化物或者二-C1-C4烷基硫酸酯,例如用乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯烷基化。优选通过至少一种杀生物剂将接枝共聚物(B)稳定化。合适的杀生物剂的实例为异噻唑啉酮,例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(“BIT”)、辛基异噻唑啉酮(“OIT”)、二氯辛基异噻唑啉酮(“DCOIT”)、2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮(“MIT”)和5-氯-2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮(“CIT”)、苯氧基乙醇,羟苯烷基酯,例如羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯,苯甲酸及其盐,例如苯甲酸钠,苄醇,碱金属山梨酸盐,例如山梨酸钠,和(取代)乙内酰脲,例如1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲(DMDM乙内酰脲)。其它实例为1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、碘和碘递体。本发明配制剂进一步包含:(C)至少一种无机过氧化物化合物,其在本发明上下文中也简称为过氧化物(C)。过氧化物(C)选自过氧二硫酸钠、过硼酸钠和过碳酸钠,优选过碳酸钠。过氧化物(C)可以为无水或者优选含水的。含水过硼酸钠的实例为Na2[B(OH)2(O2)]2),有时也写作NaBO2·O2·3H2O。含水过碳酸钠的实例为2Na2CO3·3H2O2。特别优选,过氧化物(C)选自含水过碳酸盐。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂不含磷酸盐和聚磷酸盐,包括磷酸氢盐,例如不含磷酸三钠、三聚磷酸五钠和偏磷酸六钠。在本发明上下文中,关于磷酸盐和聚磷酸盐,“不含”应当理解意指磷酸盐和聚磷酸盐的含量通过重量测定为总计10ppm至0.2重量%。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂不含不充当漂白催化剂的那些重金属化合物,特别是铁的化合物。在本发明上下文中,关于重金属化合物,“不含”应当理解意指不充当漂白催化剂的重金属化合物的含量通过Leach方法测定为总计0-100ppm,优选1-30ppm。在本发明上下文中,“重金属”为比密度为至少6g/cm3的所有金属,锌和铋除外。特别是,重金属为贵金属,以及铁、铜、铅、锡、镍、镉和铬。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂包含:总计1-50重量%,优选5-45重量%,特别优选10-35重量%化合物(A);总计0.1-4重量%,优选0.3-2重量%,特别优选0.5-1.5重量%接枝共聚物(B),和1-20重量%,优选2-15重量%,特别优选3-12重量%过氧化物(C),每种情况下基于所述配制剂的固体含量。本发明配制剂可包含一种或多种其它成分(D)。成分(D)不同于化合物(A)、接枝共聚物(B)和过氧化物(C)。例如,本发明配制剂可包含一种或多种氯漂白剂,特别是次磷酸钠。然而,优选本发明配制剂不包含氯漂白剂。本发明配制剂可具有一种或多种其它成分(D),例如一种或多种表面活性剂、一种或多种酶、一种或多种酶稳定剂、一种或多种助洗剂,特别是无磷助洗剂,一种或多种辅助助洗剂、一种或多种碱载体、一种或多种漂白催化剂、一种或多种漂白活化剂、一种或多种漂白稳定剂、一种或多种消泡剂、一种或多种腐蚀抑制剂、一种或多种助洗剂、助洗剂、缓冲剂、染料、一种或多种芳香剂、一种或多种酸、一种或多种有机溶剂、一种或多种压片助剂、一种或多种崩解剂,也称为片剂崩解剂,一种或多种增稠剂或者一种或多种溶解度促进剂。表面活性剂的实例特别是非离子表面活性剂以及阴离子或两性离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物。优选的非离子表面活性剂为烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇,氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物,以及脱水山梨糖醇与氧化乙烯或氧化丙烯的反应产物,烷基苷和所谓的氧化胺。