轮胎胎面的制作方法

文档序号:11632474阅读:298来源:国知局
本发明涉及二烯橡胶组合物,其主要由无机填料如二氧化硅增强,可用于制备轮胎胎面,且更特别地可用于旨在装配运输重荷载和以持续速度行驶的车辆(例如卡车、牵引车、拖车或者大客车、飞机等)的轮胎。
背景技术
:由于全世界公路网络的改善和高速公路网络的增长,被称为“公路”轮胎的某些现有轮胎旨在以高速行驶在越来越长的旅途中。但是,由于节约燃料和需要保护环境已经成为优先考虑的事情,已证明有必要制造具有降低的滚动阻力而无不利地影响其耐磨性的轮胎。已知的是,使用一些被视为“增强”的特定无机填料如二氧化硅,所述特定无机填料具有高度可分散性,从增强的角度而言能够比得上轮胎级炭黑,还能够向这些组合物提供降低的滞后(其与包含这些组合物的轮胎的更低的滚动阻力同义)。但是,用于运输重荷载和以持续速度行驶的车辆的许多胎面配方主要包含天然橡胶以及炭黑或增强填料的共混物(主要是炭黑以及无机填料如二氧化硅)。事实上,结合天然橡胶主要使用无机填料的缺点在于,在轮胎和胎面的硫化过程中,动力学方面的困难是相位延迟过大并且硫化反应速率缓慢,需要很长的固化时间,甚或在一些情况中可能破坏轮胎中其它位置的固化。技术实现要素:申请人出人意料地发现,减小主要基于天然橡胶并且主要由无机填料如二氧化硅增强的橡胶配方中的锌含量而且不用另一金属替代锌能够克服相位延迟问题,同时保持组合物的与二氧化硅的使用有关的性质改进。事实上,橡胶工业,特别是轮胎工业中广泛使用硫进行二烯弹性体的硫化。为了硫化二烯弹性体,使用相对复杂的硫化体系,该硫化体系除了硫之外,还包含各种硫化促进剂以及一种或多种硫化活化剂,特别是锌衍生物,例如氧化锌(zno)或者脂肪酸的锌盐如硬脂酸锌。因此,由于这些化合物已知的环境影响,减小锌量也是有益的,特别是对于水和水生生物体来说(类别r50,根据1996年12月9日的欧洲指令67/548/ec)。此外,令人惊讶的是,显然轮胎胎面中的这种组合物能够获得这些轮胎的就磨损而言的益处。因此,本发明的第一主题涉及轮胎胎面,其具有的橡胶组合物基于含量为50phr至100phr的至少一种天然聚异戊二烯或合成聚异戊二烯、以重量计主要包含无机填料的增强填料、偶联剂、含量小于或等于10phr的增塑剂,以及基于硫的交联体系,其特征在于组合物包含含量为0.7至2phr的锌。优选地,组合物还包含聚丁二烯br或丁二烯-苯乙烯共聚物sbr,聚异戊二烯的含量为50phr至90phr。无机填料优选包含二氧化硅,更优选无机填料由二氧化硅组成。根据本发明优选的变体形式,锌含量为1至1.5phr。根据本发明的变体实施方案,无机填料占增强填料的至少60重量%,优选至少75重量%,还更优选至少90重量%。根据本发明的一个实施方案,组合物包含含量为10至50phr的br或sbr;聚异戊二烯的含量优选为60至90phr,并且br或sbr的含量为10至40phr。根据本发明的另一实施方案,聚异戊二烯的含量为50至80phr,并且组合物包含含量为10至40phr的br以及含量为10至40phr的sbr。有利地,增塑剂的含量小于或等于5phr,优选小于或等于2phr。本发明还涉及包括如上所述的胎面的轮胎。具体实施方式i.使用的测量和测试如下文所述,在固化前后表征橡胶组合物。门尼塑性使用在法国标准nft43-005(1980年11月)中描述的振荡稠度计。门尼塑性测量根据如下原理进行:将未固化状态(即固化之前)下的组合物在加热至100℃的圆柱形室中进行模制。在预热1分钟之后,转子以2转/分钟在测试试样内旋转,在旋转4分钟之后测量用于维持该运动的工作扭矩。门尼塑性(ml1+4)以“门尼单位”(mu,1mu=0.83牛顿.米)表示。流变性根据标准din53529-第3部分(1983年6月),在130℃下用振荡盘流变仪进行测量。流变扭矩随时间的变化描绘了由于硫化反应造成的组合物的硬化变化。根据标准din53529–第2部分(1983年3月)进行测量:ti为诱导期,即用于开始硫化反应所需的时间;tα(例如t95)为获得α%的转化率,即最小扭矩和最大扭矩之间的差别的α%(例如95%)所需的时间。还测量记为k(以min-1表示)的转化率常数,其为一阶的,在30%和80%转化率之间计算得到,能够用于评价硫化动力学。