制造外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体的方法与流程

本发明涉及将微胶囊并入外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体中的方法。更具体而言，本发明涉及将微胶囊并入外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体中从而制造具有封装的芳香剂微胶囊的基本均匀的分散体的外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体的改进方法。发明背景各向同性液体洗涤配制品不具有使固体颗粒、例如提示物(cues)和微胶囊(也被称为封装物)悬浮的固有能力。尽管能够通过适当操控洗涤配制品中的表面活性剂和电解质水平来获得悬浮介质，但这样的过程对配制品施加了不合需要的约束。这已经导致了对所谓的“外部结构化剂(externalstructurant)”的使用，通过该方式，现今可以在洗涤剂配制品中实现所需要的悬浮性能而不对组分的水平施以限制性约束。在本文中涉及结构化剂而使用的术语“外部”是指可以再保持所需要的洗涤剂液体的流体特性的同时添加至配制品的试剂。这与“内部”结构化剂形成对比，所述内部结构化剂以在内部使用例如电解质或者盐的方式来使洗涤剂液体结构化，并且导致使固体颗粒悬浮的层状相或“凝胶”的形成。尽管使用内部结构化剂可能是在洗涤剂内产生针对颗粒的悬浮特性的具有成本效益的方法，但这样的配制品常常具备过高的粘度，导致需要流变改性剂。因此，常常优选使用在保持流体特性的同时可以“外部地”添加至配制品的试剂。存在多种在洗涤剂应用中使用的结构化剂。外部结构化剂的一个实例是柑橘纤维（citrusfibre）。包含柑橘纤维的配制品和其在食品和个人护理配制品中的使用被描述在US2004/0086626和US2009/269376中。除此之外，活化柑橘纤维结构化的液体洗涤剂配制品与清洁和护理酶的相容性被描述于PCT/EP2011/067549中。另一已知的用于悬浮固体颗粒的体系是粘土和流变改性聚合物的组合，如EP1402877(Rohm和Haas)和ResearchDisclosure，2000年6月，第434号，第1032-1033页中所公开的。微胶囊在液体洗涤剂中的使用也是公知的。传统而言，微胶囊由围绕和保护内核的壳以及其中持有的内容物组成。微胶囊已被设计为提供其内容物的延迟释出，和/或为其内容物提供的稳定配制品直至需要时，此时内容物则将与例如本体液体（bulkliquid）发生相互作用。该类型的微胶囊是洗涤剂领域、包括水性液体洗涤剂配制品中惯用的。符合需要的是，微胶囊足够小从而可以以大量使用，并且在引入液体洗涤剂时通常不可被肉眼所见。例如，在US-A-5066419中所描述的具有三聚氰胺甲醛壳的香料封装物。或者，微胶囊可以包含液体织物处理添加剂，例如调整色光染料（shadingdye）、润滑剂等。尽管一些微胶囊可以悬浮在未改性的液体中，具有较不密切匹配的比重的其它微胶囊可能需要使用例如增稠剂或结构化体系对液体进行改性，从而避免微胶囊的乳油化（creaming）或沉降。尽管如此，使用微胶囊可能引起液体变得浑浊并且可能导致不合需要的微胶囊的团聚。例如，当将香料微胶囊添加至呈浓缩浆料形式的浓缩表面活性剂配制品时、特别是包含外部结构化剂(例如柑橘渣和粘土)的表面活性剂配制品时，已发现当并入洗涤剂配制品时，微胶囊经历了不合需要地团聚成块。如果芳香剂封装物并非均匀地分散于洗涤剂液体中，则存在在洗涤过程期间封装的团聚物在织物上沉积成块的倾向。这导致封装物的不均匀分布和计量；潜在的对封装物的破坏，以及由此的芳香剂至织物的无效递送。其还可能导致织物损伤以及需要使用多于必要的微胶囊。团聚还增加了微胶囊被偶然地从织物上移除的几率，其可能导致在穿着之前或者穿着过程中不合需要的芳香剂从织物上的损失。例如，在WO2009/135765A中，公开了用于制造结构化的液体洗涤剂配制品的方法，所述配制品包含：分散相有益剂（disperse-phasebenefitagent），其可以为香料微胶囊；微纤维纤维素结构化剂；至少5重量%的阴离子型表面活性剂和25至55重量%的表面活性剂。所述方法包括下述步骤：(i)使用高剪切混合制备微纤维纤维素预混合物；和(ii)分开制备水性表面活性剂混合物，接着使用高剪切混合组合微纤维纤维素预混合物和表面活性剂混合物。然后将香料微胶囊后定量给料至所得到的经结构化的浓缩表面活性剂结构化液体。高剪切混合步骤使用连续式混合（inlinemixing）方法来实现，例如通过在连续式混合器（in-linemixer）之前直接将两个工艺物流接触来实现。微胶囊粒度为5至50μm，更优选10至30μm。WO2009/135765A的实施例4公开了香料微胶囊添加的详情，其中，将1.5重量%的香料封装物添加至具有40至50重量%的表面活性剂水平的微纤维纤维素结构化液体。使用Heidolph搅拌器在混合持续5分钟(视需要)的情况下，经30秒实施香料微胶囊的添加。Heidolph实验室混合器是顶部驱动螺旋桨或者桨式搅拌器。其并非静态连续搅拌器。但是，在WO2009/135765A中并没有公开如何具体地将香料微胶囊添加至液体洗涤剂配制品并避免团聚。US2008/0105441中公开了制造经增稠的洗涤剂液体的方法，其通过将表面活性剂添加至微纤维纤维素结构化剂和水的预混合物、接着后续地添加颗粒物来进行。然而，在US2008/0105441中没有公开任何所需要的对颗粒物的处理。WO2011/054389公开了洗衣洗涤剂配制品和制备其的方法，所述配制品包含5至80重量%的阴离子型和/或非离子型表面活性剂；0.001至5重量%的微纤维纤维素；和0.025至10重量%的香料颗粒，条件是，当香料颗粒以1.5重量%的水平存在并具有聚合的三聚氰胺-甲醛壳时，则香料颗粒额外地包含沉积助剂。还公开的是微纤维纤维素用以增加香料颗粒的沉积的用途，以及用所述配制品处理纺织品的方法。但是，在WO2011/054389中没有具体公开应当如何制备香料颗粒或者如何在添加至洗涤剂配制品之前进行预处理。WO2011/120772A描述了用于将带阴离子电荷的微胶囊并入结构化的水性浓缩液体洗涤剂中的方法，所述洗涤剂包含至少30重量%的总表面活性剂，其中，基于总配制品计的至少5重量%为阴离子型表面活性剂(包括皂)，并且包含氢化蓖麻油作为外部结构化剂。该方法包括组合下述两种预混合物：预混合物A，其为不具有微胶囊的结构化的水性浓缩液体洗涤剂配制品；和预混合物B，其包含带阴离子电荷的微胶囊的水性分散体。预混合物B由25℃下的最大粘度为100mPas的微胶囊的浆料构成，并且至少90重量%的微胶囊具有5至30μm的粒度。当将预混合物B添加至预混合物A时，发生微胶囊的团聚。然后需要通过将所得到的经组合的混合物泵经具有20至500J/kg的能量输入的静态连续混合器来分散并打散所述团聚物，从而形成包含基于微胶囊组的总数计少于10%的团聚的微胶囊组的结构化液体。被定义为具有多于5个微胶囊的组的团聚的微胶囊组团组在一起。US2012/0208737、US2011/257070和WO2009/101545公开了结构化的液体洗涤剂配制品，以及用于制备其的方法，其呈由以下组成的液体基质的形式：细菌纤维素网络的外部结构化体系；水；和表面活性剂体系，其包括阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性型表面活性剂、两性离子型表面活性剂、或它们的混合物，其中，所述液体基质具有约25℃下约0.003Pa至约5.0Pa的屈服应力，并且提供适合的颗粒悬浮能力和剪切稀化特征。但是，关于对颗粒进行预处理从而确保充分的悬浮，这些文献没有提供详情。因此，由于微胶囊且特别是加芳香剂的（fragranced）封装物倾向于损伤，尤其是当团聚时，且尤其是当干燥时，对于洗涤剂配制者而言，将加芳香剂的封装物以所需要的浓度并且在无团聚的情况下并入液体洗涤剂配制品是困难而又必要的过程。因此，本发明寻求提供制造包含封装的芳香剂微胶囊的基本上均匀的分散体的外部结构化水性洗涤剂液体的改进的方法，其克服或者至少减轻了微胶囊的团聚。也就是说，本发明的目的在于，提供改进的制造外部结构化水性洗涤剂液体的方法，其寻求解决或者至少减轻微胶囊的大量团聚，特别是封装的芳香剂微胶囊在外部结构化的各向同性水性洗涤剂配制品中的团聚。