背景技术：
凝胶形式的清洁组合物对许多家庭、工业和机构应用都有实用价值。在大多数情况下，这种凝胶具有“软”和易于流动的流变特性。在这些情况下，清洁产品通常从容器或设备中被分配，不涉及用户直接处理/物理操作清洁剂配方。然而，对于一些清洁应用，可能希望是处理/操作清洁剂配方。可能希望将单元剂量的凝胶清洁剂放置/粘附在马桶、便器或淋浴壁面上，使凝胶在其上停留一段较长的时间，并且通过反复用水冲洗慢慢地被侵蚀/溶解。已知的自粘水清洁凝胶组合物被用作连续硬表面清洁系统，例如马桶冲水，其中每次马桶冲水时水越过凝胶。因此，根据凝胶的成分，通过每次冲洗来冲刷或溶解少量组合物并将清洁成分分配至马桶水和水线之上和/或以下的马桶表面。其他例子包括将单元剂量的凝胶清洁剂放入指定的分配室，例如马桶圈座保持器或自动清洗器的清洁剂分配腔。
在上述清洁应用中，可能需要使用一种坚硬的，“硬”水性凝胶，可以防止所需形状的变形，并且可以容易地被制备随后由用户处理。此外可能需要单元剂量的凝胶在制备后保持其形状，直至用户处理这些凝胶制品为止。为了满足这一要求，理想的是凝胶在被包装和储存后可防止热引起的形状变化，直到最终用于使用场所。在此包括在合理的高温下储存这类产品，如热仓库、装输箱或最终使用场所。由于水是凝胶的最初成分，因此最好是凝胶能够在远低于水沸点的环境气压和温度下被加工/制造。
技术实现要素：
本发明涉及一种清洁组合物，特别是可用于清洁硬表面的清洁组合物，例如马桶的内表面。水凝胶清洁组合物在此被说明。凝胶的各种实施例可以对预先测量的单位剂量提供理想的制造和处理特性，特别是经最终用户的高度处理。该凝胶以水为主要成分，在性质上成本低廉，具有良好的毒性。由于“凝胶熔化”温度的成分控制，制造的单位剂量凝胶一般还可以在高温下防止形状变形。该水凝胶的加工通常可以在常压和水沸点以下的温度下完成。清洁凝胶可用于清洁硬表面，例如，马桶、便器、淋浴间和浴缸表面、碗和其他进食用具等。
本发明组合物的各种实施例提供具有自粘性性质的含水凝胶，例如其中凝胶在被应用至硬表面时可自粘。在一些情况下，如果凝胶已经被水润湿，则凝胶可以更牢固地粘附到表面上。含水凝胶通常包括非离子表面活性剂，其包括聚烷氧基(在本文中也称为“聚烷氧基非离子表面活性剂”)、共硬化剂和水，例如凝胶包括约15-40wt％的聚烷氧基非离子表面活性剂、约1-10wt％的共硬化剂，其可包括非极性碳氢和/或脂族酸的烷基酯，和至少约25wt％的水，一般至少约为40wt.％。通常，聚烷氧基非离子表面活性剂包括平均至少约15个环氧烷烃单元，例如平均至少约15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。聚烷氧基非离子表面活性剂可包括乙氧基化线性脂族醇和/或聚合环氧烷烃嵌段共聚物。在本发明的清洁凝胶中使用的聚烷氧基非离子表面活性剂通常具有至少约600的平均分子量。用作聚烷氧基非离子表面活性剂的合适的eo-po-eo嵌段共聚物一般具有至少约1,000的平均分子量，且有时约为1,000-5,000。用作聚烷氧基非离子表面活性剂的合适的醇-eo-po嵌段共聚物和/或醇-po-eo嵌段共聚物一般具有至少约600的平均分子量，且有时约为600-2000。用作聚烷氧基非离子表面活性剂的合适的乙氧基化脂族醇一般具有至少约1,000的平均分子量，且有时约为1,000-2,000。
本发明组合物的各种实施例提供了具有高硬度和刚性的含水凝胶。该组合物是凝胶，其可优选地具有至少约150克的硬度和/或约50-90℃的凝胶熔体温度。清洁组合物可包括烷氧基化醇(例如乙氧基化醇)；聚合环氧烷烃嵌段共聚物(例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物)；共硬化剂，如矿物油；和水。在一些实施方案中，清洁组合物可包括一种或多种其他成分，例如天然或合成聚合物树脂、多元醇湿润剂(如甘油、山梨醇和/或其他糖醇)，或阴离子表面活性剂和/或两性的表面活性剂和/或非烷氧基化醇的阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。选择性地，清洁组合物还可包括一种或多种辅助剂，例如香料、络合剂和/或漂白剂。乙氧基化醇成分可以包括乙氧基化醇的混合物，乙氧基化醇具有不同的乙氧基化程度。例如，乙氧基化醇成分可包括具有平均约20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c30醇和具有平均约5-15个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c18醇。在一些情况下，凝胶可在被应用到硬表面时自粘，通常是垂直或倾斜的硬表面。
清洁凝胶组合物中包含水作为主要成分，以及包括乙氧基化c16-c30醇、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(可用作固化剂)和碳氢化合物或含氧碳氢化合物共硬剂。在一些实施例中，组合物还可以包括与c16–c30乙氧基化醇和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物不同的一个或多个次表面活性剂。这些组合物还可以包括天然胶和/或合成聚合物树脂。可选择的辅助成分还包括香料、着色剂、多元醇湿润剂、防腐剂、抗菌剂、溶剂、漂白剂、磨料、抗垢剂和/或ph调节剂，只要这些成分不会对现有凝胶的硬度和凝胶熔化温度产生不利影响。
在一些实施例中，本技术可以是凝胶清洁组合物，该组合物包括：乙氧基化醇；聚合环氧烷烃嵌段共聚物；共硬化剂，如矿物油；和水。清洁组合物可选择地包括：多元醇湿润剂，如甘油、山梨醇和/或其他糖醇。在一些实施例中，组合物是具有至少约150克且一般至少约200克的硬度和/或约50-80℃的凝胶熔化温度的凝胶。有时清洁组合物可包括香料成分。
另一方面，清洁组合物可以是凝胶，包括乙氧基化醇，其可以是具有平均20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c30醇；环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，如eo-po-eo嵌段共聚物和/或c10-c18醇–eo-po嵌段共聚物；共硬化剂，如矿物油；和水。
在另一个实施例中，清洁组合物可以包括：约15-40wt.％的最初乙氧基化醇，其为具有平均20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c22醇；约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；1-10wt.％的共硬化剂；和水。在一些方面，清洁组合物还可包括次乙氧基化醇，即乙氧基化c8-c18醇，具有平均约5-15个环氧乙烷单元。在一些情况下，组合物在被应用至硬表面时可自粘。
在一些实施例中，通过本组合物，消费者可更好地将组合物或活性成分传递到马桶或其他硬表面的相对较宽区域。在一些实施例中，可通过将乙氧基化醇与聚合环氧烷烃嵌段共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的混合物包括在组合物中，从而提高组合物的稳定性。在许多实施例中，硬表面(例如在马桶碗的内表面或附近)上的组合物的剂量在每周期性的水流(例如马桶冲水)期间和之后可部分溶解，从而提供湿膜，从硬表面的组合物向各个方向散开。从所述硬表面上的剂量产生的湿膜作为运载组合物(例如去污剂和/或溶垢剂等清洁剂)成分的工具对所述硬表面进行立即和残余处理。该组合物可用于在所述湿膜中传递至少一种存在于该组合物中的活性剂，至与剂量放置的预定位置较远的所述硬表面的延伸区域。