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选实例为通式(III)化合物:其中变量定义如下:R1为相同或不同的且选自线性C1-C10烷基,优选乙基,特别优选甲基,R2选自C8-C22烷基,例如n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37,R3选自氢和C1-C10烷基,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基,m和n为0-300,其中n和m的和至少为1。优选m为1-100且n为0-30。就这点而言,通式(III)化合物可为嵌段共聚物或无规共聚物,优选嵌段共聚物。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其它优选实例为通式(IV)化合物:其中变量定义如下:R4选自C6-C20烷基,特别是n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37,R5为相同或不同的且选自线性C1-C4烷基,优选每种情况下为相同的且为乙基,特别优选甲基,a为1-6的数,b为4-20的数,d为4-25的数。就这点而言,通式(IV)化合物可以为嵌段共聚物或无规共聚物,优选嵌段共聚物。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其它优选实例为通式(V)的羟基混合醚:R6-CH(OH)-CH2-O-(AO)k-R7(V)其中变量如下选择:R6为支化或非支化C4-C30烷基,或者具有至少一个C-C双键的支化或非支化C4-C30烯基。优选R6选自支化或非支化C4-C30烷基,特别优选非支化C4-C30烷基,非常特别优选n-C10-C12烷基。R7为支化或非支化C1-C30烷基,或者具有至少一个C-C双键的支化或非支化C2-C30烯基。优选,R7选自支化或非支化C4-C30烷基,特别优选非支化C6-C20烷基,非常特别优选n-C8-C11烷基。k为1-100,优选5-60,特别优选10-50,非常特别优选20-40的数。AO选自不同或相同的氧化烯,且选自CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-和CH2CH(n-C3H7)-O。AO的优选实例为CH2-CH2-O(EO)。在本发明一个实施方案中,(AO)k选自(CH2CH2O)k1,其中k1选自1-50的数。在本发明一个实施方案中,(AO)k选自–(CH2CH2O)k2-(CH2CH(CH3)-O)k3和–(CH2CH2O)k2-(CH(CH3)CH2-O)x3,其中k2和k3可以为相同或不同的,且选自1-30的数。在本发明一个实施方案中,(AO)k选自–(CH2CH2O)k4,其中k4为10-50,AO为EO,且R6和R7相互独立地选自C8-C14烷基。关于本发明,k或k1、k2、k3和k4每种情况下应当理解意指平均值,优选数均值。因此,变量k或者k1、k2、k3或k4可—如果存在的话—表示分数。特定分子可自然地仅曾经带有整数个AO单元。合适的非离子表面活性剂的其它实例为通式(VI),特别是式(VIa)的化合物:其中:R4和AO如上文所定义,且EO为氧化乙烯,即CH2CH2O,其中式(VI)和(VIa)中的AO每种情况下可以为相同或不同的,R8选自线性或支化C8-C18烷基,A3O选自氧化丙烯和氧化丁烯,w为15-70,优选30-50的数,w1和w3为1-5的数,且w2为13-35的数。其它合适的非离子表面活性剂选自包含氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物。其它合适的非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯。氧化胺或烷基糖苷同样合适。其它合适的非离子表面活性剂的综述可在EP-A0851023和DE-A19819187中找到。也可存在两种或更多种不同的非离子表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂的实例为C8-C20烷基硫酸盐、C8-C20烷基磺酸盐和C8-C20烷基醚硫酸盐(每分子具有1-6个氧化乙烯单元)。在本发明的一个实施方案中,本发明配制剂可包3-20重量%表面活性剂。本发明配制剂可包含一种或多种酶。酶的实例为脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。本发明配制剂可包含每种情况下基于本发明配制剂的总固体含量例如为至多5重量%,优选0.1-3重量%的酶。本发明配制剂可包含一种或多种酶稳定剂。酶稳定剂用于保护酶—特别是在储存期间—以防例如由于物理影响、氧化或蛋白质水解而导致损害,例如减活、变性或分解。