动力学性质在粘度分析仪(metravibva4000)上根据标准astmd5992-96测量动力学性质δg*和tan(δ)max。在标准温度条件(60℃)下,根据标准astmd1349-99,或根据具体情况在不同温度下,记录经受10hz频率下的简单交变正弦剪切应力的硫化组合物样品(厚度为4mm,横截面为400mm2的圆柱形测试试样)的响应。从0.1%至100%(向外循环),然后从100%至0.1%(返回循环)进行应变振幅扫描。使用的结果为复数动态剪切模量(g*)和损耗因子tan(δ)。对于返回循环,显示了观察到的tan(δ)的最大值(表示为tan(δ)max)以及在0.1%应变下的值与100%应变下的值之间的复数模量差(δg*)(payne效应)。磨损测试在公路上进行磨损测试,测量轮胎在行驶一定距离之后的平均重量损失。将对照轮胎的重量损失定为100;高于100的指数表示重量损失小于对照轮胎。ii.本发明的详细描述本发明涉及轮胎胎面,其具有的橡胶组合物基于含量为50phr至100phr的至少一种天然聚异戊二烯或合成聚异戊二烯、以重量计主要包含无机填料的增强填料、偶联剂、含量小于或等于10phr的增塑剂,以及基于硫的交联体系,其特征在于组合物包含含量为0至1phr的锌。优选地,组合物还包含聚丁二烯br或丁二烯-苯乙烯共聚物sbr,聚异戊二烯的含量为50phr至90phr。应指出的是,在phr:“重量份/100份弹性体”的概念中,要考虑最终组合物中存在的所有弹性体的组合。在本说明书中,除非另外明确指出,所示的所有百分比(%)均为重量%。此外,由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括端值a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值范围意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格端值a和b)。二烯弹性体通常,可互换的术语“弹性体”和“橡胶”在文中无差别地使用。“二烯”弹性体或橡胶应当以已知的方式理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的弹性体。这些二烯弹性体可以分为两类:“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。“基本上不饱和的”通常理解为意指至少部分地得自共轭二烯单体的二烯弹性体,所述共轭二烯单体具有大于15%(摩尔%)的二烯源(共轭二烯)单元含量;因此例如丁基橡胶或二烯与epdm型α-烯烃的共聚物的二烯弹性体不包括在前述定义中,而是可特别称作“基本上饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量,总是小于15%)。在“基本上不饱和的”二烯弹性体的类别中,“高度不饱和的”二烯弹性体特别理解为意指二烯源(共轭二烯)单元含量大于50%的二烯弹性体。根据本发明,主要的二烯弹性体优选为异戊二烯弹性体,即异戊二烯均聚物或共聚物,换言之选自如下的二烯弹性体:天然橡胶(nr)、合成聚异戊二烯(ir)、各种异戊二烯共聚物或者这些弹性体的混合物。在异戊二烯共聚物中,将特别提及异丁烯-异戊二烯(丁基橡胶-iir)、异戊二烯-苯乙烯(sir)、异戊二烯-丁二烯(bir)或异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(sbir)共聚物。该异戊二烯弹性体优选为天然橡胶或合成顺式-1,4-聚异戊二烯;在这些合成聚异戊二烯中优选使用顺式-1,4-键的含量(摩尔%)大于90%,还更优选大于98%的聚异戊二烯。当使用液相配混法制备组合物从而获得基于天然橡胶和炭黑的母料时,使用天然橡胶胶乳,弹性体胶乳为弹性体的特别形式,其为分散在水中的弹性体粒子的形式。更特别地,天然橡胶(nr)以各种形式存在,如k.f.gaseley、a.d.t.gordon和t.d.pendle在“naturalrubberscienceandtechnology”,a.d.roberts,牛津大学出版社-1988中的第3章“latexconcentrates:propertiesandcomposition”中详细说明的。