在一些方面，该清洁胶可直接应用于待处理的硬表面，例如清洗过的马桶、便器、淋浴或浴缸外壳、排水系统、窗户等，并可自粘于此。包括通过多个流过清洁凝胶和表面的水流，例如冲水、淋浴、漂洗等。每当水流过该组合物时，该成分的一部分被释放到流过该组合物的水中。释放到水中的组合物部分可向表面提供连续的湿膜，从而根据组合物中存在的活性剂，提供立即和长期的清洁和/或消毒和/或香料或其他表面处理。该组合物及其活性物质可从初始组合物位置展开或被传递直接与表面接触，在表面上连续涂覆扩展区域。所述湿膜可作为涂层，并从自粘组合物向各个方向，即从组合物360度散开，其包括与冲洗水的流动相反的方向。表面液体运动与下部流体或流体运动耦合，从而液体运动在表面产生应力，且反之亦然。该组合物在处理马桶凹处表面时特别有用，因为其可以将所需的活性剂传递并保留在凹处水线上的表面以及水线下的表面。
具体说明
在一方面，本发明的清洁组合物可以包括聚烷氧基非离子表面活性剂、共硬化剂和至少约25wt.％的水。聚烷氧基非离子表面活性剂一般包括平均至少约15个环氧烷烃单元，例如平均至少约15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。共硬化剂可包括碳氢和/或氧化碳氢共硬化剂，例如矿物油、环烷油、石蜡油、脂族酸的烷基酯、c12–c18脂族醇、和/或平均乙氧基化程度约不超过2的c10-c18脂族醇乙氧基化物。例如，清洁组合物可以包括水；聚烷氧基非离子表面活性剂，其包含乙氧基化c14-c30线性脂族醇；和共硬化剂，其包含矿物油和/或c10-c22脂族酸的烷基酯。
在一方面，本发明的清洁组合物可以包括烷氧基化醇、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、共硬化剂，诸如矿物油和水。清洁组合物可以是硬度值至少为150克的凝胶。在一些实施例中，所述烷氧基化醇可包括乙氧基化醇，例如乙氧基化c16-c30脂肪醇和典型的乙氧基化c16-c22脂肪醇，其具有平均约20-50个环氧乙烷单元。
在另一方面，本清洁组合物可以是凝胶清洁组合物，包括：(a)乙氧基化醇；(b)聚合环氧烷烃嵌段共聚物；(c)共硬化剂；和(d)水。通常，该组合物是硬度至少为150克的硬质水凝胶，进一步可以是至少约为200克。在一些实施例中，该组合物可在应用于硬表面时自粘。
在一些实施例中，组合物可以是硬度至少约为150克的凝胶，在一些实施例中，凝胶硬度可以至少为200克或更常见的至少约250克(如在22℃被确定)。凝胶的熔化温度可在50-90℃左右。在一些实施例中，凝胶熔化温度可在55-75℃左右，也可以是在60-70℃左右。在一些实施例中，该组合物可以是硬度至少为150克的凝胶，凝胶熔化温度约为50-90℃。
本发明的组合物包括约15-40wt.％的至少一种乙氧基化醇，选自c14–c30醇乙氧基化物，具有每摩尔醇约20-50摩尔环氧乙烷范围内的平均乙氧基化程度，由式a表示：
ro-(ch2ch2o)xh(a)
其中r＝c14–c30脂族基和x平均为20-50.
研究发现，被称为“狭窄范围”或“峰值”醇乙氧基化物(以下简称“峰值醇乙氧基化物”)的商用类乙氧基化醇可以特别适合作为聚烷氧基非离子表面活性剂在目前的组合物中使用。通过特定的乙氧基化催化剂，通常会产生“狭窄范围”或“峰值”醇乙氧基化物，从而导致形成的乙氧基化醇混合物中环氧乙烷的种群分布范围非常窄。这些峰值醇乙氧基化物的商业例子包括由北美sasol公司生产的
在一些实施例中，该组合物可以包括约20-30wt.％的乙氧基化醇，且有时约为22-26wt.％。在一些实施例中，乙氧基化醇可以包括c16-c22脂肪族，或进一步可以是c16-c18脂族基。在一些实施例中，脂族基可以是烷基或烯基。在一些实施例中，烷基或烯基大多是不分支的(即，大多数最初表面活性剂乙氧基化醇是从线性烷基或烯基醇中衍生出来的)。在一些实施例中，乙氧基化醇可以包括平均约20-35个环氧乙烷单元，例如，平均约25个环氧乙烷单元。在一些实施例中，乙氧基化醇可包括具有平均约25个环氧乙烷单元的乙氧基化c16–c18脂族醇。合适的最初表面活性剂乙氧基化醇的非限制性示例包括：
在一些实施例中，该组合物还可以包括以下中的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于最初乙氧基化醇的非离子表面活性剂；(h)天然或合成聚合物树脂；(i)阴离子的，阳离子的，两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一个或多个辅助剂。在一些实施例中，该组合物还可以包括非离子表面活性剂，例如，具有平均5-12个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c15脂族醇，其不同于最初乙氧基化醇。所述辅助剂可包括通常添加到清洁组合物中的一个或多个辅助剂，例如抗菌剂、水溶性染料、颜料、络合剂、表面改性聚合物、防腐剂、酶、漂白剂、ph调节剂、防垢剂、磨料、分散剂和溶剂。
本发明的组合物包括基于聚合环氧烷烃嵌段共聚物的非离子化合物。所述组合物可包括约1-15wt.％的聚合环氧烷烃嵌段共聚物。在一些实施例中，所述组合物可包括约2-12wt.％的聚合环氧烷烃嵌段共聚物，或进一步可以是约3-10wt.％。
所述清洁凝胶中使用的聚烷氧基非离子表面活性剂的平均分子量至少约为600。在一些实施例中，所述聚合环氧烷烃嵌段共聚物可包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括eo-po嵌段共聚物、eo-po-eo嵌段共聚物、c8-c18醇eo-po加合物、c8-c18醇po-eo加合物和/或eo-po二烷基醚。该环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的总分子量一般在400-10,000的范围内，在一些情况下约为500-5,000。在一些情况下，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的平均分子量可适当地至少约为600或至少约为1000，且可以是约为1000-5000。除非以其他方式明确定义，否则在此使用的平均分子量一词指的是数均摩尔质量(也称为数均分子量或“mn”)。合适的eo-po-eo嵌段共聚物作为聚烷氧基非离子表面活性剂，其平均分子量至少为1000，有时约为1000～5000。合适的醇-eo-po嵌段共聚物和/或醇-po-eo嵌段共聚物作为聚烷氧基非离子表面活性剂，其平均分子量至少约为600，且有时约为600-2000。合适的乙氧基化脂族醇作为聚烷氧基非离子表面活性剂，其平均分子量至少约为1000，且有时约为1000至2000。
聚合环氧烷烃嵌段共聚物包括非离子化合物，其中最初部分由嵌段聚合c2-c4环氧烷烃组成。该非离子化合物虽然有时由环氧烷烃链起始基形成，但也可以是任何含氢活性基为起始核，其中包括(不限于)醇(最初和或次)、酰胺、酚类和硫醇。在一些实施例中，所述凝胶可包含约3-15wt.％的至少一个环氧乙烷(eo)-环氧丙烷(po)嵌段共聚物，例如以下配方(b)和/或(c)的化合物：
ho-(eo)x(po)y(eo)z-h(b)
r'o-(eo)m(po)nh(c)
一般，本凝胶中的环氧乙烷(eo)-环氧丙烷(po)共聚物的含量约为2-10wt.％，有时约为4-8wt.％。
在(b)所示的eo-po-eo嵌段共聚物结构中，eo表示环氧乙烷，po表示环氧丙烷，y一般至少等于15。且(eo)x+z通常至少约等于10％，且进一步可以是至少等于所述化合物总重量的约20％(并且x或z可以是零)。有时，环氧烷烃嵌段共聚物的总分子量范围约为400-10000，进一步约为1000-5000。例如，有用的eo/po嵌段共聚物可以是商业销售的商品名为
在(c)所示的c10-c18醇–eo-po嵌段共聚物结构中，r‘表示脂族基(通常是线性和/或支链烷基和/或烯基)，通常有10-18个碳原子，eo表示环氧乙烷，po代表环氧丙烷。m一般至少等于2，n一般至少等于2。优选是m和n都为4或更大。结构(c)中的环氧烷烃嵌段共聚物的总分子量范围可以是400-5000，有时约为400-2000。结构(c)所示的环氧乙烷(eo)-环氧丙烷(po)嵌段共聚物硬化剂化合物的示例一般涉及烷氧基化醇。所述组合物中使用的合适的eo-po嵌段共聚物的具体示例包括