酶稳定剂的实例为可逆蛋白酶抑制剂,例如盐酸苯甲脒、硼砂、硼酸、亚硼酸或者其盐或酯,特别包括具有芳族基团的衍生物,例如邻-、间-或对位取代的苯基亚硼酸,特别是4-甲酰基苯基亚硼酸,或者上述化合物的盐或酯。酞醛,即具有还原碳末端的低聚肽,特别是由2-50个单体构成的那些也用于该目的。酞可逆蛋白酶抑制剂尤其包括卵类粘蛋白和亮肽酶素。用于蛋白酶枯草杆菌蛋白酶的具体可逆酞抑制剂以及蛋白酶的融合蛋白和特殊酞抑制剂也适于该目的。酶稳定剂的其它实例为氨基醇,例如单-、二-、三乙醇-和-丙醇胺及其混合物,脂族单-和二羧酸至C12羧酸,例如琥珀酸。封端脂肪酸酰胺烷氧基化物也适于该目的。酶稳定剂的其它实例为亚硫酸钠、还原糖和硫酸钾。合适的酶稳定剂的其它实例为山梨糖醇。本发明配制剂可包含一种或多种助洗剂(D),特别是无磷助洗剂(D)。在本发明上下文中,化合物(A)不计算为助洗剂(D)。合适的助洗剂(D)的实例为硅酸盐,特别是二硅酸钠和偏硅酸钠,沸石,页硅酸盐,特别是式α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5和δ-Na2Si2O5的那些,还有柠檬酸及其钠盐、琥珀酸及其碱金属盐、脂肪酸磺酸盐、α-羟基丙酸、碱金属丙二酸盐、脂肪酸磺酸盐、烷基和烯基二琥珀酸盐、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸及其盐,还有羧甲基菊粉、酒石酸二乙酸盐、酒石酸单乙酸盐、氧化淀粉,和聚合物助洗剂(D),例如聚羧酸盐和聚天冬氨酸。非常特别优选,本发明配制剂包含柠檬酸的盐,特别是柠檬酸钠。柠檬酸钠可以以水合物形式或者无水形式用作本发明配制剂的原料。就本发明而言,柠檬酸钠(D)优选理解意指柠檬酸三钠盐的二水合物。优选,化合物(A)以10:1-1:10的与柠檬酸钠(D)的重量比使用,特别优选比为3:1-1:8。本发明配制剂可包含例如基于所述本发明配制剂的固体含量总计5-40重量%,优选至多35重量%的其它助洗剂,特别是柠檬酸钠。非常特别优选,本发明配制剂包含一种或多种聚合物助洗剂(D)。聚合物助洗剂(D)在此处应当理解意指有机聚合物,特别是聚羧酸盐和聚天冬氨酸。作为表面活性剂,聚合物助洗剂不具有或者仅具有可忽略的作用。在本发明一个实施方案中,聚合物助洗剂(D)选自聚羧酸盐,例如(甲基)丙烯酸均聚物或(甲基)丙烯酸共聚物的碱金属盐。合适的的共聚单体为单烯属不饱和二羧酸如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。特别合适的聚合物为聚丙烯酸,其优选具有2000-40000克/摩尔,优选2000-10000克/摩尔,特别是3000-8000克/摩尔的平均分子量Mw。还合适的为共聚聚羧酸盐,尤其是丙烯酸与甲基丙烯酸的那些,以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸的那些。在本发明一个实施方案中,聚合物助洗剂(D)选自一种或多种共聚物,所述共聚物由至少一种来自由单烯属不饱和C3-C10-单羧酸或二羧酸或其酐,例如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸组成的组的单体以及至少一种如下文所列亲水性或疏水性共聚单体制备。合适的疏水单体例如为异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯,具有10个或更多个碳原子的烯烃或其混合物,如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯,C22α-烯烃,C20-C24α-烯烃和平均具有12-100个碳原子的聚异丁烯的混合物。合适的亲水性单体为具有磺酸根或膦酸根基团的单体,以及具有羟基官能团或氧化烯基团的非离子单体。可提到的实例包括:烯丙醇、异戊二烯醇、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(氧化丙烯-共聚-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(氧化丙烯-共聚-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯。在此,聚亚烷基二醇包含3-50个,特别是5-40个,尤其是10-30个氧化烯单元。此处,特别优选的包含磺酸基团的单体为1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺,以及上述酸的盐,如其钠、钾或铵盐。特别优选的含膦酸根基团的单体为乙烯基膦酸及其盐。此外,一种或多种不同于接枝聚合物(B)的两性聚合物用作聚合物助洗剂(D)。