技术实现要素：因此，根据本发明的第一个方面，提供了制造并入微胶囊的结构化的各向同性洗涤剂液体的方法，所述洗涤剂液体包含：i)3重量%至70重量%的总表面活性剂，并且其中总表面活性剂包含至少5重量%的阴离子型表面活性剂；和ii)至少0.05%的活化柑橘纤维外部结构化剂；iii)至少0.001重量%的微胶囊；所述方法包括将两种预混合物A和B组合的步骤；其中a)预混合物A包含微胶囊的水性分散体；并且b)预混合物B包含不含微胶囊的结构化的水性浓缩液体洗涤剂配制品，其特征在于：预混合物A包含：用至少等重量的水稀释的微胶囊的浆料；并且其中，至少90重量%的微胶囊包含5至30μm的粒度；并且其中，以搅拌的方式搅动预混合物A从而在将预混合物A添加至预混合物B之前分散微胶囊；并且其中：结构化的水性浓缩液体洗涤剂包含以基于微胶囊组的总数计少于5%的团聚的微胶囊组，其中，团聚的微胶囊组包含多于5个团组在一起的微胶囊。本发明的方法优选应用于浓缩的结构化的各向同性水性液体洗涤剂，即，具有减少的体积的水的洗涤剂。在本发明的方法中使用的水可包括去矿物水。或者，在本发明的方法中使用的水可包括去矿物水和/或源自所供给的配制品中的其他试剂的水。在本发明的方法中使用的微胶囊可以带电荷。更具体地，在本发明的方法中使用的微胶囊可包含阴离子电荷。或者，在本发明的方法中使用的微胶囊可包含阳离子电荷。最优选微胶囊包含阴离子电荷。进一步地，在根据本发明的方法中，微胶囊在水中的水性分散体可以在添加液体洗涤剂的全部其他组分之前添加至结构化的水性浓缩液体洗涤剂。或者，在根据本发明的方法中，微胶囊在水中的水性分散体可以在添加液体洗涤剂的全部其他组分之后添加至结构化的水性浓缩液体洗涤剂。然而，优选微胶囊在水中的水性分散体在添加液体洗涤剂的全部其他组分之前添加至结构化的水性浓缩液体洗涤剂。也就是说，之前在配制品中向包含浓缩的封装浆料的预混合物A添加去矿物水(需要使配制品为最多100%的配制品洗涤剂混合物)，并且优选在250至350rpm、最优选在300rpm下混合优选2至10分钟；更优选混合4至6分钟；并且最优选混合5分钟。然后，该经稀释的预混合物A的预分散体使得洗涤剂配制品的全部其他成分，例如外部结构化剂柑橘渣（citruspulp）纤维预混合物、粘土和表面活性剂添加至预混合物A，从而制造最终的配制品。还可以优选的是使预混合物A和B的组合配制品通过转子定子动态混合器（rotarstatordynamicmixer）从而形成完全结构化的洗涤剂配制品。微胶囊的水性分散体可以包含1:1重量比的微胶囊浆料与水。或者，微胶囊的水性分散体可以包含1:3比率的微胶囊浆料与水。但最优选，微胶囊的水性分散体包含1:3比率的微胶囊浆料与水。关于本发明的方法还优选的是，在与预混合物A混合以形成结构化的水性浓缩液体洗涤剂之前，以1.2至5.0KJ/kg的能量输入研磨预混合物B。或者，将预混合物A与预混合物B组合，并将两种预混合物以1.2至5.0KJ/kg的能量输入进行研磨，从而形成结构化的水性浓缩液体洗涤剂。更进一步地，在本发明的方法中使用的微胶囊包含壳，所述壳包含选自以下的材料：(聚)脲、(聚)氨基甲酸酯、多糖、淀粉、氨基塑料或者三聚氰胺甲醛壳。最优选地，在本发明的方法中使用的微胶囊包含三聚氰胺甲醛壳。此外，在根据本发明的方法中，微胶囊可以进一步具有沉积助剂，最优选其位于微胶囊壳的外侧。沉积助剂可以选自纤维素衍生物和聚酯。特别优选的多糖附加沉积助剂包括：葡聚糖、羟基-丙基甲基纤维素、羟基-乙基甲基纤维素、羟基-丙基瓜尔胶、羟基-乙基乙基纤维素、甲基纤维素、槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶。特别优选的聚酯附加沉积助剂包括：具有包含氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯片段的一种或多种非离子型亲水组分、和包含对苯二甲酸酯片段的一种或多种疏水组分的聚合物。关于本发明的方法还优选的是，微胶囊是香料封装物。因此，尽管现有的用于制备液体洗涤剂配制品的方法当在配制过程结束时以浓缩浆料的形式进行添加时遭受微胶囊的团聚，(芳香剂和其他有益成分通常在批量制造结束、温度较冷却时添加)，但本发明已经展示出，通过在添加至洗涤剂配制品之前将呈微胶囊形式的封装的芳香剂浆料预分散在水中，避免了团聚。因此，本发明人已发现，微胶囊的预分散在制备液体洗涤剂配制品方面提供改进的灵活性。即，微胶囊的预分散提供了这样的能力：在配制过程开始时“预先”添加封装物，或者替代地，在主要成分已被添加至配制品之后添加封装物，且所述添加在研磨配制品之前或之后进行。然而，最优选的是，在根据本发明的制备洗涤剂配制品的方法中，微胶囊以浓缩浆料的形式在配制过程开始时添加，优选与批料水（batchwater）一起，然后将所有其他洗涤剂成分添加至该预分散的混合物。洗涤剂配制品1.活化柑橘纤维可以对柑橘类水果(主要是柠檬和酸橙)脱汁，从而留下带有一些内含的糖和果胶的不溶性植物细胞壁材料。可使用被称为白皮层（albedo）的“海绵状微结构”来制造酸性的粉末状的柑橘纤维。对该结构进行干燥、过筛、然后洗涤从而增加纤维含量。经干燥的材料通常是大的（具有大于100μm的细胞碎片，由紧密结合的原纤维构成）。研磨后，得到粉末状的柑橘纤维材料。该程序使大量天然细胞壁保持完好，同时除去了糖。所得到的可溶胀的柑橘纤维材料通常被用作食品添加剂，并且常常用在例如低脂蛋黄酱中。显微镜学显示，粉末状的柑橘纤维是具有各种尺寸和形状的颗粒的非均质混合物。材料的大部分由细胞壁和细胞壁残骸的聚集团块构成。但是，可以识别出许多具有约10μm的开口直径的管状结构，其通常排列成簇。这些所谓的木质部导管是主要位于柑橘类果实皮中的水传输通道。木质部导管由死细胞的堆叠构成，其结合在一起从而形成相对长的200至300μm长的管。管的外侧被木质素强化，所述木质素通常铺设成环或螺旋，从而避免管因水传输过程中作用于管壁上的毛细力而坍塌。优选的用于洗涤剂配制品且根据本发明使用的粉末状的柑橘纤维的类型可以从Herbafoods以商品名HerbacelTMAQ+typeN柑橘纤维获得。该柑橘纤维具有大于80重量%的总(可溶和不可溶)纤维含量和大于20总量%的可溶纤维含量。其以带有的颜色的细干燥粉末的形式供给，并且具有每千克粉末约20kg水的水结合能力。为了在本发明的预混合物中获得适当的结构，使用高剪切分散方法在低浓度下在水中将粉末状的柑橘纤维进行活化(水合并在结构上打开)。还有利的是在预混合物内包含防腐剂，这是因为分散的活化柑橘纤维是可生物降解的。合意的是，施加于柑橘纤维的剪切不应过高从而导致原纤分离（defibrillation）。因此，如果使用高压均化器，优选在50至1000barg进行操作。更优选地，如果使用高压均化器，优选在100至700barg进行操作。最优选地，在300至500barg启动高压均化器。所施加的剪切越大，则所得到的颗粒越稀。尽管形貌被高剪切所改变，但看起来工艺聚集体尺寸不会改变，而替代的是，纤维破碎然后填充水。剪切处理还使水果细胞壁的外部松弛，并且这些能够形成将原始纤维的体积外的水结构化的基质。在根据本发明制备的预混合物中的活化柑橘纤维的水平优选处于0.2至6重量%的范围。更优选地，在根据本发明制备的预混合物中的活化柑橘纤维的水平优选处于0.5至4重量%的范围。最优选地，在根据本发明制备的预混合物中的活化柑橘纤维的水平优选处于1至3重量%的范围。在实际的液体洗涤剂中，柑橘渣预混合物的添加水平优选为0.01%至2重量%。更优选地，在实际的洗涤剂中，柑橘渣预混合物的添加水平为0.05%至0.5重量%。最优选地，在实际的洗涤剂中，柑橘渣预混合物的添加水平为在配制品中0.04%至0.3重量%。然而，对于本领域技术人员显而易见的是，预混合物中的活化柑橘纤维浓度取决于设备应对特别是较高浓度下的较高粘度的能力。优选预混合物中的水的量为柑橘纤维的量的至少20倍。更优选预混合物中的水的量为柑橘纤维的量的至少25倍。还更优选预混合物中的水的量为多达50倍的柑橘纤维的量。还有利的是，存在过量的水从而使活化柑橘纤维完全水合。优选的预混合物具有使用AntonPaar锯齿形杯和转子(cupandbob)几何结构在25℃下测量的至少15Pa的测量屈服应力。对于活化柑橘渣而言，优选的屈服应力范围通常为50至250Pa。