含有特性环氧烷烃嵌段的该非离子表面活性剂中的合适一类可由式(d)表示：
r-o-(eo)x(po)y(eo)z-h(d)
其中r表示脂族基(通常是线性和/或支链烷基和/或烯基)，一般具有约10至18个碳原子，eo表示环氧乙烷，po表示环氧丙烷，y一般至少等于15，且(eo)x+z通常至少约等于10％，进一步可以是至少所述化合物总重量的约20％。在一些实施例中，x和z中的一个可以是零。含有作为分子的最初部分的嵌段聚合环氧烷烃的一些有用的非离子表面活性剂化合物的示例为目前clariantgmbh(德国sulzbach)商业销售的商品名为
另一个合适的例子包括聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物出售(lutrolf127)。该嵌段共聚物具有以下结构：
h-o(ch2ch2o)x-(ch2ch(ch3)o)y-(ch2-ch2-o)z-h
其中x,z＝～100,且y＝～55
另一个合适的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物是一种eo-po-eo嵌段共聚物，分子中具有80％的聚环氧乙烷(由basf销售的pluronicpe6800)。pluronicpe6800具有约8000的分子量，包括中央聚丙烯乙二醇基，两翼为两个聚乙二醇基。聚丙烯乙二醇嵌段的分子量约为1750(y～30)，聚乙二醇含量(eo含量)约为80％。
所述凝胶组合物包括具有较低水溶性的共硬化剂，通常在重量约小于0.1％的情况下溶于水中。所述共硬化剂可包括低蒸气压、高闪点碳氢或碳氢混合物，如矿物油、环烷油或石蜡。其他合适的共硬化剂包括低蒸气压、水溶性较低的高闪点氧化碳氢，如酯类、脂肪或合成醇，或c10–c18醇乙氧基化物，平均乙氧基化程度不超过2，且有时为每摩尔醇约1摩尔的环氧乙烷。氧化碳氢的示例包括c10-c22脂族酸的烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯、c12–c16脂族醇，和平均乙氧基化程度约不超过2摩尔的c10-c16脂族醇乙氧基化物，有时平均乙氧基化程度约不超过1摩尔，和典型的单乙氧基化物，如月桂醇的单乙氧基化物。所述凝胶组合物可包括约1-10wt.％的共硬化剂，有时约为1.5-5wt.％。在一些情况下，凝胶组合物包括约1.5-3％的共硬化剂。共硬化剂的闪点约为90℃。
所述凝胶组合物可包括共硬化剂，其包括脂族羧酸的烷基酯，例如脂族羧酸的烷基酯。通常，该共硬化剂包括c10-c18线性脂族羧酸的c1-c6烷基酯，例如c2-c6脂肪酸的c2-c6烷基酯。该脂族羧酸烷基酯的水溶性一般不超过0.1wt.％和/或闪点至少约为90℃。c10-c22脂族酸烷基酯的合适示例包括：肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、n-肉豆蔻酸丁酯、n-月桂酸己酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸异丙酯、n-月桂酸丁酯和油酸乙酯。该共硬化剂还可包括矿物油、环烷油、石蜡油、c12–c18脂族醇和/或c10-c18脂族醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度约不超过2(且一般平均乙氧基化程度约不超过1)。
所述组合物包括作为最初成分的水。所述组合物可包括至少约25wt.％的水。进一步所述组合物可包括至少约40wt.％的水，并且在一些实施例中，至少约50wt.％的水。
在一些实施例中，清洁组合物可选择性地包括一个或多个附加表面活性剂，例如阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂和/或辅助非离子表面活性剂，其为非烷氧基化醇。该清洁组合物可选择性地包括一个或多个附加成分，例如多元醇湿润剂；天然牙龈和/或合成聚合物树脂；和/或辅助剂。
所述凝胶的多个实施例中可包含约高达约10wt.％的至少一种非离子次表面活性剂，选自c8–c18醇乙氧基化物，具有每摩尔醇约5-15摩尔环氧乙烷范围内的平均乙氧基化程度，不同于最初表面活性剂，硬化剂，和共硬化剂。一般，所述凝胶含有2-6wt.％的非离子醇乙氧基化物次表面活性剂。非离子醇乙氧基化物次表面活性剂的醇基可以是线性或支链。通常，当存在时，乙氧基化的醇次表面活性剂包括c9-c15线性或支链醇，具有平均5-15个环氧乙烷单元。次表面活性剂的非限制性示例是
其他示例性的有用的非离子表面活性剂包括各种已知的非离子表面活性剂化合物。特别是，具有羧基，羟基，氨基，或具附于氮的游离氢的氨基的任何疏水性化合物，可与环氧乙烷浓缩或与其聚水合物、聚乙二醇浓缩，形成不同程度水溶性的非离子表面活性剂化合物，取决于疏水性和亲水性聚氧乙烯元素的相对长度。示例性的非离子化合物包括烷基芳族羟基化合物的聚氧乙烯醚，如烷基化聚氧乙烯酚类，长链脂族醇的聚氧乙烯醚(如乙氧基化醇)，疏水性环氧丙烷聚合物的聚氧乙烯醚，和更高的烷基胺氧化物。
进一步，可选择性地存在于水性清洁组合物中的非离子表面活性剂为烷基多糖苷。合适的烷基多糖苷包括已知的非离子表面活性剂，其为碱性及电解质稳定的。烷基单和多糖苷一般通过类似酸性介质中的脂肪醇的醇，来反应单糖，或是可水解至单糖的化合物被制备。脂肪醇可具有约8-30个碳原子，且通常为8-18个。烷基糖苷的示例包括apg325csglycoside，其为50％的c9-c11烷基多糖苷(由amblerpa汉高公司销售)和
适用于本发明组合物的烷基多糖苷可具有以下式：
ro-(r'o)x-zn
其中r是单价脂族自由基，含有8-20个碳原子(脂族基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的)，r’是含有2-4个碳原子的二价烷基自由基，优选是乙烯或丙烯。x是平均值约为0-12的数，z是含有5或6个碳原子的还原糖部分，如葡萄糖、半乳糖、葡糖基或半乳糖残基。n是平均值约为1-10的数。一些示例性烷基多糖苷以
其他合适的非离子表面活性剂包括线性烷基胺氧化物。典型的线性烷基胺氧化物包括分子式r1-n(r2)(r3)o的水溶性胺氧化物，其中r1是典型的c8-c18烷基部分，且r2和r3部分选自：氢、c1-c3烷基，和c1-c3羟烷基。有时r1是c8-c18n-烷基，且r2和r3是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟丙基，和/或3-羟丙基。特别是线性胺氧化物表面活性剂可包括线性c10-c18烷基二甲基胺氧化物和线性c8-c12烷氧乙基二(羟乙基)胺氧化物。特别合适的胺氧化物包括线性c10、线性c10-c12和线性c12-c14烷基二甲基胺氧化物。胺氧化物非离子表面活性剂的其他示例包括烷基酰胺丙基胺氧化物，例如月桂基/肉豆蔻酰胺丙基胺氧化物(例如，月桂基/肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺氧化物)。
其他合适的非离子表面活性剂包括聚乙氧基化脂肪酯。其包括，例如聚乙氧基化失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯和/或失水山梨醇单硬脂酸酯、和聚乙氧基化蓖麻油。这种表面活性剂的具体示例是环氧乙烷与失水山梨醇单油酸酯的缩合(例如，10-25摩尔)以及环氧乙烷与蓖麻油缩合(例如，20-40摩尔)的制品。
在一些实施例中，所述凝胶可包含约10wt.％的多元醇湿润剂。在一些实施例中，组合物可以包括约1-8wt.％的一个或多个多元醇腐殖剂，或进一步约2-6wt.％。合适的多元醇湿润剂的示例包括：甘油；甘醇，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、丁二醇等；糖醇，如山梨醇、木糖醇和麦芽糖等；糖，葡萄糖、半乳糖，或具葡萄糖或半乳糖残基的化合物；及上述的混合物。