两性聚合物的实例为至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的烯属不饱和羧酸,至少一种选自N-C1-C10烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的酰胺,和至少一种选自DADMAC、MAPTAC和APTAC的共聚单体的共聚物。本发明配制剂可包含例如基于所述本发明配制剂的固体含量总计10-75重量%,优选至多50重量%的助洗剂(D)。本发明配制剂可包含例如基于所述本发明配制剂的固体含量总计2-15重量%,优选至多10重量%的聚合物助洗剂(D)。在特别优选的实施方案中,除接枝聚合物(B)外,本发明配制剂包含聚合物助洗剂(D)。聚合物助洗剂(D)与接枝共聚物(B)的重量比则优选为30:1-3:1。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂可包含一种或多种辅助助洗剂。辅助助洗剂的实例为膦酸盐,例如羟基链烷膦酸盐和氨基链烷膦酸盐。在羟基链烷膦酸盐中,1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)作为辅助助洗剂特别重要。它优选作为钠盐使用,其中二钠盐赋予中性反应,而四钠盐赋予碱性反应(pH9)。合适的氨基链烷膦酸盐优选为乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)及其高级同系物。它们优选以中性反应的钠盐形式使用,例如作为EDTMP的六钠盐或作为DTPMP的七和八钠盐使用。本发明配制剂可包含一种或多种碱载体。如果需要碱性pH,则碱载体提供例如至少为9的pH。例如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物和碱金属偏硅酸盐是合适的。优选的碱金属每种情况下为钾,特别优选为钠。特别优选,本发明配制剂包含碳酸钠。本发明配制剂可包含一种或多种漂白催化剂。漂白催化剂可选自增强漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物,如锰-、铁-、钴-、钌-或钼-水杨醛乙二胺配体(salene)配合物或者锰-、铁-、钴-、钌-或钼-羰基配合物。具有含氮三脚(tripod)配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物,以及钴-、铁-、铜-和钌-胺配合物也可用作漂白催化剂。本发明配制剂可包含一种或多种漂白活化剂,例如N-甲基吗啉乙腈盐(“MMA盐”),三甲基铵乙腈盐,N-酰基酰亚胺如N-壬酰基琥珀酰亚胺,1,5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(“DADHT”)或腈季盐(三甲基铵乙腈盐)。合适的漂白活化剂的其它实例为四乙酰基乙二胺(TAED)和四乙酰基己二胺。本发明配制剂可包含一种或多种腐蚀抑制剂。在本发明情况下,这些应理解意指抑制金属或玻璃腐蚀的那些化合物。合适的腐蚀抑制剂的实例为三唑类,特别是苯并三唑类、二苯并三唑类、氨基三唑类、烷基氨基三唑类,还有苯酚衍生物如氢醌、邻苯二酚、羟基氢醌、棓酸、间苯三酚或焦棓酚,还有聚乙烯亚胺以及锌或铋的盐。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂包含基于所述本发明配制剂的固体含量总计0.1-1.5重量%的腐蚀抑制剂。本发明配制剂可包含一种或多种助洗剂,例如硫酸钠。本发明配制剂可包含一种或多种消泡剂,例如选自硅油和石蜡油。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂包含基于所述本发明配制剂的固体含量总计0.05-0.5重量%的消泡剂。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂可包含一种或多种酸,例如甲烷磺酸。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂包含一种或多种有机溶剂。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂可包含一种或多种有机溶剂。例如有机溶剂可选自单醇、二醇、三醇或多元醇、醚、酯和/或酰胺。就这点而言,特别优选水溶性有机溶剂,在本申请的上下文中,“水溶性”溶剂为在室温下与水完全,即不具有溶混性间距的溶剂。适于本发明配制剂的有机溶剂优选选自在指定浓度范围内可与水溶混的单醇或多元醇、链烷醇胺或二醇醚。