本发明涉及拉链制造技术领域，尤其涉及一种密胺链齿、其制备方法及密胺链齿拉链。
背景技术：
拉链是服饰辅料的组成部分，在人们日常穿着服饰中有着广泛的应用。拉链由链齿、拉头、上下止(前码和后码)或锁紧件等组成，其中，链齿是关键部分。一般情况下，拉链有两片链带，每片链带上各自有一列链齿，两列链齿相互交错排列，拉头夹持两侧链齿，借助拉襻滑行，即可使两侧的链齿相互啮合或脱开。
目前，市场上出现的拉链多为塑钢拉链，又称聚甲醛注塑拉链，其链齿主要是利用聚甲醛塑料通过染料配色并通过注塑机器制备得到，牢固性好、耐热性强且耐用，同时制备工艺简单。但是，现有技术中的塑钢拉链链齿只能通过掺入均匀的色粉上色，颜色单一，而使用表面喷漆等表面上色工艺得到的拉链链齿色牢度较差，干洗、水洗容易掉色。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种密胺链齿、其制备方法及密胺链齿拉链，所述密胺链齿经上色后，干洗色牢度和水洗色牢度均较高。
本发明提供了一种密胺链齿，包括如下重量份的成分：
优选的，所述固化剂选自氨基苯磺酸、氨基磺酸胺、硫酸乙醇胺和二乙醇苯胺中的一种或几种。
优选的，所述无机填料选自α纤维素、滑石粉和二氧化硅中的一种或几种。
优选的，所述润滑剂选自二甲基硅油和硬脂酸酰胺中的一种或两种。
优选的，所述改性助剂选自荧光色粉、光变色粉、二氧化钛和氧化铝中的一种或几种。
本发明提供了一种密胺链齿的制备方法，包括：
a)将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、无机填料、润滑剂、固化剂和改性助剂混合，得到混合物料；
b)将所述混合物料进行注塑，得到密胺链齿。
优选的，所述注塑的料筒温度为80～100℃；所述注塑的模具温度为140～160℃。
优选的，所述注塑的注射压力为60～130mpa。
优选的，所述注塑的保压压力为100～180mpa；所述注塑的保压时间为20～35s。
本发明还提供了一种密胺链齿拉链，包括上下止或锁紧件、链齿、链带和拉头，所述链齿为上文所述的密胺链齿或上文所述的制备方法制备的密胺链齿。
本发明提供了一种密胺链齿，包括如下重量份的成分：
本发明首次将热固性塑料密胺(三聚氰胺-甲醛树脂预聚体)材料应用于链齿的制备，得到的链齿经上色后水洗色牢度和干洗色牢度较高，水洗、干洗均不容易掉色。润滑剂的添加，提高了混合物料在注塑过程中的流动性，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度。而特定量的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体配合其他组分共同作用，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。
本发明还提供了一种密胺链齿的制备方法，由于常规拉链链齿多为热塑性塑料材质，其注塑成型工艺并不适用于本发明的密胺链齿，本发明通过开发相应的生产工艺，进而获得较高水洗色牢度和干洗色牢度的密胺链齿，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。通过控制注塑工艺参数，进一步提高了拉链链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，密胺链齿对油脂及各种溶剂的抵抗性和耐磨性也得到了提高。
实验结果表明，本发明得到的密胺链齿经上色后，使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种密胺链齿，包括如下重量份的成分：
本发明提供的密胺链齿的成分包括三聚氰胺-甲醛树脂预聚体，本发明首次将热固性塑料密胺(三聚氰胺-甲醛树脂预聚体)材料应用于链齿的制备，得到的链齿经上色后水洗色牢度和干洗色牢度较高，水洗、干洗均不容易掉色。所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体的含量为55～100重量份；优选为70～100重量份。在本发明的某些实施例中，所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体的含量为88重量份、90重量份或100重量份。特定量的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体配合其他组分共同作用，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。本发明对所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体的来源并无特殊的限制，可以自制，也可以市售。
本发明提供的密胺链齿的成分包括固化剂。在本发明中，所述固化剂优选为氨基苯磺酸、氨基磺酸胺、硫酸乙醇胺和二乙醇苯胺中的一种或几种。所述固化剂的含量为0.01～0.2重量份；优选为0.05～0.15重量份。在本发明的某些实施例中，所述固化剂的含量为0.1重量份、0.11重量份、0.14重量份或0.2重量份。所述固化剂的作用是催化加速固化反应。
本发明提供的密胺链齿的成分还包括无机填料。在本发明中，所述无机填料优选为α纤维素、滑石粉和二氧化硅中的一种或几种。所述无机填料的含量为1～40重量份；优选为10～30重量份。在本发明的某些实施例中，所述无机填料的含量为25重量份或30重量份。所述无机填料用于增加链齿基体的强度。