在一些实施例中，所述凝胶可包含高达1wt.％的多糖(如天然胶)和/或合成树脂。非限制性示例包括多糖及其衍生物，如纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、黄原胶、琼脂、吉兰糖胶、金合欢胶、角豆粉、瓜尔胶和淀粉。
在一些实施例中，所述凝胶可包括选自以下的高达约10wt.％的至少一种辅助表面活性剂：阴离子的、非离子的、阳离子的、两性离子的，和/或两性的表面活性剂，不同于c16–c30醇乙氧基化物，eo-po嵌段共聚物硬化剂，和c8–c18醇乙氧基化非离子次表面活性剂。一般种类的辅助表面活性剂包括胺氧化物、烷基多糖苷、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐，和脂肪酸烷醇酰胺。
所述清洁组合物可包括附加成分或剂，如附加功能材料(也可称为“辅助剂”)。在一些实施例中，可以包括所述功能材料以向所述清洁组合物提供所需的性能和功能。就本申请而言，“功能材料”一词包括在浓缩液中分散或溶解时和/或使用类似水溶液的溶液在特定用途中提供有益性质的材料。含有离子液的所述清洁组合物可选择性地含有其他土壤消化成分、表面活性剂、杀菌剂、洗涤剂填料、消毒剂、酸化剂、络合剂、生物杀菌剂、缓蚀剂、抗再沉积剂、泡沫抑制剂、类似二氧化钛、染料的乳浊剂、漂白剂、酶、酶稳定系统、增稠或胶化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、分散剂聚合物、清洁化合物和/或香料。
在一些实施例中，所述凝胶可包含高达约10wt.％的香料。一般，所述凝胶包含约2-6wt.％的香料。
本清洁组合物可包含约10wt.％的至少一种清洁辅助材料，选自：抗菌剂、水溶性染料、色素、络合剂、防染剂、表面改性聚合物、防腐剂、酶。漂白剂(过氧化氢和其他过氧化物)，ph调节剂(酸和碱性剂)，抗垢形成剂，磨料，分散剂和溶剂。常用的清洁辅助材料包括染料、表面改性聚合物、防腐剂和防垢剂。
在另一个实施例中，所述组合物可包括(a)约15-40wt.％的乙氧基化醇，其是乙氧基化c16-c22醇，具有平均20-50个环氧乙烷单元；(b)约1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约1.5-10wt.％的共硬化剂，如矿物油；(d)至少约40wt.％的水；(e)约0-3wt.％的天然胶或合成树脂；(f)0-10％的香料成分；(g)约0-15wt.％的多元醇湿润剂；(h)0-10wt.％的非离子表面活性剂，其不同于最初乙氧基化醇；和(i)0-10wt.％的一种或多种辅助剂。
在此所使用的，“凝胶”指的是无序固体，由相互作用的颗粒结构或聚合物组成，具有非零屈服应力。
在此所使用的“凝胶熔化温度”是指凝胶的温度被升高，刚性凝胶组合物突然转变为粘度小于5pa的低粘度可流动流体时的温度。为了测量在此所定义的凝胶熔化温度，使用brookfieldrsplus流变仪(brookfield工程实验室inc.middleboro,ma)，使用具有0.04mm间隙设置的c25-1/30锥/板几何形状，0.125℃/sec的温度斜坡率，和1/sec.的恒定剪切速率。在一个实施例中，凝胶熔化温度的范围可以是至少约50℃、至少约55℃，或至少约60℃。在另一个实施例中，凝胶熔化温度可以是约不超过90℃，约不超过80℃，或约不超过70℃。凝胶熔化温度的范围可约为50-90℃。在一些实施例中，凝胶熔化温度可约为55-80℃，或更理想地约为60-70℃。
在此所使用的，“凝胶硬度”以克(g)单元表示，并涉及凝胶组合物的硬度/刚性。凝胶硬度值，在22℃下通过使用具ta41探针(6mm缸直径，35mm长度)的brookfieldlfra1500纹理分析仪进行检测被被确定，触发为5.0g，穿透距离为3.0mm，速度为0.5mm/s，被记录为峰值负载值。在一些实施例中。所述组合物可具有至少约为150克的凝胶硬度，组合物可具有至少约为175克或至少约为185克的凝胶硬度，组合物可具有至少约为200克的凝胶硬度。组合物可具有至少约为225克或至少约为250克的凝胶硬度。在一些实施例中，凝胶硬度范围可以是约150-300克，凝胶硬度范围可以是约175-275克，或进一步可以是约185-265克。在一些实施例中。凝胶硬度范围可以是约200-250克。
在此使用的“香料”是指任何香水，除臭剂，气味掩蔽剂等，以及上述的组合。在一些实施例中，香料是可以是能够对消费者或使用者的嗅觉产生影响的任何物质。
在此所使用的“wt.％”是指总配方中成分的重量百分比。例如，现成商业组合物的配方x可能仅含有70％的活性成分x。因此，10克的现成组合物仅含有7克的x。当10克的现成组合物被添加到90克的其他成分中时，最终配方中的x的重量百分比仅为7％。
在此所述的“硬表面”指任何多孔和/或非多孔表面。在一个实施例中，硬表面可以选自：陶瓷、玻璃、金属、聚合物、石材，以及上述的组合。就本申请而言，硬表面不包括硅晶片和/或其他半导体基片材料。陶瓷表面的非限制性示例包括：马桶、水槽、淋浴室、瓷砖等，以及上述的组合。玻璃表面的非限制性示例包括：窗，以及类似等。金属表面的非限制性示例包括：排水管、水槽等。聚合物表面的非限制性示例包括：pvc管、纤维玻璃、亚克力、
硬表面可以是任何形状，大小，或具有适合其预期目的的任何方向。在非限制性示例中，硬表面可被取向为垂直配置。在另一个非限制性示例中，硬表面可以是弯曲的表面，例如陶瓷马桶。在另一个非限制性示例中，硬表面可以是管道的内部，其具有垂直和水平部件，且还可具有弯曲部件。在此，由于在以下所述条件下组合物的输送特性意外地强劲，因此硬表面的形状、尺寸和/或取向不会影响到所述组合物。
在此所使用的“表面活性剂”是指任何降低液体表面张力的剂，例如水。适用于所述组合物的示例性表面活性剂在以下被描述。在一个实施例中，表面活性剂可以是：阴离子的、非离子的、阳离子的、两性的、两性离子的，以及上述的组合。在一个实施例中，清洁组合物可以基本上不含阳离子表面活性剂。在一些实施例中，清洁组合物可以基本上不含阴离子表面活性剂。
在此所使用的“自粘”或“自粘合”是指组合物无需独立的粘接剂或其他支撑装置就能粘附在硬表面上的能力。在一个实施例中，在组合物被用完后，自粘组合物不会留下任何残留物或其他物质(即另外的粘合剂)。
在此所使用的“基本上不含”指的是组合物包括小于0.1wt.％或是不存在任何可检测的引用成分的量。
示例
根据上述各种实施例，以下的示例更具体地说明清洁组合物。这些示例不应被解释用来限制当前技术的范围。
清洁组合物的几种示例性配方被准备，并在表1-3中被示出。对于每一种配方，硬度和凝胶熔化温度都按照本文所述被测量。如表1所示，示例性配方样品d,e,f,g,o,p,和q提供至少150克的硬度值。这些组合物包括c16–c18醇乙氧基化最初表面活性剂(即，
表1
表1(续)
其中“次非离子表面活性剂“，除了
理想的凝胶组合物的凝胶硬度值可以是约≥150g或更高(即，适合于手持操作凝胶)。该组合物示出随着矿物油的量增加，样品的硬度增加。组合物c、d、n和o的比较示出包含矿物油与eo-po嵌段共聚物的组合可用于该组合物显示出可接受的凝胶硬度。组合物a、b和h-m没有达到≥150克的凝胶硬度，这些组合物不包括eo-po嵌段共聚物，但含有其他非离子表面活性剂和2.0wt.％的矿物油的各种组合。因此，通常组合物中存在最小量的eo-po嵌段共聚物和类似矿物油的共硬化剂，来提供所需的硬度水平，例如约大于1.25wt.％的矿物油含量和/或至少约4wt.％的eo-po嵌段共聚物含量。
组合物d-g和o-q的凝胶硬度至少为150克。这些组合物包括eo-po嵌段共聚物和至少2wt.％的矿物油。组合物d-g使用不同的eo-po嵌段共聚物(
此外，清洁组合物的另一示例性配方被准备，并在表2中被示出。样品r，s和t示出具有约25个环氧乙烷单元的各种c16-c18醇乙氧基化物以及不同醇基可提供凝胶硬度至少为150克的组合物。应注意，使用
表2