优选,有机溶剂选自乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、二醇、1,2-丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基-或正丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇正丁基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、丙二醇甲基、乙基或丙基醚、二丙二醇甲基或乙基醚、甲氧基-、乙氧基-或丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚,和上述有机溶剂中两种或更多种的混合物。在一个实施方案中,本发明配制剂包含一种或多种崩解剂,也称为片剂崩解剂。实例为淀粉、多糖,例如右旋糖苷,还有交联聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙二醇脱水山梨糖醇脂肪酸酯。在本发明一个实施方案中,本发明配制剂具有5-14,优选8-13的pH。此处,在室温下为固体的那些本发明配制剂的情况下,测定1重量%水溶液或者具有1重量%含水悬浮液的液相的pH。本发明配制剂非常容易适用作或者适用于生产器皿洗涤剂,特别是用于机器器皿洗涤(自动器皿洗涤或者简称ADW)。本发明配制剂本身和由本发明配制剂生产的器皿洗涤剂—特别是由本发明配制剂生产的无磷器皿洗涤剂—在器皿洗涤期间具有非常好的沉积物抑制,特别是在由玻璃制成的器皿上。特别地,本发明配制剂对顽固污渍,例如茶渍和茶残留,特别优选对瓷器上的茶渍和茶残留也是有效的。由金属制成的器皿的实例为餐具、锅、盘子和压蒜器,特别是餐具物品,例如刀、蛋糕刀和服务餐具。此处可提到的由玻璃制成的器皿为:杯子、玻璃碗、玻璃器具,例如玻璃盘,还有具有至少一个由玻璃制成的表面并且可以为装饰或未装饰的物体,例如玻璃瓶、透明锅盖和烹饪用玻璃容器。此处可提到的由塑料制成的器皿的实例为由三聚氰胺、聚苯乙烯和聚乙烯制成的盘子、杯子、烧杯和碗。此处可提到的由瓷制成的器皿的实例为由瓷制成的白色或着色的盘子、杯子、烧杯和碗,其每种情况下经装饰或未经装饰。因此,本发明进一步提供本发明配制剂在洗涤器皿和厨房器具,具体而言,特别是在及其器皿洗涤,即使用器皿洗涤机洗涤中的用途。本发明进一步提供使用至少一种本发明配制剂的机器器皿洗涤方法,在本发明上下文中,也称为本发明器皿洗涤方法。为进行本发明器皿洗涤方法,程序可涉及使器皿或者厨房器具与包含至少一种本发明配制剂的水溶液或悬浮液接触。在使它们接触以后,它们可保持作用。然后除去因此可得到的液体,优选用净水进行漂洗一次或多次,并保持器皿至干燥。在本发明一个实施方案中,用于清洗的水具有1-30°德国硬度,优选2-25°德国硬度的硬度,德国硬度应当理解特别意指镁硬度和钙硬度的和。在本发明器皿洗涤方法的特定变化方案中,既不使用再生盐,也不使用分开的漂洗助剂。本发明进一步提供制备本发明配制剂的方法,在本发明上下文中,也称为本发明制备方法。本发明制备方法的特征在于将至少一种化合物(A)、至少一种接枝共聚物(B)和至少一种过氧化物(C)以及任选一种或多种其它成分(D)在一个或多个步骤中混合在一起,然后任选将水完全或部分地除去。化合物(A)、接枝共聚物(B)、过氧化物(C)和其它成分(D)描述于上文中。在本发明另一实施方案中,将化合物(A)、过氧化物(C)和一种或多种其它成分(D)以干形式混合,然后在器皿洗涤机外部或内部加入接枝共聚物(B)的水溶液。在本发明一个实施方案中,在至少部分地除去水以前,与本发明配制剂的一种或多种其它成分(D)混合可例如用一种或多种表面活性剂、一种或多种酶、一种或多种酶稳定剂、一种或多种助洗剂(D),优选一种或多种无磷助洗剂(D),特别是一种或多种聚合物助洗剂(D),一种或多种辅助助洗剂、一种或多种碱载体、一种或多种酸、一种或多种漂白催化剂、一种或多种漂白活化剂、一种或多种漂白稳定剂、一种或多种消泡剂、一种或多种腐蚀抑制剂、一种或多种助洗剂,用缓冲剂或染料进行。在一个实施方案中,程序涉及通过将它蒸发,特别是通过喷雾干燥、喷雾造粒或压制而将水从本发明配制剂中完全或部分地除去,例如至0-15重量%,优选0.1-10重量%的残留水分。在本发明一个实施方案中,水在0.3-2的压力下完全或部分地除去。在本发明一个实施方案中,水在60-220℃的温度下完全或部分地除去。本发明配制剂可容易通过本发明制备方法得到。本发明配制剂可以以单相或多相形式,作为片剂或者以其它剂量单位的形式,经包装或未经包装而提供。通过工作实施例进一步阐述本发明。实施例关于涉及沉积物抑制的实验的一般注释所有洗涤实验在来自Miele,型号G1222SCL的器皿洗涤机中进行。此处,选择65℃洗涤循环和65℃清洗-漂洗循环的程序。