一种双组份加成型阻燃液体硅橡胶及其制备方法与流程

文档序号:11504283阅读:388来源:国知局
本发明涉及一种硅橡胶生产技术,特别是涉及一种双组份加成型阻燃液体硅橡胶及其制备方法。
背景技术
:近几年,硅橡胶阻燃技术逐渐成为人们关注和研究的热点。硅橡胶虽然无毒无味、耐高低温、耐气候、电绝缘性能好,但本身可燃,因此需要进行阻燃改性,以扩大其在电子电气、机械、化工等行业的应用。早期用于硅橡胶的阻燃剂主要是含卤素的阻燃剂(如十溴二苯醚、四溴双酚6、二溴苯醚和氯化石蜡等)以及含磷的阻燃剂(如红磷和磷酸酯类等)。含卤素的阻燃剂在改善硅橡胶阻燃性能的同时,燃烧过程中会放出含氯或含溴的刺激性气体,对环境和人体有害,因此该类阻燃剂被限制使用,并将逐渐淘汰。欧盟的789:指令规定所有出口到欧盟的电子电气产品不得含有聚溴联苯和聚溴二苯醚等&种有毒有害物质。为此,近年来国内外不少学者采用氢氧化铝作为阻燃剂对硅橡胶进行阻燃改性研究。氢氧化铝是一种环保型阻燃剂,在水、光、热环境中性能稳定,不挥发,保色率强,且价格低廉,原料易得,在燃烧时不释放有害气体,燃烧后的残渣不会污染环境,因而得到广泛应用。技术实现要素:本发明要解决的技术问题是提供一种具有良好的自熄性,阻燃等级高的双组份加成型阻燃液体硅橡胶及其制备方法。为了解决上述技术问题,本发明的双组份加成型阻燃液体硅橡胶,由a组份和b组份按质量比1:1组成;a组份按质量百分比计,由以下配方组成:乙烯基聚硅氧烷30~50%、硅烷偶联剂3~10%、气相白炭黑20~45%、铂金催化剂0.1~1%、氢氧化铝20%~30%;b组份按质量百分比计,由以下配方组成:乙烯基聚硅氧烷50~70%,硅烷偶联剂2~5%,气相白炭黑20~45%,低含氢聚硅氧烷2~20%,抑制剂0.1~0.5%,氢氧化铝20%~30%;其中,低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05~1%。所述a组份和b组份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基质量百分比为0.1~1.0%,25℃下粘度为5000~15000mpa.s。所述a组份和b组份中所述硅烷偶联剂为二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氮烷中的一种或多种。所述a组份和b组份中所述沉淀白炭黑经硅烷偶联剂憎水处理,比表面积为120m2/g~400m2/g。所述a组份中所述铂金催化剂为氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物,其中铂的质量含量为1000~3000ppm。所述b组份中所述低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05~1%。所述b组份中所述抑制剂为乙烯基环体或乙炔醇。一种上述的双组份加成型阻燃液体硅橡胶的制备方法,包括如下步骤:a、制备a组份先在捏合机中加入配方量30~80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氢氧化铝、配方量的硅烷偶联剂和配方量的气相白炭黑,室温下搅拌1~6h;升温至120~180℃,真空条件下搅拌1~6h,然后停止真空,继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释,再加入配方量的铂金催化剂,搅拌均匀,得到a组份;b、制备b组份先在捏合机中加入配方量30~80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氢氧化铝、配方量的硅烷偶联剂和配方量的气相白炭黑,室温下搅拌1~6h;升温至120~180℃,真空条件下搅拌1~6h,然后停止真空,继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释;再加入配方量的低含氢聚硅氧烷、配方量的抑制剂,搅拌均匀,得到b组份;c、将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀,在平板硫化机上进行模压硫化,硫化温度为60~140℃,硫化时间为5~30min,得到所述硅橡胶。