对于活化柑橘渣而言，更优选的屈服应力范围为70至200Pa。对于活化柑橘渣而言，更优选的屈服应力范围为80至180Pa。当添加至液体洗涤剂配制品时，活化柑橘纤维增进了配制品屈服应力和在21s-1下的倾倒粘度，并且配制品被称为剪切稀化液体。屈服应力和21s-1下的粘度通常与活化柑橘纤维的水平一致地提高。活化柑橘纤维具有的进一步的优点在于，其与在洗衣和家用护理洗涤剂配制品中使用的酶相容。如果需要，在处理配制品的过程中，可以使用脱气机除去空气。根据本发明的柑橘纤维和水预混合物可以通过使用高剪切混合器、例如转子定子混合器进行的研磨来制备。柑橘纤维的预混合物可以通过若干个高剪切级段从而保证柑橘纤维的完全水合和分散，从而形成活化柑橘纤维分散体。可以在高剪切分散后将预混合物留置以进一步水合(也称为熟化)。但是，优选的是使用新鲜时的活化的预混合物，特别是当预混合物呈液体形式时，如果没有在数小时内使用预混合物，会导致随时间增加的微生物活性的问题。高压均化的预混合物优于经研磨的预混合物，这是因为前者更加重量有效并且为液体提供充分的悬浮作用。此外，增加均化压力为预混合物提供进一步增加的重量效率。合适的操作压力为约500barg。根据本发明制备的柑橘渣预混合物可以作为后定量给料（post-dosed）成分而被添加至洗涤剂液体配制品。然而，优选的是，洗涤剂液体配制品通过以根据本发明制备的水和柑橘渣预混合物开始、接着视需要添加其他成分来形成。需要一定的高剪切来在洗涤剂配制品中完全分散预混合物，但对该作用不像对预混合物制备那么需要。合意的是，以足够高的水平使用活化柑橘纤维从而确保外部结构化的网络不会在其自重下沉降。2.水根据本发明制备的洗涤剂液体配制品是水性的，并且水形成配制品的主要部分。也可以以少于水的程度包括水溶助长剂（例如丙二醇和甘油）作为助溶剂。在配制品中需要水从而将配制品的其他组分，例如表面活性剂、聚合物、可溶助洗剂、酶等保持在溶液中。在配制品中所涉及的水包括游离水（优选为去矿物水）和任何“结合”水，所述结合水来源于对自身在水/去矿物水中供应的组分的添加。配制品中水的量优选为至少20重量%。更优选配制品中水的量为至少30重量%。然而，最优选配制品中水的量为至少40重量%。3.混合表面活性剂体系使用活化柑橘纤维作为外部结构化剂意味着在可以在洗涤剂液体配制品中使用的混合表面活性剂体系的类型或量方面几乎不存在限制。但是，合成表面活性剂优选形成表面活性剂体系的主要部分。根据配制者针对所需要的清洁作用和所需要的液体洗涤剂配制品的剂量做出的选择，合成阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物、或者完全阴离子型混合表面活性剂体系、或者阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性型或两性离子型表面活性剂的混合物都可以使用。此外，形成混合表面活性剂体系的表面活性剂可以选自在“SurfaceActiveAgents”卷1，Schwartz和Perry著，Interscience1949，卷2，Schwartz,Perry和Berch著，Interscience1958，ManufacturingConfectionersCompany出版的“McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents”或者“TensideTaschenbuch”，H.Stache，第二版，CarlHauserVerlag，1981中描述的表面活性剂。配制品中表面活性剂的量可以为3至70重量%。或者，配制品中表面活性剂的量可以为4至60重量%。更优选地，配制品中表面活性剂的量可以为6至50重量%，或者甚至为10至40重量%。最优选地，总表面活性剂可以为20至30重量%。还将被本领域技术人员领会的是，最佳表面活性剂浓度将很大程度上取决于产品类型和预期使用模式。阴离子型表面活性剂还可以进一步包括皂(即脂肪酸盐)。在根据本发明的洗涤剂配制品中使用的优选的皂通过中和氢化椰油脂肪酸、例如Prifac®5908(来自Croda)制得。还可以使用饱和和不饱和的脂肪酸的混合物。非离子型洗涤剂表面活性剂是本领域公知的。优选的非离子型表面活性剂是C12-C18乙氧基化醇，其每分子包含3至9个环氧乙烷单元。更优选的是具有平均5个至9个环氧乙烷基团的C12-C15直链乙氧基化伯醇。更优选地，使用具有平均7个环氧乙烷基团的直链乙氧基化醇。适合的合成阴离子型表面活性剂的实例包括：月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基磺基丁二酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选地，合成阴离子型表面活性剂包括合成阴离子型表面活性剂直链烷基苯磺酸盐(LAS)、或者另一合成阴离子型表面活性剂醇乙氧基醚硫酸钠(SAES)，最优选包含高水平的C12醇乙氧基醚硫酸钠(SLES)。优选的是，根据本发明制备的洗涤剂液体配制品包含LAS。优选的混合表面活性剂体系包含合成阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料和任选两性型表面活性剂，包括氧化胺。另一优选的混合表面活性剂体系包含两种不同的阴离子型表面活性剂，优选直链烷基苯磺酸盐和硫酸盐，例如LAS和SLES。合成阴离子型表面活性剂可以以例如混合表面活性剂体系的约5重量%至约70重量%的量存在。更优选地，阴离子型表面活性剂可以5重量%至40重量%存在。最优选地，阴离子型表面活性剂可以10重量%至30重量%存在。液体洗涤剂配制品可以进一步包含两性型表面活性剂，其中，两性型表面活性剂以1至20重量%的浓度存在。优选地，液体洗涤剂配制品包含以2至15重量%的浓度存在的两性型表面活性剂。更优选地，液体洗涤剂配制品包含以混合表面活性剂体系的3至12重量%的浓度存在的两性型表面活性剂。适合的两性型和两性离子型表面活性剂的典型实例包括：烷基内铵盐、烷基酰胺基内铵盐、氧化胺、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、两性型咪唑啉鎓化合物、烷基二甲基内铵盐或烷基二聚乙氧基内铵盐。4.悬浮的非粘土颗粒/微胶囊根据本发明制备的配制品包含悬浮的非粘土颗粒。这些颗粒优选为固体；换而言之，它们既非液体也非气体。但是，在术语固体内，我们包括具有刚性或可变形的固体壳的颗粒，其则可以容纳流体。例如，固体颗粒可以为微胶囊，例如香料封装物(封装物)或呈封装形式的护理添加剂。颗粒可以采取不可溶成分的形式，例如硅酮、季铵材料、不可溶聚合物、不可溶荧光增白剂和如在例如EP1328616中描述的已知的其他有益试剂。液体洗涤剂配制品中的悬浮颗粒的量可以为0.001至高至2重量%。液体洗涤剂配制品中的悬浮颗粒的量还可高至5重量%或者甚至10重量%。在一些情况中，液体洗涤剂配制品中的悬浮颗粒的量可高至20重量%。微胶囊的平均颗粒直径处于1至100μm的范围内，并且优选至少90重量%的微胶囊具有在该范围内的直径。更优选地，90重量%的微胶囊具有2至50μm、甚至更优选5至50μm的范围内的直径。最优选的是具有5至30μm的直径的微胶囊。有利的是具有非常窄的粒度分布，例如90重量%的微胶囊处于8至11μm的范围内。由于较小颗粒的高表面积，2至5μm的范围内的微胶囊不会如此有效地分散。优选地，配制品包含至少0.01重量%的微胶囊，其优选带有阴离子电荷。这样的微胶囊可以通过沉积于基材、例如洗衣织物上来递送多种有益剂。为了获得最大益处，它们应充分分散在整个液体洗涤剂组合物中且绝大部分微胶囊绝不能明显团聚。在液体制造过程中团聚的任何微胶囊保持这样留在容器中并因此在该组合物的使用过程中不均匀分配。这是非常不合意的。微胶囊的内容物通常是液体。例如，芳香剂、油、织物软化添加剂和织物护理添加剂是可能的内容物。优选的微胶囊是被称作壳包核微胶囊的颗粒。本文所用的术语壳包核微胶囊是指在40℃下基本或完全不溶于水的壳包裹包含或基本由有益剂（其是液体或分散在液体载体中）构成的核的胶囊。适合的微胶囊是在US-A-5066419中描述的那些，其具有脆性的、优选为氨基塑料聚合物的包层。优选地，包层是选自脲和三聚氰胺或它们的混合物的胺与选自甲醛、乙醛、戊二醛或它们的混合物的醛的反应产物。