一种取代苯肼及其盐的合成方法与流程

技术特征：

1.一种取代苯肼的合成方法，其特征在于，在溶剂中，取代苯基二氮烯类化合物在还原剂B作用下经还原反应生成取代苯肼，所述还原剂B选自催化加氢体系、甲酸、甲酸盐、甲酸酯类化合物中的至少一种；

所述取代苯基二氮烯类化合物结构式如下：

式中，X代表氢，磺酸及其盐或酯，亚磺酸及其盐或酯，盐酸，硫酸，磷酸及其盐或酯，亚磷酸及其盐或酯，次磷酸及其盐或酯，甲酸及其盐或酯，氯，溴，碘，硝基；

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自独立地代表H，C₁-C₅烷基，C₃-C₁₀环烷基，C₂-C₁₀链烯基，C₂-C₁₀炔基，C₆-C₁₈芳基，C₆-C₁₈取代芳基，C₇-C₁₉芳烷基、C₃-C₁₉杂芳基，C₁-C₅烷氧基，C₃-C₁₀环烷氧基，C₂-C₁₀链烯氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₆-C₁₈取代芳氧基，C₇-C₁₉芳烷氧基、C₃-C₁₉杂芳氧基，氟，氯，溴，碘；且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅不同时为H。

2.根据权利要求1所述的取代苯基的合成方法，其特征在于，当R₁为C₁-C₅烷基，C₃-C₁₀环烷基，C₂-C₁₀链烯基，C₂-C₁₀炔基，C₆-C₁₈芳基，C₆-C₁₈取代芳基，C₇-C₁₉芳烷基、C₃-C₁₉杂芳基，C₁-C₅烷氧基，C₃-C₁₀环烷氧基，C₂-C₁₀链烯氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₆-C₁₈取代芳氧基，C₇-C₁₉芳烷氧基、C₃-C₁₉杂芳氧基时，R₄为C₆-C₁₈芳基，C₆-C₁₈取代芳基，C₇-C₁₉芳烷基、C₃-C₁₉杂芳基；

或者，当R₁、R₅各自独立代表C₁-C₅烷基，C₃-C₁₀环烷基，C₂-C₁₀链烯基，C₂-C₁₀炔基，C₆-C₁₈芳基，C₆-C₁₈取代芳基，C₇-C₁₉芳烷基、C₃-C₁₉杂芳基，C₁-C₅烷氧基，C₃-C₁₀环烷氧基，C₂-C₁₀链烯氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₆-C₁₈取代芳氧基，C₇-C₁₉芳烷氧基、C₃-C₁₉杂芳氧基时，

R₃为C₆-C₁₈芳基，C₆-C₁₈取代芳基，C₇-C₁₉芳烷基、C₃-C₁₉杂芳基；

或者，R₁，R₃同时为氟，氯，溴。

3.根据权利要求1所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述催化加氢体系中所用催化剂选自钯碳，雷尼镍，铂碳，铑碳，钌碳，铱碳，负载型铜催化剂，负载型镍催化剂中的至少一种。

4.根据权利要求1或3所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，当所述还原剂B为催化加氢体系时，通入氢气后，保持体系压力优选在0.5MPa-15MPa之间。

5.根据权利要求1所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述甲酸盐包括但不限于甲酸铵，甲酸钠或甲酸钾。

6.根据权利要求1所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述甲酸酯类化合物包括但不限于甲酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸异丙酯，甲酸丁酯或甲酸异丁酯。

7.根据权利要求1-6任一所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述反应温度在20-150℃之间；优选反应温度为40-120℃。

8.根据权利要求1-7任一所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，所述还原反应是在溶剂中进行；所述溶剂优选极性溶剂，包含但不限于二甲基亚砜，乙腈，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，环丁砜，聚乙二醇，乙酸乙酯，水，甲醇，乙醇；

进一步优选为水、醇；

更进一步优选为水或/和甲醇。

9.根据权利要求1-8任一所述取代苯肼的合成方法，其特征在于，还包括所述取代苯基二氮烯类化合物的制备方法：将还原剂A配制成水溶液，再将取代苯基重氮盐滴加到还原剂A的水溶液中，滴加过程中控制反应体系温度在-10～10℃之间，控制反应体系pH在4～10之间，滴加完毕后加热反应生成取代苯基二氮烯类化合物；其中所用还原剂A选自亚硫酸盐，焦硫酸盐，亚硫酸氢盐中的至少一种。

10.一种取代苯肼盐的合成方法，其特征在于，将权利要求1-9任一所得取代苯肼与无机酸或有机酸反应，得到取代苯肼盐；所述无机酸包含但不限于盐酸，硫酸，磷酸；所述有机酸包含但不限于醋酸，甲酸。