本发明的优点在于:以组分a和组分b为原料,特别是以白炭黑为填料通过密炼等工序制备了阻燃性液体硅橡胶,结果表明,氢氧化铝用量越大,阻燃性能越好,硫化胶的邵尔a型硬度、定伸应力和拉断永久变形逐渐增大,由于配方合理,工艺方法适当,制得的硅橡胶最高可达到v0阻燃等级,并还具有较强的机械性能,完全能够满足应用要求。具体实施方式下面结合实施例对本发明的双组份加成型阻燃液体硅橡胶及其制备方法做更进一步地详细说明,下列实施例仅用于说明本发明,但并不用来限定本发明的实施范围。一种双组份加成型阻燃液体硅橡胶,由a组份和b组份按质量比1:1组成,a组份按质量百分比计,由以下配方组成:乙烯基聚硅氧烷30~50%、硅烷偶联剂3~10%、气相白炭黑20~45%、铂金催化剂0.1~1%、氢氧化铝20%~30%;b组份按质量百分比计,由以下配方组成:乙烯基聚硅氧烷50~70%,硅烷偶联剂2~5%,气相白炭黑20~45%,低含氢聚硅氧烷2~20%,抑制剂0.1~0.5%,氢氧化铝20%~30%;其中,低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05~1%。a组份和b组份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基质量百分比为0.1~1.0%,25℃下粘度为5000~15000mpa.s,制备方法如下:将100质量份八甲基环四硅氧烷和0.1~3质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷混合,在搅拌的状态下加入0.1~0.5质量份催化剂四甲基氢氧化铵,升温至120~140℃聚合2~6h,再升温至150~200℃,在-0.06~0.10mpa真空度下脱低分子6~10h,冷却后得到所述乙烯基聚硅氧烷。所述硅烷偶联剂为二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氮烷中的一种或多种。所述气相白炭黑经硅烷偶联剂憎水处理,比表面积为120m2/g~400m2/g。a组份中所述铂金催化剂为氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物,其中铂的质量含量为1000~3000ppm。b组份中所述低含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为0.05~1%,制备方法如下:将100质量份高含氢聚硅氧烷和50~150质量份八甲基环四硅氧烷作为反应单体,并加入反应单体总质量0.2~5倍的有机溶剂二甲苯,2%~10%的端氢封端剂四甲基二氢二硅氧烷,5%~40%的硫酸在50~100℃下聚合反应2~6h后将得到的反应液水洗至中性,在120~200℃下脱低2~6h,得到所述低含氢聚硅氧烷,其中,高含氢聚硅氧烷的氢质量百分比为1.2~1.6%。所述抑制剂为乙烯基环体或乙炔醇。上述双组份加成型阻燃液体硅橡胶的制备方法,包括如下步骤:a、制备a组份先在捏合机中加入配方量50~80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氢氧化铝、配方量的硅烷偶联剂和配方量的气相白炭黑,室温下搅拌1~6h;升温至120~180℃,真空条件下搅拌1~6h,然后停止真空,继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释,再加入配方量的铂金催化剂,搅拌均匀,得到a组份;b、制备b组份先在捏合机中加入配方量30~80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氢氧化铝、配方量的硅烷偶联剂和配方量的气相白炭黑,室温下搅拌1~6h;升温至120~180℃,真空条件下搅拌1~6h,然后停止真空,继续加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀释;再加入配方量的低含氢聚硅氧烷、配方量的抑制剂,搅拌均匀,得到b组份;c、将制得的a组份和b组份按质量比为1:1混合均匀,在平板硫化机上进行模压硫化,硫化温度为60~140℃,硫化时间为5~30min,得到所述硅橡胶。以下实施例涉及的气相白炭黑由赢创提供的lm150。高含氢聚硅氧烷由信越提供的kf99。