该试验用具有21°德国硬度的水硬度的硬化水(Ca/Mg):HCO3(3:1):1.35进行。不加入分开的漂洗助剂,并且不用再生盐使结合的水软化剂(离子交换剂)再生。每个洗涤循环中剂量计入18g指定的本发明配制剂。在每个洗涤循环开始时,加入50g由油脂、蛋白质和淀粉组成的道碴污垢。为评估沉积物抑制,用相同的试验器皿进行总计30次连续洗涤实验。每个洗涤实验中所用的试验器皿为不锈钢刀、蓝色三聚氰胺盘、饮水杯和陶瓷盘。在每两个洗涤实验之间保持1小时,其中将器皿洗涤机的门关闭10分钟,并将门打开50分钟。在每种情况下,每个洗涤实验,剂量加入18g指定的本发明配制剂。此外,在各个洗涤实验开始时,加入50g由油脂、蛋白质和淀粉组成的道碴污垢。当完成第30个洗涤实验时,在暗室中在孔板之后的灯下目测检查试验并关于点、条纹和膜状沉积物,基于1(=相当的残留物)至10(=无残留物)的分级量表评估。关于涉及去污力的实验的一般注释:程序基本如上所述,不同的是洗涤循环选择50℃的程序,以及对于清洗-漂洗循环,选择65℃的程序。每种情况下,将2个三聚氰胺盘DM-21(蛋黄)、DM-93(三重染污的绞肉)、DM-23(1.5×染污的蛋黄)(来源:CenterForTestMaterialsBV3130ACVlaardingen,NL)和2个茶杯(根据Journal,132,8-2006,第35-49页中的方法染污)放入器皿洗涤机中。不加入分开的漂洗助剂,并且不用再生盐使内置水软化剂(离子交换剂)再生。每种情况下在洗涤实验开始时将18g指定的本发明配制剂和50gIKW道碴污垢(Journal,132,8-2006,35-49)计量加入器皿洗涤机并进行洗涤实验。在干燥以后,对于各个三聚氰胺盘,由8次反射比测量(Elrepho,460nm)形成平均值。从开始以前由三聚氰胺盘测定的起始发射比值中扣除这些平均值。差值在表中给出。实验在2个上述类型的不同器皿洗涤机中作为两次测定进行。目前评估茶杯(评估量级1-10,1=重染污,10=干净)。I.接枝共聚物(B)、本发明配制剂和对比配制剂的制备所用共聚单体:(a.1):麦芽糊精,作为CargillC*DryMD01910市售(a.2):喷雾干燥的葡萄糖浆,作为CargillC*DryGL01924市售(a.3):麦芽糊精,作为CargillC*DryMD01955市售(b.1):丙烯酸(c.1):3-三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物(“MAPTAC”)(c.2):3-三甲基铵丙基丙烯酰胺氯化物(“APTAC”)在本申请的上下文中,除非另外明确说明,数据以重量%表示。所用杀生物剂总是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在水/丙二醇混合物中的9重量%溶液,作为ProxelTMXL2Antimicrobial市售。定量数据称为qu‘elle。I.1接枝共聚物(B.1)的制备接枝共聚物B.1类似于EP2138560B1的实施例4制备。I.2接枝共聚物(B.2)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的220g麦芽糊精(a.1)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,41.6g(c.1)在181g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.85g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,31.7g丙烯酸(b.1)和35.2g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到20.8重量%接枝共聚物(B.2)溶液。I.3接枝共聚物(B.3)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的220g喷雾干燥葡萄糖浆(a.2)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,41.6g(c.1)在181g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.85g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,31.7g丙烯酸(b.1)和35.2g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到19.8重量%接枝共聚物(B.3)溶液。