优选地，包层为颗粒的1至30重量%。其他的适合的壳材料可以选自但不限于：(聚)脲、(聚)氨基甲酸酯、淀粉/多糖、木葡聚糖和氨基塑料。其他种类的壳包核微胶囊也适合于在本发明中使用。制造这样的其他微胶囊的有益剂、例如香料的方式包括如在GB-A-751600、US-A-3341466和EP-A-385534中公开的将聚合物沉淀或沉积在界面处、例如在凝聚层（coacervate）中，以及其他的聚合途径，如在US-A-3577515、US-A-2003/0125222、US-A-6020066和WO-A-03/101606中描述的界面缩合。具有聚脲壁的微胶囊被公开在US-A-6797670和US-A-6586107中。其他的具体涉及使用在水性液体中的三聚氰胺-甲醛壳包核微胶囊的专利申请为WO-A-98/28396、WO02/074430、EP-A-1244768、US-A-2004/0071746和US-A-2004/0142868。香料封装物是适合于在本发明的方法中使用的微胶囊的优选类型。壳包核香料微胶囊的优选类别包括在WO2006/066654A1中公开的那些。这些包括具有分散在约95重量%至约50重量%的载体材料中的约5重量%至约50重量%的香料的核。该载体材料优选为非聚合的固体脂肪醇或脂肪酯载体材料，或者它们的混合物。优选地，酯或醇具有约100至约500的分子量，以及约37℃至约80℃的熔点，并且是基本上不溶于水的。包含香料和载体材料的核在其外表面上被包覆在基本上不溶于水的包层中。类似的微胶囊被公开在US5,154,842中，并且这些也是适合的。微胶囊可以附着于适合的基材，例如以提供合意地在清洁过程完成后释放的持久香味。为了对织物递送常称作芳香剂封装物(或“封装物”)的包含芳香剂的微胶囊，微胶囊必须被添加至织物洗涤剂液体。由于这些微胶囊比各向同性的液相稀，因此微胶囊不能悬浮在Newtonian(非结构化的)织物洗涤剂液体中，这是因为如果置于织物洗涤剂液体中，则微胶囊“成奶油状（cream）”或者漂浮至表面。使用柑橘渣作为外部结构化剂已能够制备能够使微胶囊、例如“封装物”悬浮的外部结构化的配制品。容纳芳香剂的微胶囊通常以包含容纳游离油芳香剂的微胶囊的浓缩浆料的形式来供给。遗憾的是，一旦已制造液体配制品，则不能添加浆料，这是由于微胶囊倾向于团聚。团聚成为问题的原因在于，其导致微胶囊在用液体配制品洗涤的织物上的不均匀沉积，并且增加的团聚还导致微胶囊偶尔被从经洗涤的织物中移除，而非留在织物上以在使用织物时释出芳香剂。因此，需要的是，微胶囊需要有效并均匀地分散在织物洗涤剂液体中。另一待悬浮的固体颗粒的类型是视觉提示物，例如在EP13119706中描述的平膜提示物类型，其详情通过引用并入本文中。所述提示物本身可以含有洗涤剂组合物的隔离组分。所述提示物必须为水溶性的，而在组合物中不溶。因此其合宜地由在混合表面活性剂体系存在下不溶的改性聚乙烯醇制备。在这种情况下，所述液体洗涤剂配制品优选包含至少5wt%的阴离子型表面活性剂。悬浮的非粘土颗粒或者微胶囊可以包括例如有益剂，其不限于：香料封装物、护理封装物和/或视觉提示物，或者悬浮的固体不透明剂、例如云母或其他的悬浮珠光材料，以及这些材料的混合物。悬浮颗粒的密度约接近匹配洗涤剂液体的密度，并且在添加外部结构化剂之前洗涤剂液体越稠，则可以悬浮在洗涤剂配制品中的颗粒的量越大。通常，使用柑橘渣作为外部结构化剂，可以稳定地悬浮高至5重量%的悬浮颗粒，但量可以高至20重量%。二氧化硅、非晶硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/钠重盐、碳酸钠、方钠石、磷酸碱金属盐、果胶、羧烷基纤维素、树胶、树脂、明胶、阿拉伯树胶、多孔淀粉、改性淀粉、羧烷基淀粉、环糊精、麦芽糊精、合成聚合物例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、纤维素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、氨基塑料聚合物、交联剂和其混合物全部可以提供有益剂递送颗粒的基料。然而，聚合物颗粒是优选的，特别是包含氨基塑料聚合物的聚合物颗粒。通过提供屈服应力来实现悬浮。屈服应力需要大于由微胶囊和/或提示物施加于网络上的应力，否则网络被破坏并且颗粒可能会下沉或漂浮，取决于它们是否比配制品更致密。优选微胶囊包含固体壳。带有阴离子电荷或者阳离子电荷的微胶囊也可以在本发明的方法中使用。然而，优选带有阴离子电荷的微胶囊。沉积助剂也可以位于微胶囊的表面上。其可以有利地选自非离子型材料，优选纤维素衍生物和聚酯，并且提供对多种基材的更好的亲和力。特别优选的多糖附加沉积助剂包括：葡聚糖、羟基-丙基甲基纤维素、羟基-乙基甲基纤维素、羟基-丙基瓜尔胶、羟基-乙基乙基纤维素、甲基纤维素、槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶。特别优选的聚酯附加沉积助剂包括：具有包含氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯片段的一种或多种非离子型亲水组分、和包含对苯二甲酸酯片段的一种或多种疏水组分的聚合物。用于氨基塑料封装的代表性方法在美国专利第3,516,941号中公开，然而意识到的是针对材料和方法步骤的多种变体是可能的。用于明胶封装的代表性方法在美国专利第2,800,457号中公开，然而意识到的是针对材料和方法步骤的多种变体是可能的。该两种方法都分别在美国专利第4,145,184号和第5,112,688号中在用于消费者产品的芳香剂封装的上下文中进行了讨论。颗粒和胶囊直径可以为约10nm至约1000μm，优选为约50nm至约100μm，并且最优选约2至约15μm。胶囊分布可以为窄、宽或者多模式。多模式分布可以由不同类型的胶囊化学品构成。优选的有益剂为芳香剂、前芳香剂(profragrance)、粘土、酶、消泡剂、荧光剂、漂白剂和其前体（包括光漂白剂）、染料和/或颜料、调理剂（例如阳离子型表面活性剂，包括水不溶性季铵材料、脂肪醇和/或硅酮）、润滑剂（例如糖聚酯）、着色剂和光防护剂（包括遮光剂）、抗氧化剂、神经酰胺、还原剂、多价螯合剂、颜色护理添加剂（包括染料固色剂）、不饱和油、润肤剂、增润剂、防虫剂和/或信息素、褶皱改性剂（例如聚合物胶乳颗粒例如PVAc）和抗微生物剂和微生物控配制品。可以使用这些的两种或更多种的混合物。在本发明的方法中，并入香料封装物。对封装物有利的典型的香料组分包括具有相对低沸点的那些，优选具有低于300℃、优选100-250℃的沸点的那些。还有利地是对具有低LogP(即分配到水中的那些)、优选具有小于3.0的LogP的香料组分进行封装。可以与本发明一起施加的另一组芳香剂为所谓的‘芳香疗法(aromatherapy)’材料。这些包括也在香水中使用的很多组分，包括精油组分例如快乐鼠尾草,桉树,天竺葵,薰衣草,豆蔻提取物(MaceExtract),橙花油,肉豆蔻(Nutmeg),绿薄荷,香堇菜叶和缬草。在本发明的含义中，这些材料可以转移至待穿着或以其他方式与人体接触的织物制品（例如手帕和床上用品）。有益剂可以单独封装或与载体材料、另外的沉积助剂和/或固色剂共封装。在载体颗粒中待与有益剂共封装的优选材料包括蜡、石蜡、稳定剂和固色剂。沉积助剂一旦将芳香剂材料封装，则可以将带阳离子电荷的水溶性聚合物应用于封装芳香剂的聚合物和/或非离子型沉积助剂。非离子型沉积多糖递送助剂：用于递送助剂的多糖结构选自但不限于：非槐豆胶的聚木葡聚糖和聚半乳甘露聚糖。天然生成的聚合物结构或者天然生成的聚合物的较短水解产物是特别优选的。例如，优选的多糖结构是罗望子木葡聚糖、瓜尔胶或者它们的混合物的那些。木葡聚糖具有β-1,4-连接的葡萄糖残基骨架，其大多数被1,6-连接的木糖侧链取代。半乳甘露聚糖具有β-1,4-连接的D-吡喃甘露糖骨架，其具有从它们的6-位连接至α-D-半乳糖的分支点，即α-D-吡喃半乳糖。本发明的多糖具有0.5:1至3:1的β-1,4至1,6连接键与其他连接键的比率。槐豆胶中的β-1,4与1,6(即甘露糖与半乳糖)比率为约4:1。5.水溶胀性粘土洗衣应用中使用的合适的水溶胀性粘土是水合铝页硅酸盐，有时具有可变量的铁、镁、碱金属、碱土金属和其它阳离子。粘土形成与云母类似的平面六角形片。