实施例1(1)制备a组份①将100kg八甲基环四硅氧烷和1.5kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合,在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵,升温至120℃聚合4h,再升温至200℃,在0.08~0.09mpa真空度下脱低分子6h,冷却后得到乙烯基聚硅氧烷,25℃下粘度为11000mpa.s,乙烯基质量百分比为0.42%。②在1000l捏合机中加入300kg的乙烯基聚硅氧烷,150kg氢氧化铝和240kg气相白炭黑,搅拌成团后室温继续搅拌2h;升温到140℃,真空0.8mpa条件下搅拌3h,然后停止真空,降温后加入100kg乙烯基聚硅氧烷;加入1.28kg氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物,搅拌均匀,即得组份a;(2)制备b组份①将100kg高含氢聚硅氧烷(氢质量百分比为(1.6)%)和150kg八甲基环四硅氧烷加入反应釜中,并加入反应单体总量250kg的有机溶剂二甲苯,10kg的端氢封端剂四甲基二氢二硅氧烷,51kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后将得到的反应液水洗至中性,在200℃下脱低6h,即可得到低含氢聚硅氧烷,粘度为80mpa.s,含氢量为0.3%。②在1000l捏合机中加入300kg的乙烯基聚硅氧烷,150kg氢氧化铝和240kg气相白炭黑,搅拌成团后室温继续搅拌2h;升温到160℃,真空0.8mpa条件下搅拌3h,然后停止真空,降温后加入100kg乙烯基聚硅氧烷,再加入19.2kg低含氢聚硅氧烷和3.3kg的抑制剂(乙烯基环体),搅拌均匀,即得组份b;(3)将组份a和组份b按照质量比1:1混合均匀,在125℃下硫化5min即得所述硅橡胶。制备的硅橡胶的技术参数如下:测试项目性能粘度(mpa.s)500000硬度(绍氏)56拉伸强度(mpa)5.0抗撕强度(kn/m)20断裂伸长率(%)300阻燃等级v0实施例2(1)制备a组份①将100kg八甲基环四硅氧烷和1.5kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合,在搅拌的状态下加入0.2kg催化剂四甲基氢氧化铵,升温至120℃聚合4h,再升温至200℃,在0.08~0.09mpa真空度下脱低分子6h,冷却后得到乙烯基聚硅氧烷,25℃下粘度为11000mpa.s,乙烯基质量百分比为0.42%。②在1000l捏合机中加入290kg的乙烯基聚硅氧烷,80kg氢氧化铝,22kg硅烷偶联剂(二甲基环硅氧烷)和203kg气相白炭黑,搅拌成团后室温继续搅拌2h;升温到170℃,真空0.8mpa条件下搅拌3h,然后停止真空,降温后加入180kg乙烯基聚硅氧烷;加入1.35kg氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物,搅拌均匀,即得组份a;(2)制备b组份①将100kg高含氢聚硅氧烷(氢质量百分比为(1.6)%)和150kg八甲基环四硅氧烷加入反应釜中,并加入反应单体总量250kg的有机溶剂二甲苯,16kg的端氢封端剂四甲基二氢二硅氧烷,51.6kg的硫酸在100℃下聚合反应2h后将得到的反应液水洗至中性,在200℃下脱低6h,即可得到低含氢聚硅氧烷,粘度为80mpa.s,含氢量为0.13%。②在1000l捏合机中加入290kg的乙烯基聚硅氧烷,80kg的氢氧化铝,22kg硅烷偶联剂(二甲基环硅氧烷)和203kg气相白炭黑,搅拌成团后室温继续搅拌2h;升温到170℃,真空0.8mpa条件下搅拌3h,然后停止真空,降温后加入180kg乙烯基聚硅氧烷,再加入52.47kg低含氢聚硅氧烷和3.65kg的抑制剂(乙炔醇),搅拌均匀,即得组份b;(3)将组份a和组份b按照质量比1:1混合均匀,在125℃下硫化5min即得所述硅橡胶。制备的硅橡胶的技术参数如下:测试项目性能粘度(mpa.s)1500000硬度(绍氏)50拉伸强度(mpa)6抗撕强度(kn/m)30断裂伸长率(%)400阻燃等级v1当前第1页12
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