I.4接枝共聚物(B.4)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的264g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,16.7g(c.1)溶液,进一步用156g水稀释。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,3.94g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,12.7g丙烯酸(b.1)和14.1g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.3g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到21.7重量%接枝共聚物(B.4)溶液。I.5接枝共聚物(B.5)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的221g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,55.0g(c.1)在194g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.8g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,18g丙烯酸(b.1)和20g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到21.7重量%接枝共聚物(B.5)溶液。I.6接枝共聚物(B.6)的制备重复根据I.5的实验,但作为溶液a),计量加入59.8g(c.1)在199g水中的水溶液,以及作为溶液c),计量加入13.2g丙烯酸(b.1)和14.7g50重量%氢氧化钠溶液,用139.2g水稀释的溶液。这得到21.8重量%接枝共聚物(B.6)溶液。I.7接枝共聚物(B.7)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的230g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,28.9g(c.1)在168g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.85g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,44.5g丙烯酸(b.1)和49.4g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到22.4重量%接枝共聚物(B.7)溶液。I.8接枝共聚物(B.8)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的147g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,83.3g(c.1)在222g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,19.7g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,63.5g丙烯酸(b.1)和70.5g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入1.47g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到21.9重量%接枝共聚物(B.8)溶液。I.9接枝共聚物(B.9)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的230g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,40.5g(c.2)在153g水中的水溶液。b)与(c.2)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.8g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.2)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,32.9g丙烯酸(b.1)和36.6g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温。加入8g杀生物剂并得到25.2重量%接枝共聚物(B.9)溶液。