粘土是超细粒状的（通常被认为在标准粒度分级中小于2微米尺寸）。粘土常被称作1:1或2:1。粘土基本由四面体片和八面体片构成。1:1粘土由1个四面体片和1个八面体片构成，实例包括高岭石和蛇纹石。2:1粘土由夹在两个四面体片之间的八面体片构成，实例是伊利石、蒙皂石和绿坡缕石。蒙皂石（smectite）类包括二八面体蒙皂石，如蒙脱石（montmorillonite）和绿脱石，和三八面体蒙皂石，例如皂石。以及膨润土、叶蜡石、水辉石、锌蒙皂石、滑石、贝得石。其它2:1粘土类型包括海泡石或绿坡缕石——在它们的结构内具有长的水通道的粘土。页硅酸盐包括：埃洛石、高岭石、伊利石、蒙脱石、蛭石、滑石、坡缕石、叶蜡石。蒙脱石是蒙皂石页硅酸盐（smectitephylosilicate）(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2•nH2O。蒙脱石是非常软的页硅酸盐类矿物，其通常以显微晶体形成以形成粘土。蒙脱石是2:1粘土，意味着其具有夹住中间八面体片的两个四面体片。该颗粒是片形的，平均直径为大约1微米。蒙脱石是膨润土——火山灰风化产物的主要成分。水辉石是具有高二氧化硅含量的天然蒙皂石粘土。天然水辉石是极度软质、油腻、白色粘土矿物。合适的水溶胀性粘土包括：蒙皂石、高岭土、伊利石、绿泥石和绿坡缕石。此类粘土的具体实例包括膨润土、叶蜡石、水辉石、皂石、锌蒙皂石、绿脱石、滑石和贝得石作为蒙皂石型粘土。该水溶胀性粘土优选是蒙皂石型粘土。蒙脱石甚至在稳定剂存在下也对离子强度敏感。它们在许多洗涤剂配制品中通常存在的高电解质水平下损失它们的液体结构化效率。粘土在这些条件下倾向于自坍塌或絮凝。如果在储存过程中发生这种坍塌，该液体会损失其物理稳定性，受扰于脱水收缩和/或固体沉降。根据本发明使用的优选的水溶胀性粘土是选自锂藻土（Laponite）、硅酸铝、膨润土和气相二氧化硅的蒙皂石型粘土。最优选的商业合成水辉石是来自Rockwood的锂藻土。特别优选的合成水辉石是：LaponiteS、LaponiteRD、LaponiteRDS、LaponiteXLS和LaponiteEL。最优选的是LaponiteEL。LaponiteRD、XLG、D、EL、OG和LV都是硅酸锂镁钠。其它合成水辉石型粘土包括：来自RTVanderbilt的VeegumPro和VeegumF和来自NationalLeadCompany的分部Baroid的Barasymacaloids和Proaloids。合成蒙皂石由金属盐，如钠、镁和锂的盐与硅酸盐，尤其是硅酸钠的组合在受控比率和温度下合成。这产生非晶沉淀物，其随后部分结晶。然后将所得产物过滤、洗涤、干燥并研磨以产生含有薄片的粉末，其具有小于100纳米的平均薄片尺寸。薄片尺寸是指给定薄片的最长线性尺寸。合成粘土避免了使用在天然粘土中存在的杂质。通过在仔细控制的比率和温度下组合钠镁和锂的盐与硅酸钠，合成锂藻土。这产生非晶沉淀物，其随后通过高温处理部分结晶。将所得产物过滤、洗涤、干燥并研磨成白色细粉。粘土的尺寸是重要的。因此，极细的合成水辉石由于它们的小粒度而尤其优选。粒度是湿润粘土的离散颗粒的尺寸。合适的粒度为0.001至1微米，更优选0.005至0.5微米，最优选0.01至0.1微米。可以将该粘土研磨或粉碎以使平均粒度在所需范围内。锂藻土具有小于100纳米的平均薄片最大尺寸。锂藻土具有层结构，其分散在水中时是各自大约1纳米厚和大约25纳米直径的盘形晶体形式。小薄片尺寸提供良好的可喷施性、流变性和清澈度。该粘土优选具有在胶体范围内的粒度范围。此类粘土在水合时通常提供清澈溶液，可能是因为当该粘土水合并剥离时，粘土颗粒不散射光。其它更大的粘土可提供按需要构建的低剪切粘度，但该组合物缺乏清澈度。Rockwood以LaponiteEL为名供应的合成粘土最优选作为用于本发明的方法和洗涤剂配制品的水溶胀性粘土。其兼具极小的粒度与对洗涤剂液体中存在的高离子强度的耐受力。LaponiteEL在水中形成分散体并具有高表面电荷。这据说赋予其改进的对电解质（包括阴离子表面活性剂）的耐受力。LaponiteEL可以以粉末和溶胶形式获得。任一者都适用于洗涤剂液体配制品。锂藻土具有分散在水中时为盘形晶体形式的层结构。其可以被设想为二维“无机聚合物”，其中该经验式形成晶体中的晶胞，其具有夹在两个由四个四面体硅原子的层之间的六个八面体镁离子。通过20个氧原子和4个羟基平衡这些基团。该晶胞的高度代表锂藻土晶体的厚度。该晶胞在两个方向中重复许多次，以带来该晶体的盘形外观。已经估计，典型的锂藻土晶体含有多至2000个这些晶胞。这种粒度的大分子被称作胶体。天然粘土矿物增稠剂，如膨润土和水辉石具有类似的盘形晶体结构，但在尺寸上大一个以上量级。锂藻土的初级粒度比天然水辉石或膨润土小得多。理想化的结构具有中性电荷，在八面体层中具有6个二价镁离子，以产生12个正电荷。但是，在实践中，一些镁离子被锂离子（一价）取代且一些位置空出。该粘土每晶胞具有0.7个负电荷，其在制造过程中被中和，因为钠离子被吸附到晶体表面。晶体堆叠排列，通过在相邻晶体之间的层间区域中共享钠离子，将它们静电结合在一起。在25ºC下，在自来水中和在快速搅拌下，这一过程在10分钟后基本完成。不需要高剪切混合、升高的温度或化学分散剂。锂藻土在去离子水中的稀分散体可长时间保持为非相互作用晶体的低粘度分散体。晶体表面具有50至55mmol.100g-1的负电荷。晶体边缘具有通过离子吸收生成的小局部正电荷，晶体结构在此终结。这种正电荷通常为4至5mmol.100g-1。将在溶液中的极性化合物（例如颜料、填料或粘合剂等中的简单盐、表面活性剂、聚结溶剂、可溶杂质和添加剂）添加到锂藻土分散体中会降低渗透压以使钠离子远离粒子表面。这使该电双层收缩并允许晶体边缘上的较弱正电荷与相邻晶体的负性表面相互作用。本发明的方法可以提供"纸牌屋（houseofcards）"结构，其在锂藻土、水和盐的简单体系中被看作高触变性凝胶。这种凝胶由通过弱静电力结合在一起的单絮凝颗粒构成。在本发明的方法中使用的水溶胀性的锂藻土粘土可以呈粉末形式，并且可以以至少0.04重量%的量使用。优选水溶胀性的锂藻土粘土可以以至少0.05重量%的量使用。更优选水溶胀性的锂藻土粘土可以以至少0.06重量%的量使用。此外，水溶胀性粘土优选以不大于3.5重量%的量存在。更优选，水溶胀性的粘土以不大于2.5重量%的量存在。最优选，水溶胀性的粘土以不大于0.6重量%-1重量%的量存在。LaponiteEL粘土是用于与如本发明的方法中的含有柑橘渣的配制品一起使用的优选结构化剂，这是由于通过使用粘土作为共结构化剂，粘土使得能够使用更低柑橘渣的配制品。6.液体洗涤剂配制品在本发明的方法中制备的洗涤剂配制品具有至少0.08Pa的足够的屈服应力（也称为临界应力）。优选洗涤剂配制品具有至少0.09Pa的屈服应力。更优选洗涤剂配制品具有在25℃下测得的至少0.1Pa、甚至至少0.15Pa的屈服应力。这些升高的屈服应力水平能够悬浮与本体液体密度差递增的密度的颗粒。已发现0.09Pa的屈服应力足以悬浮大多数类型的香料封装物。对洗涤剂配制品而言最优选的屈服应力为0.3Pa-1.0Pa。该洗涤剂液体可配制为用于直接施加到基材上或用于在稀释后（如在使用该液体配制品之前或过程中由消费者或在洗涤装置中稀释）施加到基材上的浓缩洗涤剂液体。可以通过简单地使基材与由该液体清洁配制品构成或制成的液体介质接触足够的时间来进行清洁。但是，优选地，搅动在基材上或容纳基材的清洁介质。增白剂可以通常约0.05重量%至约1.2重量%的水平将本领域已知的任意荧光增白剂或其他增白或白化剂并入液体洗涤剂配制品中。可以在本发明中有用的商业的荧光增白剂可以被分类为子类，其包括但不一定限于：茋衍生物、吡唑啉、香豆素（cournarin）、羧酸、甲川菁类、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环的杂环和其他多种试剂。这样的增白剂的实例公开于JohnWiley&Sons出版的"TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents",M.Zahradnik,NewYork(1982)中。染料转移抑制剂根据本发明的方法制备的配制品还可以包含一种或多种在清洁过程中抑制染料从一个织物转移至另一个的材料。