表3包括清洁组合物的另外四个示例性配方。样品r，u，v，w，x示出具有不同的化学结构/功能基的各种共硬化剂，结果为≥150克的凝胶硬度(r是矿物油；u是环烷油；v是肉豆蔻酸异丙酯；w是alfol1216醇(合成c12-c16醇混合，由sasol公司销售)；x是genapolla010(月桂醇乙氧基化物，平均1摩尔eo，由clariant公司销售))。
表3
示例性实施例
虽然一些实施例被示出和说明，但应理解，在不脱离本技术的范围方面下本领域的普通技术人员可对此进行各种改变和修正。
在一方面，所述清洁组合物可包括(a)乙氧基化醇；(b)聚合环氧烷烃嵌段共聚物；(c)如矿物油的共硬化剂；(d)水。在一些实施例中，该组合物在22℃下具有至少约为150克的硬度。在一些实施例中，该凝胶的凝胶熔化温度可约为50-90℃。在一些实施例中，所述乙氧基化醇可具有平均20-50个乙氧基单元。在一些实施例中，所述聚合环氧烷烃嵌段共聚物可包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括eo-po嵌段共聚物、eo-po-eo嵌段共聚物、c8-c18醇eo-po加合物、c8-c18醇po-eo加合物和/或eo-po二烷基醚。
在一些实施例中，乙氧基化醇可包括乙氧基化c16-c30醇；且聚合环氧烷烃嵌段共聚物可包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。该组合物可包括：(a)约15-40wt.％的乙氧基化醇，其可包括具有平均20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c22醇；(b)约3-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约1.5-10wt.％的共硬化剂；和(d)至少约25wt.％的水。在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括eo-po-eo嵌段共聚物和/或c10-c18醇–eo-po嵌段共聚物。环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的分子量约为400-5000。在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括eo-po-eo嵌段共聚物和/或c8-c18醇eo-po加合物。
在一些实施例中，所述共硬化剂可包括矿物油、环烷油、石蜡油、c10-c22脂肪酸的烷基酯、c10-c22醇和/或平均乙氧基化程度约不超过1摩尔的c10-c22醇乙氧基化物或上述的组合。所述共硬化剂的水溶性可不超过0.1wt.％.。所述共硬化剂的闪点至少约为90℃。
在一些实施例中，该组合物还可以包括香料、着色剂、多元醇湿润剂、防腐剂、抗菌剂、溶剂、漂白剂、磨料、抗垢剂和/或ph调节剂。在一些实施例中，组合物还可以包括多糖和/或合成聚合物树脂。
在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可以包括eo-po-eo嵌段共聚物，由式(b)表示：
ho-(eo)x(po)y(eo)z-h(b)
其中eo表示环氧乙烷单元，po表示环氧丙烷单元，y是至少为15的整数，且(eo)x+z构成eo-po-eo嵌段共聚物的总重量的至少10％。在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括c10-c18醇–eo-po嵌段共聚物，由式(c)表示：
r'o-(eo)m(po)nh(c)
其中eo表示环氧乙烷单元，po表示环氧丙烷单元，n是至少为2的整数，m是至少为2的整数，和c10-c18醇–eo-po嵌段共聚物的分子量约为400-5000。
在一些实施例中，该组合物包括：(a)约20-35wt.％的乙氧基化醇，其可包括乙氧基化c16-c22醇，具有平均20-30个环氧乙烷单元；(b)约3-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约1.5-5wt.％的共硬化剂；和(d)至少约40wt.％的水。该组合物可进一步包括：(e)约1-10wt.％的香料成分；和选择性地包括多元醇湿润剂和/或天然胶增稠剂。
在一些实施例中，(a)乙氧基化醇可以包括具有平均20-30个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c22线性脂族醇；(b)聚合环氧烷烃嵌段共聚物可以具有约400-5000的分子量，并且包括eo-po-eo嵌段共聚物和/或c10-c18醇-eo-po嵌段共聚物；和(c)共硬化剂可以包括矿物油、环烷油、肉豆蔻酸异丙酯、一个或多个c12-c16脂族醇和/或平均乙氧基化程度约不超过1摩尔的一个或多个乙氧基化c12-c16脂族醇，且所述共硬化剂的水溶性约小于0.1wt.％，并且可以具有至少约90℃的闪点。在一些实施例中，组合物可以是具有至少约250克的硬度和约60-70℃的凝胶熔化温度的凝胶。
在一些实施例中，该组合物还可包括以下中的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于乙氧基化醇或环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的非离子表面活性剂；(h)天然胶或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的，和/或两性的表面活性剂；及(j)一种或多种清洁辅助材料，选自抗菌剂、水溶性染料、色素、络合剂、表面改性聚合物、防腐剂、酶、漂白剂、ph调节剂、防垢剂、磨料，分散剂和溶剂。
在一些实施例中，该组合物可以包括：(a)约20-30wt.％的乙氧基化醇；(b)约3-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；和(c)约1.5-4wt.％的共硬化剂。在一些实施例中，该组合物还可以包括约1-10wt.％的香料成分；和约1-10wt.％的多元醇湿润剂。在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括c12-c15醇eo-po加合物和/或eo-po-eo嵌段共聚物。eo-po-eo嵌段共聚物可含有30-50wt.％的eo单元，平均分子量约为1000-5000。c12-c15醇eo-po加合物的平均分子量约为500-2000。
在一方面，该组合物可包括：(a)15-40wt.％的乙氧基化c16-c30脂族醇，其可具有平均20-50个环氧乙烷单元；(b)1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)1.5-5wt.％的碳氢或氧化碳氢共硬化剂；和(d)至少约25wt.％的水。在一些实施例中，该组合物可以是在22℃下硬度至少约为150克且凝胶熔化温度约为50-90℃的凝胶。在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约20-35wt.％的乙氧基化醇；(b)约3-8wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)1-5wt.％的共硬化剂；和(d)至少约40wt.％的水；其中凝胶在22℃下可具有至少约为200克的硬度且凝胶熔化温度约为55-70℃。组合物还可包括：(e)约2-10wt.％的次乙氧基化醇，其可以是具有平均5-15个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c15脂族醇；和/或(f)约2-10wt.％的多元醇湿润剂。在一些实施例中，共硬化剂包括矿物油、环烷油、石蜡油、c10-c22脂肪酸的烷基酯，c10-c22脂族醇，和/或平均乙氧基化程度不超过1摩尔的c10-c22脂族醇乙氧基化物；且共硬化剂可具有约小于0.1wt.％的水溶性；并可具有至少约90℃的闪点。