特别地,出售数种形式的天然橡胶胶乳:称为“鲜胶乳”的天然橡胶胶乳、称为“浓缩天然橡胶胶乳”的天然橡胶胶乳、环氧化的胶乳(enr)、脱除蛋白质的胶乳或预硫化的胶乳。天然橡胶鲜胶乳是已经加入氨从而避免过早凝结的胶乳,浓缩天然橡胶胶乳对应于已经经受对应于洗涤然后是进一步浓缩的处理的鲜胶乳。各种类别的浓缩天然橡胶胶乳特别根据标准astmd1076-06列出。在这些浓缩天然橡胶胶乳中,特别选出称为“ha”(高氨)级的浓缩天然橡胶胶乳和称为“la”级的浓缩天然橡胶胶乳;对本发明可有利地使用ha级的浓缩天然橡胶胶乳。nr胶乳可以预先经物理改性或化学改性(离心、酶处理、化学改性剂等)。胶乳可直接使用或可预先在水中稀释以便于其加工。当然,能够设想根据本发明的组合物包含具有其它二烯或非二烯弹性体的共混物。在高度不饱和的二烯弹性体中,聚丁二烯(缩写为“br”)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及这些弹性体的混合物本身是特别合适的。这种共聚物更优选地选自丁二烯-苯乙烯共聚物(sbr)、异戊二烯-丁二烯共聚物(bir)、异戊二烯-苯乙烯共聚物(sir)以及异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbir)。上述弹性体可以具有任何微观结构,所述微观结构取决于所使用的聚合条件,特别是取决于改性剂和/或无规化剂的存在或不存在以及取决于所使用的改性剂和/或无规化剂的量。弹性体可为例如嵌段、无规、序列或微序列弹性体,可在分散体或溶液中制备;它们可以被偶联和/或星形支化或者还可以用偶联剂和/或星形支化剂或官能化剂进行官能化。为了偶联至炭黑,可以提及例如包括c-sn键的官能团或者胺化官能团,例如氨基二苯甲酮;为了偶联至增强无机填料(例如二氧化硅),可以提及例如硅烷醇官能团或具有硅烷醇封端的聚硅氧烷官能团(例如在fr2740778或us6013718以及wo2008/141702中所描述),烷氧基硅烷基团(例如在fr2765882或us5977238中所描述),羧基基团(例如在wo01/92402或us6815473、wo2004/096865或us2006/0089445中所描述)或者聚醚基团(例如在ep1127909或us6503973、wo2009/000750以及wo2009/000752中所描述)。作为官能弹性体,还可提及使用官能引发剂所制备的那些,特别是带有胺官能团或锡官能团的那些(参见例如wo2010/072761)。也可以提及环氧化型的弹性体(如sbr、br、nr或ir)作为官能化弹性体的其它示例。应注意,sbr可以以乳液方式制得(esbr)或者以溶液方式制得(ssbr)。无论为esbr还是ssbr,特别使用的sbr具有中等苯乙烯含量(例如在10重量%和35重量%之间)或高苯乙烯含量(例如35%至55%),在15%和70%之间的丁二烯部分中的乙烯基键含量,在15%和75%之间的反式-1,4-键含量(摩尔%),以及在-10℃和-65℃之间,优选大于或等于-50℃的tg。顺式-1,4-键的含量(摩尔%)大于90%的br适合作为br。组合物有利地包含100%的天然橡胶或合成聚异戊二烯。根据本发明优选的变体实施方案,胎面组合物包含含量为50至100phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯与含量为10至50phr的br的共混物。组合物优选具有60至90phr的聚异戊二烯含量以及10至40phr的br含量。根据本发明另一变体实施方案,组合物包含含量为50至100phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯与含量为10至50phr的sbr的共混物。组合物更优选地具有60至90phr的聚异戊二烯含量以及10至40phr的sbr含量。根据本发明另一变体实施方案,组合物包含聚异戊二烯与br或sbr以及不同于前两种弹性体的第三二烯弹性体的共混物,所述第三二烯弹性体选自聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、异戊二烯-丁二烯共聚物、异戊二烯-苯乙烯共聚物以及异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。