I.10接枝共聚物(B.10)的制备在搅拌反应器中,引入在618g水中的237g麦芽糊精(a.3)并随着搅拌加热至80℃。在80℃下,同时并借助如下分开进料计量加入以下溶液:a)经4小时的过程,41.6g(c.1)在181g水中的水溶液。b)与(c.1)的计量添加同时开始,经5小时的过程,9.85g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液。c)在开始(c.1)的计量添加以后2小时开始,经2小时的过程,31.7g丙烯酸(b.1)和35.2g氢氧化钠溶液(在水中50%浓度),用139g水稀释的溶液。在完成所有三种溶液的添加以后,将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将混合物在80℃下搅拌另外2小时。然后将混合物冷却至室温并加入8g杀生物剂。这得到22.7重量%接枝共聚物(B.10)溶液。I.11本发明配制剂(F.1、F.6、F.8.1至F.8.10)和对比配制剂(C-F.2至C-F.5、C-F.7、C-F.9)的制备本发明配制剂F.1、F.6、F.8.1至F.8.10以及对比配制剂C-F.2至C-F.5和C-F.7和C-F.9通过将根据表1的组分—表面活性剂1除外—以干状态混合而制备。将非离子表面活性剂1熔融并搅入干混合物中,由此尽可能均匀地分布。如果接枝共聚物(B)为水溶液的形式,则接枝共聚物(B)可通过干燥分离并以固体形式加入其它固体组分中或者以溶液的形式分别加入器皿洗涤机中。本发明配制剂F.1、F.6、F.8.1至F.8.10以及对比配制剂C-F.2至C-F.5以及C-F.7和C-F.9的组分可在表1中找到。表1:本发明配制剂F.1、F.6和F.8.1以及对比配制剂C-F.2至C-F.5、C-F.7和C-F.9的组成解释:(A.1):MGDA-Na3,78重量%,其余为水(C.1):过碳酸钠,2Na2CO3·3H2O2非离子表面活性剂1:n-C8H17-CH(OH)-CH2-O-(EO)22-CH(CH3)-CH2-O-n-C10H21非离子表面活性剂2:n-C10H21-CH(OH)-CH2-O-(EO)40-n-C10H21Na2Si2O5:作为H265LC市售HEDP:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸二钠盐聚合物助洗剂(D.1):聚丙烯酸Mw4000克/摩尔,作为钠盐,完全中和的聚合物助洗剂(D.2):无规共聚物丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸,作为钠盐,完全中和的,共聚单体比70:30(重量%),K值40聚合物助洗剂C-(D.3):马来酸和二异丁烯的交替共聚物,钠盐,Mw12000克/摩尔,完全中和的在本发明配制剂F.8.2中,将(B.1)用相同量,即1g的(B.2)替代。在本发明配制剂F.8.3中,将(B.1)用1g(B.3)替代。在本发明配制剂F.8.4中,将(B.1)用1g(B.4)替代。对于本发明配制剂F.8.5至F.8.10,加以必要的变更应用。II.涉及沉积物抑制的实验对于器皿洗涤机中的每个实验,每种情况下使用18g本发明配制剂F.1、F.6、F.8.1或者一种对比配制剂C-F.2、C-F.4、C-F.7、C-F.9或C-F.10。表2:膜形成的结果在刀上的成膜在玻璃上的成膜在三聚氰胺上的成膜F.15.76.36.3C-F.25.04.05.7F.66.05.05.3C-F.74.04.04.3C-F.43.05.0n.d.F.8.16.35.05.0C-F.96.34.04.0C-F.104.34.04.3本发明配制剂在玻璃上总是显示出至少等级5或者更好以及因此比所述对比配制剂更少的形成。这在对比F.8.1与C-F.9或C-F.10以及F.1与C-F.2在玻璃上的成膜时可以特别清楚看到。III.涉及去污力的实验对于器皿洗涤机中的每个实验,每种情况下使用18g本发明配制剂F.1或者对比配制剂C-F.2至C-F.5中的一种。去污力结果汇总于下表3和4中。表3:通过差分反射比测定的在三聚氰胺盘上的去污力结果配制剂DM-21DM-23DM-93F.129.617.226.9C-F.225.016.1n.d.C-F.321.110.819.1C-F.419.412.724.4C-F.516.110.821.8在所列配制剂中,F.1因此最好地清洗所选择的三聚氰胺盘。n.d.:未测定。表4:在由瓷制成的茶杯上的去污力结果配制剂茶杯评分F.18C-F.36.25C-F.45.25C-F.53.5当前第1页1 2 3 
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