在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约20-30wt.％的乙氧基乙醇，其可以是具有平均20-30个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c22线性脂族醇；(b)3-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约1.5-3wt.％的矿物油；(d)至少约40wt.％的水；(e)0-1wt.％的天然胶或合成聚合物树脂；(f)约0-10wt.％的香料成分；(g)约0-10wt.％多元醇湿润剂；(h)约0-10wt.％的非离子表面活性剂，不同于乙氧基化c16-c22线性脂族醇；和(i)约0-10wt.％的一种或多种清洁辅助材料。
在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约15-40wt.％的乙氧基化醇，其包括具有平均20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c30醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的矿物油；和(d)至少约25wt.％的水。在一些实施例中，该组合物还可以包括：(e)约1-10wt.％的香料成分和/或(f)约1-10wt.％的甘油。
在一些实施例中，组合物可以包括(a)约15-40wt.％的乙氧基化醇，其可以包括具有平均20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c22醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的矿物油；和(d)至少约25wt.％的水。在一些实施例中，组合物还可包括：(e)约1-10wt.％的香料成分；和选择性地(f)约1-10wt.％的甘油。乙氧基化醇可包括具有平均约20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c16-c30脂族醇和具有平均约5-15个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c15脂族醇。在一些实施例中，组合物可进一步包括以下中的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)非离子表面活性剂，其不同于最初乙氧基化醇；(h)天然或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一种或多种助剂。在一些实施例中，组合物可进一步包括不同于最初乙氧基化醇的非离子表面活性剂。在一些方面，组合物在被应用至硬表面时可自粘。
在另一方面，清洁组合物可以包括：(a)最初乙氧基化醇，其可以是乙氧基化c16-c30，具有平均20-50个环氧乙烷单元；(b)环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)矿物油；和(d)水。在一些实施例中，组合物在被应用至硬表面时可自粘。该组合物还可包括：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于最初乙氧基化醇的非离子表面活性剂；(h)天然或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一种或多种辅助剂。在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约15-35wt.％的最初乙氧基化醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；和(c)约0.5-10wt.％的矿物油。所述组合物还可包括约1-10wt.％的香料成分；和约1-10wt.％的多元醇湿润剂。在一些实施例中，所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括：eo-po嵌段共聚物、eo-po-eo嵌段共聚物、c8-c18醇eo-po加合物、c8-c18醇po-eo加合物和/或eo-po二烷基醚。在一些实施例中，该组合物可包括：
(a)约20-30wt.％的最初乙氧基化醇；(b)约2-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-5wt.％的矿物油；(d)至少约25wt.％的水；(e)约2-10wt.％的甘油；(f)约1-10wt.％的香料成分；(g)约0-10wt.％的次乙氧基化醇，其可以是具有平均5-12个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c15醇。所述组合物可以是硬度至少为150克的凝胶，且凝胶熔化温度约为50-90℃。
在一方面，清洁组合物可包括：(a)约15-40wt.％的最初乙氧基化醇，其可以是具有平均约20-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c30醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的矿物油；和(d)水。在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约20-35wt.％的最初乙氧基化醇，其可包括具有平均20-40个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c22醇；(b)约2-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-5wt.％的矿物油；(d)至少约25wt.％的水，并进一步包括：(e)约1-10wt.％的次乙氧基化醇，其可以是具有平均5-15个环氧乙烷单元的乙氧基化c8-c15醇；及(f)约2-10wt.％的多元醇湿润剂。在某些实施例中，该组合物可包括：(a)约15-40wt.％的乙氧基化醇，其可以是具有平均15-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c22醇；(b)约1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的矿物油；(d)至少约40wt.％的水；(e)约0-3wt.％的天然或合成聚合物树脂；(f)约0-10wt.％的香料成分；(g)约0-15wt.％的多元醇湿润剂；(h)约0-10wt.％的非离子表面活性剂，其不同于最初乙氧基化醇；和(i)约0-10wt.％的一种或多种辅助剂。该组合物可以包括阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂。在一些实施例中，最初乙氧基化醇可包括具有平均20-35个环氧乙烷单元的乙氧基化线性c16-c22伯醇。该组合物可进一步包括非离子表面活性剂，不同于最初乙氧基化醇。在一些实施例中，该组合物可以是硬度至少约为150克且凝胶熔化温度约为50-80℃的凝胶。该组合物在被应用至硬表面时可自粘。