因此组合物优选具有50至80phr的聚异戊二烯含量,并包含含量为10至40phr的br以及含量为10至40phr的sbr。根据本发明的组合物可包含另外的二烯弹性体。组合物的二烯弹性体可以与除了二烯弹性体之外的任何类型的合成弹性体,事实上甚至是与除了弹性体之外的聚合物(例如热塑性聚合物)组合使用。增强填料-偶联剂增强填料以已知的方式理解为意指已知能够增强可用于制造轮胎的橡胶组合物的填料。这些增强填料包括有无机填料(例如炭黑)和无机填料。术语“增强无机填料”在本文应以已知的方式理解为意指任何无机或矿物填料,而不论其颜色和其来源(天然或合成),相对于炭黑又被称作“白色填料”、“透明填料”或“非黑填料”,该无机填料自身能够增强旨在制造轮胎胎面的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的手段,换言之,能够以其增强作用取代用于胎面的常规轮胎级炭黑。这样的填料通常的特征在于在其表面存在官能团,特别是羟基(-oh)官能团,对此需要使用偶联剂或偶联体系从而在弹性体与所述填料之间提供稳定的化学键。作为增强无机填料,可提及硅质型的填料如二氧化硅,或者铝质、二氧化硅-氧化铝或氧化钛型的填料。全部增强填料的总含量优选在20和150phr之间,正如已知的,最佳含量根据特别的目标应用而不同。根据优选的实施方案,增强填料的总含量为30至90phr,优选40至80phr,甚至更优选45至70phr。根据本发明的组合物的增强填料主要包含无机填料,优选二氧化硅。无机填料优选地占增强填料的至少60重量%,更优选无机填料占增强填料的至少75重量%,甚至更优选无机填料占增强填料的至少90重量%根据本发明优选的实施方案,组合物任选地包含炭黑;当存在炭黑时,炭黑的使用含量小于30phr,优选小于15phr,更优选小于或等于8phr,甚至更优选小于或等于5phr。适合作为炭黑的是100、200或300系列(astm级)的所有增强炭黑,例如n115、n134、n234、n326、n330、n339、n347或n375炭黑,或者取决于目标应用的更高系列的炭黑(例如n400、n660、n683或n772)。炭黑可例如已经以母料的形式被引入异戊二烯弹性体中(参见例如申请wo97/36724或wo99/16600)。无机填料优选包含二氧化硅,甚至更优选无机填料由二氧化硅组成。所用的二氧化硅可为本领域技术人员公知的任何增强二氧化硅,特别是bet表面积和ctab比表面积均小于450m2/g,优选为30至400m2/g,特别在60和300m2/g之间的任何沉淀二氧化硅或热解二氧化硅。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“hds”),可提及例如来自degussa的ultrasil7000和ultrasil7005二氧化硅、来自rhodia的zeosil1165mp、zeosil1135mp、zeosil1115mp和zeosilpremium200mp二氧化硅、来自ppg的hi-silez150g二氧化硅、来自huber的zeopol8715、8745和8755二氧化硅和如申请wo03/016387中所述的具有高比表面积的二氧化硅。具体而言,ctab比表面积根据1987年11月的法国标准nft45-007(方法b)确定。作为增强无机填料,还可提及铝质型的矿物填料,特别是氧化铝(al2o3)或(氧化)氢氧化铝,或增强氧化钛,例如在us6610261和us6747087中所述。增强无机填料以何种物理状态提供并不重要,无论其为粉末、微珠、颗粒或珠粒的形式。当然,增强无机填料也理解为意指不同增强无机填料(特别是如上所述的高度可分散二氧化硅)的混合物。为了将增强无机填料(特别是二氧化硅)偶联至二烯弹性体,以已知的方式使用旨在在无机填料(其粒子表面)与二烯弹性体之间提供化学和/或物理性质的充分连接的至少双官能的偶联剂(或粘合剂),特别是双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。偶联剂的含量有利地小于20phr,应理解通常可取的是使用尽可能少的偶联剂。通常地,相对于无机填料的量,偶联剂的含量占0.5重量%至15重量%。其含量优选在0.5和12phr之间,更优选在3至10phr的范围内。本领域技术人员易于根据组合物中使用的无机填料的含量来调节该含量。