本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种2,4-二硝基苯肼盐酸盐的制备方法。
背景技术：
2,4-二硝基苯肼盐酸盐是一种重要的精细化工原料，是合成多种医药、农药及染料的中间体。目前2,4-二硝基苯肼盐酸盐的制备方法通常是以2,4-二硝基氯苯和水合肼为原料，用乙醇作溶剂加热回流反应制得2,4-二硝基苯肼，再用盐酸酸化后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐。该方法存在的问题和缺点是：（1）副反应多，在加热回流制取2,4-二硝基苯肼的过程中水合肼会和乙醇发生反应生成乙基肼，使生成的杂质多，后处理复杂；（2）将2,4-二硝基苯肼滤出后的滤液中含有大量的盐酸肼，盐酸肼须加碱中和以回收水合肼，这个过程会产生大量含盐有机废水，该废水处理难度大、处理费用高，易造成环境污染；（3）水合肼价格昂贵，反应收率低（只有80%左右），生产成本高。
技术实现要素：
为了克服现有技术存在的上述缺点，本发明提供了一种工艺简单、副反应少、收率高、生产成本低、废弃物排放少、绿色环保的制备2,4-二硝基苯肼盐酸盐的新方法。
本发明采用的技术方案是：以2,4-二硝基氯苯、丙酮连氮和水为原料，在一定温度下反应制得2,4-二硝基苯肼盐酸盐。在反应过程中加入过量的丙酮连氮（既是溶剂也是反应物）和水以使反应体系中的2,4-二硝基氯苯反应完全，反应过程中产生的丙酮用精馏装置回收，反应结束后采用减压蒸馏除去水和丙酮连氮，剩下的固体物质经洗涤、干燥后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐。
本发明方法具体的工艺步骤如下：将2,4-二硝基氯苯和丙酮连氮放入反应釜中，开启搅拌，加热升温至120℃，将水缓慢滴加到反应釜中，控制反应温度为100℃～120℃，将反应产生的气体引入精馏塔中，在塔顶温度54℃～58℃下采出丙酮，进入精馏塔的水蒸汽和丙酮连氮经冷凝后流回反应釜中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，当精馏塔塔顶无丙酮流出后结束反应，将反应釜中的水和丙酮连氮用负压全部蒸出，反应釜内的固体物质用无水乙醇洗涤、干燥后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐成品。
上述步骤中，2,4-二硝基氯苯和丙酮连氮的摩尔比为1∶1.5～2，2,4-二硝基氯苯和水的摩尔比为1∶3～5。其反应方程式如下：
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明方法工艺简单，副反应少，后处理简单，产品杂质少、纯度高（含量在99%以上）；反应过程不产生含盐有机废水，废弃物排放少，几乎无“三废”产生，绿色环保；丙酮连氮成本低廉、易于合成，反应收率高（以丙酮连氮计收率在90%以上），在反应过程中副产回收的丙酮是合成丙酮连氮的原料，可循环使用，生产成本低。
具体实施方式
实施例1
将2,4-二硝基氯苯205.6g、丙酮连氮168g放入带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，开启搅拌，将溶液加热升温至120℃，将水54ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当反应产生的气体进入精馏柱后，在柱顶温度54℃～58℃下采出丙酮，进入精馏柱的水蒸汽和丙酮连氮经冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，当精馏柱接收器无丙酮流出后结束反应，将烧瓶中的水和丙酮连氮用负压全部蒸出，烧瓶内的固体物质用无水乙醇洗涤、干燥后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐222.7g。
实施例2
将2,4-二硝基氯苯205.6g、丙酮连氮196g放入带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，开启搅拌，将溶液加热升温至120℃，将水72ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当反应产生的气体进入精馏柱后，在柱顶温度54℃～58℃下采出丙酮，进入精馏柱的水蒸汽和丙酮连氮经冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，当精馏柱接收器无丙酮流出后结束反应，将烧瓶中的水和丙酮连氮用负压全部蒸出，烧瓶内的固体物质用无水乙醇洗涤、干燥后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐224.5g。
实施例3
将2,4-二硝基氯苯205.6g、丙酮连氮224g放入带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，开启搅拌，将溶液加热升温至120℃，将水90ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当反应产生的气体进入精馏柱后，在柱顶温度54℃～58℃下采出丙酮，进入精馏柱的水蒸汽和丙酮连氮经冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，当精馏柱接收器无丙酮流出后结束反应，将烧瓶中的水和丙酮连氮用负压全部蒸出，烧瓶内的固体物质用无水乙醇洗涤、干燥后得到2,4-二硝基苯肼盐酸盐226.1g。