在另一方面，清洁组合物可以包括乙氧基化醇、聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、矿物油和水。该组合物的硬度可至少为150克。在一些实施例中，组合物可以是凝胶。所述乙氧基化醇可包括具有至少12个碳原子的端生烷基。在一些实施例中，乙氧基化醇可包括端生c16-c30烷基或端生c16-c22烷基。所述乙氧基化醇可包括至少15个环氧乙烷单元。在一些实施例中，乙氧基化醇可以包括约20-50个环氧乙烷单元或约20-35个环氧乙烷单元。所述组合物还可包括：与最初乙氧基化醇不同的次乙氧基化醇。次乙氧基化醇可包括端生c8-c15烷基，具有5-15个环氧乙烷单元。环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的分子量可约为400-10000。该组合物可基本上不含阳离子表面活性剂。该组合物可以基本上不含阴离子表面活性剂。在一些实施例中，该组合物的凝胶熔化温度可约为50-90℃，在一些实施例中，该组合物的凝胶熔化温度可约为55-75℃。该组合物的凝胶熔化温度可约为60-70℃。该组合物还可包括以下中的一个或多个：多元醇、天然胶、合成树脂、染料、表面改性聚合物、抗菌剂，或其他清洁辅助成分。在一些实施例中，多元醇可以包括甘油和/或山梨醇。该组合物可包括约15-40wt.％的乙氧基化醇，约1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，约0.5-10wt.％的矿物油，和至少约25％的水。在一些实施例中，组合物可以包括至少约40wt.％的水。在一些实施例中，组合物可以自粘在硬表面上。硬表面可以是倾斜的表面，也可以是垂直的表面。在一些实施例中，硬表面可以是马桶内凹的一部分。
在一方面，清洁组合物可以包括乙氧基化醇、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、矿物油、水、选择性的次乙氧基化醇，以及阴离子表面活性剂、多元醇、天然胶、合成树脂、染料、表面改性聚合物、抗菌剂或其他清洁辅助剂中的一个或多个。在一些实施例中，所述组合物可包括约15-40wt.％的乙氧基化醇、约1-10wt.％的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、约0.5-10wt.％的矿物油、与最初乙氧基化醇不同的约0-10wt.％的次乙氧基化醇，与最初乙氧基化醇和次乙氧基化醇不同的约0-10wt.％的非离子表面活性剂，约0-10wt.％的一种或多种香料，约0-10wt.％的多元醇，和至少约为40wt.％的水。该组合物可包括约20～30wt.％的乙氧基化醇，约4-8wt.％的聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物，约1-3wt.％的矿物油，与最初乙氧基化醇不同的约1-10wt.％的次乙氧基化醇，与最初乙氧基化醇和次乙氧基化醇不同的约0-6wt.％的非离子表面活性剂，约1-5wt.％的一种或多种香料，约1-5wt.％的甘油，至少约为40％的水。在一些实施例中，乙氧基化醇可以包括c16-c22端生烷基和平均约20-30个环氧乙烷单元。次乙氧基化醇可包括c10-c15端生烷基和6-12个环氧乙烷单元。
在另一方面，该组合物可以是粘合剂清洁组合物，在被应用至硬表面时自粘，可包括：(a)最初乙氧基化醇，其为具有平均15-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c12-c30醇；(b)环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)矿物油；和(d)水。在一些实施例中，该组合物还可包括以下中的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于最初乙氧基化醇的非离子表面活性剂；(h)天然或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一种或多种辅助剂。
在一些实施例中，该组合物可以包括：a)约15-35wt.％的最初乙氧基化醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；和(c)约0.5-10wt.％的共硬化剂，例如矿物油。该组合物还可以包括约1-10wt.％的香料成分；以及选择性的约1-10wt.％的多元醇湿润剂。在另一个实施例中，该组合物可包括：(a)约20-30wt.％的最初乙氧基化醇；(b)约2-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-5wt.％的矿物油或其他共硬化剂；(d)至少25wt.％的水；(e)约2-10wt.％的甘油；(f)约1-10wt.％的香料成分；(g)约0％-10％的次乙氧基化醇，即乙氧基化c8-c15醇，具有平均5-15个环氧乙烷单元。在一些实施例中，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可包括eo-po嵌段共聚物、eo-po-eo嵌段共聚物、c8-c18醇eo-po加合物、c8-c18醇po-eo加合物和/或eo-po二烷基醚。在一些实施例中，清洁组合物可以是凝胶硬度至少为150克和/或凝胶熔化温度约为50-90℃的凝胶。
在另一方面，该组合物可以是一种凝胶清洁组合物，其包括：(a)约15-40wt.％的最初乙氧基化醇，其是具有平均15-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c30醇；(b)约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的矿物油；(d)水。在一些实施例中，该组合物可包括：(a)约20-35wt.％的最初乙氧基化醇，其可包括具有平均20-40个环氧乙烷单元的乙氧基化c14-c22醇；(b)约2-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-5wt.％的矿物油；(d)至少约25wt.％的水。该组合物还可包括：(e)约1-10wt.％的次乙氧基化醇，即乙氧基化c8-c15醇，具有平均5-15个环氧乙烷单元，(f)约2-10wt.％的多元醇湿润剂。在一些实施例中，组合物还可以包括：阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂。在另一实施例中，该组合物还可以包括：与最初乙氧基化醇不同的非离子表面活性剂。在一些实施例中，所述最初乙氧基化醇可包括具有平均20-35个环氧乙烷单元的乙氧基化线性c14-c22伯醇。在一些实施例中，清洁组合物可以是凝胶硬度至少为150克和/或凝胶熔化温度约为50-90℃的凝胶。该组合物在被应用至硬表面时可自粘。
在另一方面，该组合物可以是粘合剂清洁组合物，在被应用至硬表面时自粘，可包括(a)聚烷氧基非离子表面活性剂；(b)共硬化剂，其包括c10-c22脂族羧酸的烷基酯；和(c)至少约25wt.％的水，且通常至少约40wt.％。在一些实施例中，所述聚烷氧基非离子表面活性剂可包括具有平均15-50个环氧乙烷单元的乙氧基化c12-c30脂族醇和/或环氧烷烃嵌段共聚物。例如。聚烷氧基非离子表面活性剂可包括：具有平均约15-50个环氧乙烷单元(通常平均约为20-40个环氧乙烷单元)的乙氧基化c12-c22脂肪醇，和/或具有平均约15个环氧烷烃单元的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。所述粘合剂清洁组合物还可包括以下中的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于最初乙氧基化醇的非离子表面活性剂；(h)天然或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一个或多个辅助剂。共硬化剂的水溶性一般不超过0.1wt.％，闪点至少为90℃。
另一方面，该组合物可以是凝胶清洁组合物包括(a)约15-40wt.％乙氧基化醇，如乙氧基化c14-c30脂族醇，具有平均15-50个环氧乙烷单元；(b)选择性地，约1-15wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-10wt.％的共硬化剂，其包括c10-c22脂族羧酸的烷基酯；和(d)水。在一些实施例中，该组合物包括(a)约20-35wt.％的乙氧基化脂族醇，其可包括乙氧基化c14-c22脂肪醇，具有平均约20-40个环氧乙烷单元；(b)选择性地，约2-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；(c)约0.5-5wt.％的共硬化剂；(d)至少约25wt.％的水。该组合物还可包含2-10wt.％的多元醇湿润剂，如甘油。在一些实施例中，组合物还可以包括阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂。在一些实施例中，组合物还可以包括不同的非离子表面活性剂。通常，清洁组合物是具有约50-90℃凝胶熔化温度的凝胶。所述凝胶可具有至少约150克的凝胶硬度。