根据本发明的另一变体形式,增强填料可包含另外的有机填料,例如官能化的聚乙烯基芳族有机填料(如在申请wo-a-2006/069792和wo-a-2006/069793中所述),然后就有机填料的总含量而言其小于20phr,优选小于10phr,更优选小于或等于8phr,甚至更优选小于或等于5phr。还可将惰性(即非增强)填料如粘土、膨润土、滑石、白垩、高岭土的粒子以小于或等于10phr,优选小于或等于5phr的含量添加至以上所述的增强填料。各种添加剂根据本发明的橡胶组合物也可以包含旨在制备轮胎(特别是胎面)的弹性体组合物中通常使用的全部或部分常见添加剂,例如增塑剂或增量油(无论后者是芳族或非芳族性质)、染料、保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂或抗氧化剂)、抗疲劳剂、增强树脂、亚甲基受体(例如酚醛清漆树脂)或亚甲基供体(例如hmt或h3m)(例如在申请wo02/10269(或us2003-0212185)中所述)、基于硫或供硫剂和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的交联体系、硫化促进剂或硫化活化剂(当然不包括基于锌的活化剂)。优选地,这些组合物包含至少一种选自如下的化合物作为优选的非芳族或极弱芳族的增塑剂:环烷油、石蜡油、mes油、tdae油、甘油酯(特别是三油酸酯)、具有优选大于30℃的高tg的增塑烃类树脂,以及这些化合物的混合物。在上述增塑烃类树脂中(应该记住的是名称“树脂”根据定义保留为固体化合物),可以特别提及由α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯或聚柠檬烯、c5馏分的均聚物或共聚物形成的树脂,例如由c5馏分/苯乙烯共聚物形成的树脂,其可单独使用或者与增塑油(例如mes油或tdae油)组合使用。这样的增塑剂的总含量小于或等于10phr,优选小于或等于5phr,甚至更优选小于或等于2phr。橡胶组合物的制备在合适的混合器中,根据本领域技术人员公知的通用方法,使用两个连续制备阶段来制备本发明的橡胶组合物:在高温(高达在130℃和200℃之间,优选在145℃和185℃之间的最大温度)下的热机械加工或捏合的第一阶段(有时称作“非制备”阶段),接着是在通常低于120℃,例如在60℃和100℃之间的较低温度下的机械加工的第二阶段(有时称作“制备”阶段),在该完成阶段的过程中引入交联体系或硫化体系。根据本发明优选的实施方案,在第一“非制备”阶段过程中,通过捏合将除了硫化体系之外的本发明的组合物的所有基本组分,即增强填料和偶联剂(在适当情况下)紧密地引入二烯弹性体中,换言之在一个或多个步骤中将至少这些各种基本组分引入混合器中并进行热机械捏合,直至达到在130℃和200℃之间,优选在145℃和185℃之间的最大温度。举例而言,第一(非制备)阶段在单个热机械步骤中进行,在此过程中将除了硫化体系之外的所有必要组分(特别是偶联剂)、任选的增补的覆盖剂或加工助剂以及各种其它添加剂引入合适的混合器,例如常规的密闭式混合器中。在该非制备阶段中,捏合的总持续时间优选在1和15分钟之间。在冷却在第一非制备阶段过程中获得的混合物之后,然后在低温下将硫化体系通常引入开放式混合器(如开炼机)中;然后混合所有物质(制备阶段)数分钟,例如在2和15分钟之间。合适的硫化体系优选基于硫和主硫化促进剂,特别是基于次磺酰胺型促进剂。可将各种已知的次硫化促进剂或硫化活化剂,如脂肪酸(例如硬脂酸)、胍衍生物(特别是二苯胍)添加至该硫化体系,并在第一非制备阶段过程中和/或在制备阶段过程中引入,同时就组合物的锌含量而言其为0.7至2phr,优选1至1.5phr。以在0.5和12phr之间,特别是在1和10phr之间的优选含量使用硫。以在0.5和10phr之间,更优选在0.5和5.0phr之间的优选含量使用主硫化促进剂。随后将由此得到的最终组合物压延为特别用于实验室表征的例如片材或板材的形式,或者挤压为可以用作例如轮胎胎面的橡胶成型件的形式。iii.本发明的示例性实施方案橡胶组合物的制备以下试验以如下方式进行:将二烯弹性体(nr和br共混物)、增强填料、偶联剂(在适当情况下)引入密闭式混合器中,然后在捏合一至两分钟之后将除了硫化体系之外的各种其它组分引入密闭式混合器中,所述密闭式混合器填充至70%并且初始容器温度为约90℃。