通常，这样的染料转移抑制剂选自：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。如果使用的话，这些试剂通常占所述配制品的0.01%-10重量%，优选所述试剂占0.01%-5重量%，更优选所述试剂占0.05%-2重量%。漂白剂任选地，根据本发明的配制品可以含有漂白剂或漂白体系。该漂白剂或漂白体系可以为例如：(a)单独和/或与漂白活化剂和/或过渡金属催化剂组合的过氧漂白剂物质；和(b)基本上不含过氧物质的配制品中的过渡金属催化剂。近些年来，已经开发了用于去污的漂白催化剂，并可以用于本发明的方法中。可以使用的过渡金属漂白催化剂的实例在例如WO01/48298、WO00/60045、WO02/48301、WO00/29537和WO00/12667中找到。替代地，该催化剂可以以原位形成络合物的游离配体的形式来提供。由于很多漂白剂和漂白体系在水性液体洗涤剂中不稳定和/或不利地与所述配制品中其他组分（例如，酶）相互作用，例如，这些漂白体系可以例如通过封装或通过配制结构化的液体配制品被保护，由此化合物以固体形式悬浮。还可以使用光漂白剂，包括单线态氧光漂白剂。产品形式可以通过根据本发明的方法获得的液体洗涤剂配制品优选为浓缩的液体清洁配制品。液体配制品具有从可倾倒液体、可倾倒凝胶至不可倾倒凝胶的物理形式。这些形式方便地通过产品的粘度来表征。在这些定义中，并且除非另有相反的明确说明，贯穿本说明书中，所有所陈述的粘度是在25℃的温度下以21s-1的剪切速率测量的那些。该剪切速率是在从瓶中倾倒时通常施加于液体上的剪切速率。根据本发明制造的液体洗涤剂配制品是剪切稀化液体。可倾倒的液体洗涤剂配制品优选具有在211/s下引述的2000mPas的最大粘度。更优选液体洗涤剂配制品具有不大于1500mPa.s的粘度。还更优选液体洗涤剂配制品具有不大于1000mPa.s的粘度。为可倾倒凝胶的液体洗涤剂配制品优选具有至少1,000mPa.s但不大于6,000mPa.s的粘度。更优选为可倾倒凝胶的液体洗涤剂配制品具有不大于4,000mPa.s的粘度。还更优选为可倾倒凝胶的液体洗涤剂配制品具有不大于3,000mPa.s并特别是不大于2,000mPa.s的粘度。不可倾倒凝胶优选具有至少6,000mPa.s但不大于12,000mPa.s的粘度。更优选不可倾倒凝胶具有不大于10,000mPa.s的粘度。还更优选不可倾倒凝胶具有不大于8,000mPa.s并特别是不大于7,000mPa.s的粘度。就本发明而言，当具有分散并悬浮的香料封装物的配制品在5至25℃的温度下经三个月的期间保持均匀并且在37℃的温度下经两个月的期间保持均匀时，配制品被认为是物理稳定的。浓缩是指应用于洗涤的洗涤剂的低剂量水平。对于浓缩液体而言，典型的剂量为30至45ml，更优选为35至40ml，最优选为35ml。表面活性剂浓度可以典型地为：10至60%的总表面活性剂；更优选15至40%的总表面活性剂；最优选20%至30%的总表面活性剂。任选成分已经发现活化柑橘纤维和水溶胀性粘土与可存在于洗涤剂液体中的常规成分相容。其中可以提及的有例如：聚合物增稠剂；酶，特别是：脂肪酶、纤维素酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶和果胶裂解酶；清洁聚合物，包括乙氧基化聚亚乙基亚胺（EPEI）和聚酯去污聚合物；螯合剂或多价螯合剂，包括HEDP（1-羟基乙叉基-1,1,-二膦酸），其可例如作为Dequest®2010获自Thermphos；洗涤助洗剂；水溶助长剂；中和剂和pH调节剂；荧光增白剂；抗氧化剂和其它防腐剂，例如抗微生物剂，包括Proxel®；其它活性成分、加工助剂、染料或颜料、载体、芳香剂、抑泡剂或增泡剂、螯合剂、粘土去污/防再沉积剂、织物软化剂、染料转移抑制剂和在基本不含过氧物质的配制品中的过渡金属催化剂。这些和其它可能包含在本发明中的成分进一步在WO2009/153184中描述，并且通过引用将其并入本文中。包装该配制品可以包装在任何形式的容器中。通常是具有活盖(detachableclosure)/倾倒嘴的塑料瓶。该瓶子可以是硬质的或可变形的。可变形瓶允许挤压瓶子以助于分配。如果使用透明瓶，它们可以由PET形成。可以使用聚乙烯或透明聚丙烯。该容器优选足够透明以便可从外面看见其中带有任何视觉提示物的液体。该瓶子可带有一个或多个标签或带有收缩包装套，其合意地至少部分透明，例如该包装套的50%面积是透明的。任何透明标签用的粘合剂不应不利地影响透明度。实施例现将参考下述非限制性实施例以及附图来进一步描述本发明，其中：图1：是通过显微镜观察的来自实验1B的洗涤剂液体配制品的照片并且说明了微胶囊的团聚，其中，微胶囊已以浓缩浆料的形式在配制过程结束时、即在研磨阶段之后被添加至配制品。图2：是通过显微镜观察的来自实验1C的洗涤剂液体配制品的照片并且说明了没有微胶囊的团聚，其中，已形成微胶囊的分散体并且将其在配制过程结束时、在研磨步骤之后添加至配制品。图3：是通过显微镜观察的来自实验1A的洗涤剂液体配制品的照片并且说明了没有微胶囊的团聚，其中，已在批料水中形成微胶囊的分散体并且将其在配制过程开始时添加至配制品。图4：是来自实验2A的包含类型2(双)封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当在配制过程开始时与批料水一起添加时不存在微胶囊的团聚。图5：是来自实验2B的包含类型2(双)封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当以无水的方式在研磨阶段后添加至配制品时微胶囊的团聚。图6：是来自实验2C的包含类型2(双)封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当将微胶囊以浆料:水的50:50混合物的方式进行预分散时最小的团聚。图7：是来自实验3A的包含阳离子型封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当在前与批料水一起添加微胶囊时，不存在微胶囊的团聚。图8：是来自实验3B的包含阳离子型封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当以50:50的与水的预分散体的形式添加并且当在配制过程结束时添加时，不存在微胶囊的团聚。图9：是来自实验4A的包含HPC封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当在配制过程的开始时在前与批料水一起添加时不存在HPC微胶囊的团聚。图10：是来自实验4B的包含HPC封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当以50:50浆料:水混合物进行预分散并后定量给料至配制品中时，不存在HPC微胶囊的团聚。图11：是来自实验5A的包含未包层封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当在批料水中在前添加时，不存在微胶囊的团聚。图12：是来自实验5B的包含未包层封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当以50:50浆料:水混合物进行预分散时，不存在微胶囊的团聚。图13：是来自实验5C的包含未包层封装物的洗涤剂液体配制品的照片，并且说明了当以1:3浆料:水混合物进行预分散、然后后定量给料至配制品中时，不存在微胶囊的团聚。缩写在实施例中使用的下述缩写名称具有下述含义：ACF是高压均化器(HPH)活化的柑橘纤维(2重量%预混合物)。Water是去矿物水。Glycerol是水溶助长剂。MPG是单丙二醇(水溶助长剂)。NeodolNI是非离子型表面活性剂(NI)，来自Shell。NaOH是50%氢氧化钠碱。LAS酸是直链烷基苯磺酸阴离子型表面活性剂。MEA是单乙醇胺碱。TEA是三乙醇胺碱。Prifac5908是饱和脂肪酸(皂)，来自Croda。SLES(3EO)是SLES3EO阴离子型表面活性剂。Dequest2066是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(或者DTPMP七钠)多价螯合剂，来自Thermphos。