在另一方面，清洁组合物可包括：(a)约15-40wt.％的聚烷氧基非离子表面活性剂；(b)约1-10wt.％的共硬化剂，其包括c10-c22脂族羧酸的烷基酯；和(c)至少25wt.％的水。该清洁组合物可以是熔化温度至少为50℃的自粘凝胶。在一些情况下，该清洁组合物可以包括具有平均至少约15个环氧烷烃单元的聚烷氧基非离子表面活性剂。例如，聚烷氧基非离子表面活性剂可以是乙氧基化线性脂族醇和/或聚合环氧烷烃嵌段共聚物。在一些情况下，乙氧基化线性脂族醇可包括乙氧基化c14-c30线性脂族醇，具有平均约15-50个环氧乙烷单元，且一般，乙氧基化c14-c22脂肪醇具有平均约20-40个环氧乙烷单元。所述聚合环氧烷烃嵌段共聚物可以是环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。通常，共硬化剂的水溶性不超过0.1wt.％和/或闪点为至少90℃。可用作共硬化剂的合适的c10-c22脂族羧酸烷基酯的示例包括：肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、n-肉豆蔻酸丁酯、n-月桂酸己酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸异丙酯、n-月桂酸丁酯和/或油酸乙酯。该共硬化剂还可包括矿物油、环烷油、石蜡油、c12–c18脂族醇和/或平均乙氧基化程度不超过2的c10-c18脂族醇乙氧基化物。
上段落中所述的清洁组合物的说明性示例包括清洁凝胶，其包括约20-30wt.％的乙氧基化c14-c22脂肪醇，具有平均约15-50个环氧乙烷单元；约0.5-5wt.％的共硬化剂；和至少约40wt.％的水。例如清洁凝胶还可包括约2-10wt.％的甘油、约0-10wt.％的香料成分和约0-10wt.％的乙氧基化c8-c15脂族醇，具有平均5-12个环氧乙烷单元。该组合物还可以包括聚合环氧烷烃嵌段共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。共硬化剂可适当地包括c10-c18脂族羧酸的c1-c6烷基酯，例如c12-c16脂肪酸的c2-c6烷基酯。在一些情况下，在此以及上段落中所述的清洁组合物，聚烷氧基非离子表面活性剂可以包括具有平均约20-50个环氧乙烷单元和/或分子量约为1,000-5,000的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的乙氧基化c14-c30脂族醇。该组合物还可以包括香料、着色剂、多元醇湿润剂、防腐剂、抗菌剂、溶剂、漂白剂、磨料、抗垢剂和/或ph调节剂。在一些情况下，该组合物还可以包括阳离子表面活性剂。
上段落中所述的清洁组合物还可以包括约1-10wt.％的香料成分和/或约1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括多糖和/或合成聚合物树脂。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括阳离子表面活性剂。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括选自以下的一个或多个：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于乙氧基化醇和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的非离子表面活性剂；(h)天然胶或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一种或多种清洁辅助材料，选自：抗菌剂、水溶性染料、颜料、络合剂、表面改性聚合物、防腐剂、酶、漂白剂、ph调节剂，防垢剂、磨料、分散剂，和溶剂。
在另一方面，该清洁组合物可包括(a)乙氧基化c14-c30醇，具有平均约20-50个乙氧基单元；(b)多元醇湿润剂；(c)共硬化剂，其包含c10-c22脂肪酸的烷基酯；(d)至少25wt.％的水。该清洁组合物可以是凝胶，其熔化温度至少为50℃，有时约为50-90℃的凝胶熔化温度。在这些组合物中，共硬化剂还可包括矿物油、环烷油、石蜡油、c10-c22醇和/或乙氧基化程度不超过2摩尔的c10-c22醇乙氧基化物。所述共硬化剂优选是具有不超过0.1wt.％的水溶性和/或至少约90℃的闪点。例如，清洁组合物可以是凝胶，其包括(a)约15-35wt.％的乙氧基化c14-c30脂肪醇；(b)约1-10wt.％的多元醇湿润剂；(c)约0.5-5wt.％的共硬化剂；和(d)至少40wt.％的水。该清洁组合物还可包括：约1-10wt.％的香料成分和/或约1-10wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括多糖和/或合成聚合物树脂。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括阳离子表面活性剂。在一些情况下，在此所述的清洁组合物还可包括选自以下的一个或多个成分：(e)多元醇湿润剂；(f)香料成分；(g)不同于乙氧基化醇或环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的非离子表面活性剂；(h)天然胶或合成聚合物树脂；(i)阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂；和(j)一种或多种清洁辅助材料，选自：抗菌剂、水溶性染料、颜料、络合剂、表面改性聚合物、防腐剂、酶、漂白剂、ph调节剂、防垢剂、磨料、分散剂和溶剂。
虽然在此说明和描述了一些实施例，但应理解，在不脱离本技术的范围方面下本领域的普通技术人员可以对此进行更改和修改。
在此示例性说明的实施例可以在没有具体在此公开的任何元素、限制或多个限制的情况下适当地被实施。因此，例如“包括”、“包含”、“包含”等术语应不受限制。此外，在此使用的术语和表达式被用作描述性的术语而不是限制性的术语，并且使用这些术语和表达式并不排除所示和描述的特征的任何等效项或其他部分。应理解，在所述的技术范围内，可进行各种修改。此外，“基本由…构成”一语将被理解为包括那些具体被说明的内容和那些在实质上不影响本技术的基本特征和新颖特征的其他要素。“由…构成”一语排除未指定的任何元素。
本领域的普通技术人员应理解在此所使用的“约”在某种程度上取决于使用它的背景而有所不同。如果该术语的使用对普通技术人员来说并不清楚，考虑到使用的上下文，“约”将表示该特定术语的正负10％。
使用“a”、“an”和“the”及类似的指称来描述元素(特别是在以下权利要求中)，除非另有说明或上下文明显矛盾，应解释为既包括单数也包括复数。除非在此另有说明，在此说明的值范围仅表示作为单独涉及属于该范围内的各独立值的简写方法，且在此被单独被说明时各独立值被纳入该范围中。除非在此另有说明，或者以其他方式明显地与上下文相矛盾，在此所述的所有方法可以以任何适当的顺序执行。在此提供的任何和所有示例或示例性语言(例如，“例如”)的使用仅为了更好地说明实施例，除非另有说明，否则不对权利要求范围造成限制。本说明书中的语言都不应被解释为表示任何非请求的元素都是必要的。
此外，虽然在此公开的特征或方面是以markushgroups被描述，但本领域的技术人员应理解，本公开也可以通过markushgroup的任何分子或分子的副族的形式被描述。
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