然后在一个步骤(捏合的总持续时间等于约5分钟)进行热机械加工(非制备阶段),直至达到约165℃的最大“出料”温度。回收并冷却由此获得的混合物,然后将覆盖剂(当存在覆盖剂时)和硫化体系(硫和次磺酰胺促进剂)加入70℃下的开放式混合器(均精整机),混合所有物质(制备阶段)约5至6分钟。随后,将由此获得的组合物压延成板材(厚度为2至3mm)形式或橡胶薄片材的形式以用于测量它们的物理或机械性能,或者压延成在切割和/或组装为所需的尺寸之后可直接用作例如轮胎半成品(特别是轮胎胎面)的成型件的形式。试验1该示例的目的是显示相对于数种胎面组合物,特别是用于重型货物车辆的“常规”对照组合物,根据本发明的轮胎胎面组合物获得的性质上的改进。这些组合物根据前文部分中具体描述的方法制得。下表1中列出(其中量以phr表示,即重量份/100份弹性体)的这些组合物的不同之处在于其各自的增强填料的性质以及锌的存在。它们的配方呈现于下表1中。表1组合物abcdnr(1)80808080br(2)20202020炭黑(3)454533二氧化硅(4)--4545偶联剂(5)--4.54.5蜡1111抗氧化剂(6)3333zno2.612.61硬脂酸2222硫1.51.51.51.5促进剂(7)0.90.90.90.9(1)天然橡胶;(2)具有4.3%的1,2-、2.7%的反式-、93%的顺式-1,4-的br(tg=-106℃);(3)由cabotcorporation售出的炭黑n234;(4)二氧化硅,由rhodia售出的zeosil1165mp;(5)tespt偶联剂(来自evonik的si69);(6)n-(1,3-二甲基丁基)-n-苯基-对-苯二胺(来自flexsys的santoflex6-ppd);(7)n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(来自flexsys的santocurecbs)。因此,组合物a,b、c和d如下定义:-对照组合物a为用于重型货物车辆的轮胎的“常规”胎面组合物,其包含作为增强填料的炭黑以及2.6phr的zno,-非根据本发明的组合物b为与组合物a相同的组合物,但是其zno含量减小为1phr,-非根据本发明的对照组合物c为与组合物a相同的组合物,但是其增强填料包含45phr的二氧化硅和3phr的炭黑,-根据本发明的组合物d为与组合物c相同的组合物,但是其zno含量减小为1phr。测量这四种组合物在硫化之前和在150℃下硫化60分钟之后的橡胶性质;在表2中给出所得结果。表2组合物abcd流变性ti13.112.731.720.1固化之前的性质门尼41434041固化之后的性质tan(δ)max0.140.150.100.11g*1.491.481.351.45对于主要包含炭黑的组合物b,观察到锌含量的减小并未对固化相位延迟(以ti值表示)造成任何特别的效果。如所预料,相对于组合物a和b,组合物c(非常主要地包含二氧化硅)具有改进的滞后(低得多的tan(δ)max值)以及比包含炭黑的组合物更长的固化相位延迟。但是,非常出人意料地观察到基于二氧化硅的组合物d(其与组合物c的不同之处仅在于低得多的锌含量(1phr))能够使得相位延迟非常显著地减小,同时保持与使用二氧化硅作为增强填料有关的观察到的优点。此外,将注意到的是,组合物d的动力学性质具有与组合物c整体相当的刚性/滞后之间的折衷以及相比于常规对照a而言的明显改进的滞后。试验2该示例的目的是显示相对于包括上述组合物c的胎面的轮胎,具有根据本发明的以上组合物d的胎面的重型货物轮胎的完全令人惊讶的优点。对于尺寸为315/70r22.5的轮胎,轮胎胎面根据本说明书中上述方法制得。这些轮胎安装在重型货物车辆的“驱动”车轴上:scania品牌的牵引机,scar560。磨损测试所获得的结果呈现于下表3中:表3组合物:cd磨损性能100115出乎意料地观察到相对于胎面具有组合物c(除了锌量之外,其与组合物d相同:组合物c具有常规的量而组合物d使用大幅减小的量)的轮胎所获得的性能,具有根据本发明的组合物d的胎面的轮胎具有改进非常显著的耐磨损性能。当前第1页12
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