Dequest2010是HEDP(1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸)多价螯合剂，来自Thermphos。EPEI是乙氧基化聚亚乙基亚胺PEI600EO20SokalanHP20，来自BASF。HPH：高压均化器NeoloneMIT950™是抗微生物防腐剂，在水中的甲基异噻唑啉-3-酮，来自Dowchemical。Perfumeencaps是封装的香料，例如OasisCapDetB72，来自Givaudan。Polynesie是芳香剂油。Preservative是ProxelGXL™抗微生物防腐剂，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇和水中的20%溶液，来自ArchChemicals。Perfume是游离油香料。LaponiteEL是水溶胀性合成水辉石粘土，来自Rockwood。LaponiteRD是水溶胀性合成水辉石粘土，来自Rockwood。Micro是ISP白色微珠(视觉提示物)。ViscolamCK57是交联的增稠聚合物，来自Lamberti。Tinopal5BM-GX是荧光剂，来自BASF。Kleen是封装的芳香剂。Xpect®1000L是果胶裂解酶，来自Novozymes。Protease是RelaseUltra16LEX，来自Novozymes。Lblend是3份Stainzyme(淀粉酶)与1份Mannaway(甘露葡聚糖酶)的共混物，来自Novozymes。Savinase是Ultra16L(酶)，来自Novozymes。Liquitint：染料NI：非离子型。实验进行了五个实验来研究呈封装香料(或“封装物”)形式的不同类型的微胶囊在液体洗涤剂配制品中根据封装香料相对于其他试剂的添加顺序而表现出的行为。实验涉及两种不同的配制品和五种不同类型的封装香料。在制备洗涤剂配制品的过程中，在两个不同的时间添加封装香料，也就是说，在配制过程开始时（即“在前”）添加微胶囊，或者在配制过程结束时添加微胶囊（被称为“后定量给料”）。除此之外，将微胶囊以浓缩浆料或者以如在预混合物A中描述的预分散溶液的形式进行添加。因此，五个不同的实验为：实验1：具有类型1的封装香料的配制品1。实验2：具有类型2的封装香料的配制品1。实验3：具有类型3的封装香料的配制品2。实验4：具有类型4的封装香料的配制品2。实验5：具有类型5的封装香料的配制品2。在实验1至5中使用的五种不同微胶囊的形式：1.类型1的封装香料-并入有木葡聚糖(XG)(非离子型多糖)沉积助剂的不带电荷/非离子型三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳的浆料。2.类型2的封装香料-包含类型2双封装物的浆料，所述双封装物即两种不同的封装微胶囊的混合物，第一封装物（封装物A）包含三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳，其已并入有木葡聚糖(XG)(非离子型多糖)沉积助剂；和封装物B包含被改性成多孔或者在洗涤中“渗漏”的不具有沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳。3.类型3的封装香料-包含并入有阳离子型瓜尔胶沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳的封装微胶囊浆料，来自Firmenich。4.类型4的封装香料-包含并入有羟丙基纤维素(HPC)、独立于纤维素的非离子型多糖和聚酯的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳的封装微胶囊浆料。5.类型5的封装香料-包含不具有任何接枝在壳中的沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳的封装微胶囊浆料(被分类为“裸”或无包层的封装物)。预混合物A-制备分散的微胶囊(封装香料)在实验中使用的微胶囊封装芳香剂并且包含三聚氰胺甲醛壳，其带有外部阳离子电荷或者外部阴离子电荷。微胶囊以在水中的浓缩浆料的形式供应。根据本发明，将微胶囊进一步用等重量或者更高重量的水进行稀释，并且在搅拌下搅动5分钟从而形成稀释或预分散的浆料(在50:50稀释不足以分散微胶囊封装物时，使用浆料:水为1:3的预混合物)。将微胶囊的浆料用去矿物水或者随其他组分一起供应的去矿物水和批料水进行稀释，从而在配制品中实现所需的最终重量的水。预混合物B-制备活化柑橘纤维制备活化的2Kg柑橘纤维预混合物，其涉及制备包含例如2重量%的柑橘纤维粉末(HerbacelAQplusNCitrusFibre(来自Herbafoods))柑橘粉末/水预混合物作为如表1中所述的外部结构化剂。表1材料供应时的%重量(g)去矿物水97.921958.4ProxelGXL™0.081.6HerbacelAQ+类型N240将柑橘渣缓慢地添加至去矿物水和防腐剂ProxelGXL™的混合物中，并且将试剂用在200rpm下运行的带有顶部驱动的搅拌器搅拌15分钟，以确保不发生结块。这使得纤维在活化前充分水合。然后使用高压均化器(HPH)(200)处理柑橘渣粉末/水预混合物，从而活化柑橘渣纤维。即，使用可从SPX获得的APV2000实验室高压均化器将溶液化的柑橘渣粉末在约500barg下并以11kg/小时的流量进行均化。制备通用配制品混合物单独地，制备其中将例如0.1重量%的粘土与视需要的去矿物水以在300rpm下搅拌15分钟的方式混合在一起的配制品。然后在添加活化柑橘渣预混合物之前，将粘土配制品的搅拌速率降低至250rpm。然后将柑橘渣和粘土混合物混合在一起5分钟。视情况，将足够新鲜的活化柑橘纤维/粘土预混合物添加至混合器从而在研磨之前提供在最终的洗涤剂配制品中所需要的活化柑橘纤维水平。在搅拌下组合去矿物水(如表2中所定义)、粘土和柑橘渣(预混合物B)，柑橘纤维和粘土预混合物的搅拌速率被设为200rpm，并且添加除封装芳香剂微胶囊(预混合物A)之外的如表2中所定义的剩余的配制品组分。在其中将封装芳香剂微胶囊(封装物)在“在前”(即在洗涤剂配制品混合物的制备开始时)添加的实验中，在添加柑橘渣和粘土之前将微胶囊以浓缩浆料形式直接添加至配制品批料。然后将配制品(其可以包含或者不包含封装芳香剂微胶囊，取决于实验的封装物添加顺序)混合15至20分钟。然后使配制品通过在1.2至5.0kJ/Kg的能量下运行的连续高剪切转子定子混合器。1.2至5.0kJ/Kg的比能量为洗涤剂组分的一致的结构化剂分散提供适合的操作窗口。对洗涤剂配制品中的组分以表2中所述的顺序进行添加，其中，“作为100%”定义了基于100%所供应的试剂计的最终配制品中需要的试剂的量。表2**量包括源自配制品中的试剂的水。实验1配制品(1)(作为30%活性物配制品)-使用类型1的封装芳香剂制备第一配制品，其包含上表2中的组分。类型1的封装芳香剂包含具有木葡聚糖外包层沉积助剂的三聚氰胺甲醛壳。类型1的封装芳香剂被如下添加至洗涤剂配制品：实验1A：封装芳香剂在前添加至去矿物(批料)水；实验1B：以浓缩浆料的形式在研磨洗涤剂配制品之后制备结束时后定量给料封装芳香剂；或实验1C：以去矿物/批料水中预分散的50:50预混合物(A)的方式在研磨后洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂。然后在显微镜下观察所得到的配制品，从而研究并评估封装芳香剂(封装物)的团聚。来自实验1A、1B和1C的结果展现了，对于具有木葡聚糖外包层沉积助剂的封装芳香剂，如果以浓缩形式在已研磨配制品之后进行添加，则如图1中所描绘的，封装芳香剂团聚。但是，添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂(实验1A，图3)，或者将封装芳香剂预分散并在研磨后洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂(实验1C，图2)，不会导致封装芳香剂微胶囊的团聚。因此，实验1A、1B和1C展示了，在水中预分散封装芳香剂使得能在批料处理的开始或结束时添加封装芳香剂。实验2对于实验2，使用在表2中详述的配方重复实验1。但是，用替代的封装芳香剂、即包含类型2的双封装物的封装香料浆料来代替封装芳香剂，所述类型2的双封装物为两种不同的封装微胶囊的混合物，第一封装物（封装物A）包含三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳，其已并入有木葡聚糖(XG)(非离子型多糖)沉积助剂；和封装物B包含被改性成多孔或者在洗涤中“渗漏”的不具有沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳。类型2的封装芳香剂被如下添加至洗涤剂配制品：实验2A：在前添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂；实验2B：以浓缩浆料的形式在洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂；或实验2C：以去矿物(批料)水中预分散的50:50预混合物(A)的方式在洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂。然后在显微镜下观察所得到的配制品，从而研究并评估封装芳香剂(封装物)的团聚。来自实验2A、2B和2C的结果又一次展现了，对于具有或不具有木葡聚糖外包层沉积助剂的类型2的封装芳香剂，如果以浓缩形式在已研磨配制品之后进行添加，则如图5(实验2B)中所描绘的，封装芳香剂团聚。但是，添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂(实验2A，图4)，或者将封装芳香剂预分散在水中并在研磨后洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂(实验2C，图6)，不会导致封装芳香剂微胶囊的不可接受的水平的团聚。因此，实验2A、2B和2C也展示了，在水中预分散封装芳香剂使得能在配制过程的开始或结束时添加封装芳香剂。实验3对于实验3至6，制备包含下表3中的组分的第二配制品--配制品(2)(作为23%活性物配制品)，但使用分别被描述为类型3至5的三种不同的封装芳香剂。表3：配制品2的1Kg批料的实施例对于实验3，使用类型3的封装微胶囊浆料芳香剂，其包含并入有阳离子型瓜尔胶沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳，来自Firmenich。类型3的封装芳香剂被如下添加至洗涤剂配制品：实验3A：在前添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂；实验3C：以去矿物(批料)水中的预分散的50:50预混合物(A)的方式在洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料封装芳香剂。然后在显微镜下观察所得到的配制品，从而研究并评估封装芳香剂(封装物)的团聚。来自实验3A和3B的结果展示了，对于阳离子包层的封装芳香剂，添加封装物至去矿物(批料)水(实验3A，图7)，或者将封装物预分散并在研磨后洗涤剂配制品的制备结束时后定量给料添加封装物(实验3B，图8)，不会导致封装芳香剂微胶囊的团聚。因此，实验3A和3B也展示了，在水中预分散封装芳香剂使得能在配制过程的开始或结束时添加封装芳香剂。实验4对于实验4，使用表3中详述的配方重复实验3，除了用包含并入有羟丙基纤维素(HPC)、非离子型多糖沉积助剂或者独立于纤维素的包层和聚酯的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳的类型4的封装芳香剂微胶囊浆料来代替封装芳香剂。类型4的封装芳香剂微胶囊被如下添加至洗涤剂配制品：实验4A：在前添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂；实验4B：以50:50预混合物A的形式后定量给料封装芳香剂。然后在显微镜下观察所得到的配制品，从而研究并评估封装芳香剂(封装物)的团聚，分别地，实验4A为图9且实验4B为图10。来自实验4A和4B的结果展示了，对于具有HPC(羟丙基纤维素)沉积助剂或包层的类型4的封装芳香剂而言，当与去矿物(批料)水一起添加或者以50:50的预混合物A的形式后定量给料时，该封装芳香剂不会导致封装芳香剂微胶囊的团聚。实验5对于实验5，使用在表3中详述的配方，用替代的类型5的封装芳香剂微胶囊浆料来重复实验3，所述类型5的封装芳香剂微胶囊浆料包含不具有任何接枝于壳中的沉积助剂的三聚氰胺甲醛树脂聚合物壳(被分类为“裸”或者无包层的封装物)。类型5的封装芳香剂被如下添加至洗涤剂配制品：实验5A：在前添加在去矿物(批料)水中的封装芳香剂；实验5B：以50:50预混合物A的形式后定量给料封装芳香剂。实验5C：以预分散的1:3的浆料:水比率的预混合物的形式后定量给料封装芳香剂。然后在显微镜下观察所得到的配制品，从而研究并评估封装芳香剂(封装物)的团聚，分别地，实验5A为图11、实验5B为图12且实验5C为图13。来自实验5A和5B的结果展示了，对于不具有沉积助剂或包层的类型5的封装芳香剂而言，当与去矿物(批料)水一起添加或者在研磨后以预分散的1:3的浆料:水比率的预混合物的形式后定量给料时，该封装芳香剂不会导致封装芳香剂微胶囊的团聚。因此，总而言之，五组实验的结果显示，如果将具有封装香料的微胶囊分散在水性介质（例如去矿物(批料)水）中，或者替代地，以至少1:3的比率将封装微胶囊分散至水性溶液，则可以将封装香料“在前”地与配制品去矿物(批料)水一起添加或者后定量给料至配制品，而不会产生微胶囊的团聚。即，可以避免通常在后添加浓缩的微胶囊浆料时观察到的微胶囊的团聚。显微镜图像和分析如上所述，对每种用经处理并在制备配制品中的不同时点添加至液体洗涤剂的微胶囊制备的液体洗涤剂配制品拍摄照片。见于图1至13中的照片图像使用装配有Marzhauser位移台（motorisedstage）、由ZeissAxiovision控制的ZeissHRcAxiocam相机的BX51Olympus显微镜获得。对于每种洗涤剂液体配制品，将洗涤剂的样品进行分离并且容纳在凹穴玻片内，进而将其用盖玻片密封。以投射DIC模式在放大二十(20)倍数下记录液体洗涤剂配制品的图像，产生的图像具有0.65μm的横向分辨率以及446×335μm的视场。结果总结表4实验号描述封装物添加顺序研磨后的观察附图编号1A无水的XG封装物在前无团聚32A无水的双封装物在前无团聚43A无水的阳离子封装物在前无团聚74A无水的HPC封装物在前无团聚95A无水的无包层封装物在前无团聚111B无水的XG封装物后定量给料团聚11C预分散的(50:50)XG封装物后定量给料无团聚22B无水的双封装物后定量给料团聚52C预分散的(50:50)双封装物后定量给料无团聚63B预分散的(50:50)阳离子封装物后定量给料无团聚84B预分散的(50:50)HPC封装物后定量给料无团聚105B预分散的(50:50)无包层封装物后定量给料团聚125C预分散的(1:3)无包层封装物后定量给料无团聚13因此，在上述表4中可见，在液体洗涤剂制备中当将浓缩微胶囊作为最终试剂进行添加时，发生微胶囊(例如含香料的微胶囊)的团聚。本发明人因此已发现，通过在将微胶囊添加至液体洗涤剂配制品之前将微胶囊预分散在水中，从而可以克服微胶囊的团聚。可以将微胶囊分散在例如去矿物水中、或者替代地用于配制洗涤剂的去矿物水和/或批料水中。但是，令人关注的是下述事实：一旦已预分散微胶囊，可以在制备洗涤剂配制品中的不同阶段添加微胶囊而不遭遇团聚。但相比之下，如果没有将微胶囊在添加至配制品之前预分散、而替代地将微胶囊以未稀释的浓缩形式添加，则发生团聚。在配制洗涤剂液体的过程中在不同时点添加微胶囊的能力提供了增加的配制过程灵活性。除此之外，不存在团聚避免了对增加的配制品搅动以确保微胶囊分散的需求，其进而降低了微胶囊的完整性将遭到损害的可能性。此外，不存在微胶囊团聚保证了至用包含微胶囊的洗涤剂配制品处理并接着进行洗涤循环的织物的有效微胶囊递送，并因此使微胶囊的内容物、例如芳香剂的递送最大化。因此，根据本发明，已观察到的是，可以制备外部结构化的水性各向同性液体洗衣洗涤剂配制品，其中，被封装在微胶囊中的芳香剂可以遍及洗涤剂配制品有效地分散，而不导致微胶囊的团聚，并且不使在微胶囊中持有的芳香剂的最终递送受到损害。当前第1页1 2 3