本发明提供的密胺链齿的成分还包括润滑剂。在本发明中，所述润滑剂优选为二甲基硅油和硬脂酸酰胺中的一种或两种。所述润滑剂的含量为0.5～5重量份；优选为2～5重量份。在本发明的某些实施例中，所述润滑剂的含量为3重量份、3.5重量份或4重量份。上述润滑剂的添加，提高了混合物料在注塑过程中的流动性，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度。
本发明提供的密胺链齿的成分还包括改性助剂。在本发明中，所述改性助剂优选为荧光色粉、光变色粉、二氧化钛和氧化铝中的一种或几种。所述改性助剂的含量为0.1～30重量份；优选为0.1～5重量份。在本发明的某些实施例中，所述改性助剂的含量为0.1重量份或0.2重量份。
上述二氧化钛和氧化铝可以增加密胺链齿的光泽度，荧光色粉可以使密胺链齿带荧光效果，光变色粉会使密胺链齿带有随光变色的效果。生产者可以根据消费者的需求添加上述改性助剂。
本发明还提供了一种密胺链齿的制备方法，包括：
a)将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、无机填料、润滑剂、固化剂和改性助剂混合，得到混合物料；
b)将所述混合物料进行注塑，得到密胺链齿。
由于常规拉链链齿多为热塑性塑料材质，其注塑成型工艺并不适用于本发明的密胺链齿，本发明通过开发相应的生产工艺，进而获得较高水洗色牢度和干洗色牢度的密胺链齿，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。通过控制注塑工艺参数，进一步提高了拉链链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，密胺链齿对油脂及各种溶剂的抵抗性和耐磨性也得到了提高。
所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、无机填料、润滑剂、固化剂和改性助剂的组分和配比同上，在此不作赘述。本发明对上述所采用的原料组份及试剂的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
本发明先将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、无机填料、润滑剂、固化剂和改性助剂混合，得到混合物料。具体的，优选为：先将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体和无机填料混合，然后，加入润滑剂、固化剂和改性助剂，混匀后得到混合物料。
在本发明中，将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体和无机填料混合后，优选还包括：将所述混合后的混合物进行除水。本发明对所述除水的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的除水方法即可。本发明优选为烘干。所述烘干的温度优选为65～85℃；在本发明的某些实施例中，所述烘干的温度为75℃。所述烘干的时间优选为24～48h；在本发明的某些实施例中，所述烘干的时间为24h。
所述除水后，优选还包括将所述除水后的混合物进行粉碎。本发明对所述粉碎的方式并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的粉碎方式，粉碎成粉末状即可。所述粉碎的设备优选为球磨粉碎机。
得到混合物料后，本发明将所述混合物料进行注塑，得到密胺链齿。具体的，优选为：将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。
在本发明中，所述注塑的设备优选为热固性塑料注塑机。所述注塑的料筒温度优选为80～100℃；更优选为85～95℃。在本发明中，注塑的料筒温度不能过高，太高容易发生固化反应；同时又不能太低，温度过低容易导致流动性不够，无法充满模具，从而影响到密胺链齿的性能以及最终的色牢度。在本发明的某些实施例中，所述料筒温度为90℃或95℃。
所述注塑的注射压力优选为60～130mpa；更优选为100～130mpa。通过高压将稠状料液注射到模具中。在本发明的某些实施例中，所述注塑的注射压力为120mpa。
在本发明中，所述注塑的模具不同于常规注塑的冷却固化，而是需保持一定的模具温度和保压压力。所述注塑的模具温度优选为140～160℃；更优选为150～160℃。在本发明的某些实施例中，所述注塑的模具温度为150℃或160℃。所述注塑的保压压力优选为100～180mpa；更优选为100～130mpa。在本发明的某些实施例中，所述注塑的保压压力为120mpa或130mpa。所述注塑的保压时间优选为20～35s；更优选为25～30s。在本发明的某些实施例中，所述注塑的保压时间为25s或30s。通过限定注塑的模具温度、保压压力和保压时间，使得三聚氰胺-甲醛树脂预聚体吸收热量，在固化剂的作用下，发生大分子交联，从而固化，提高了密胺链齿的性能以及最终的色牢度。
本发明对所述码带的材质并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的材质即可。
得到密胺链齿后，本发明优选将得到的密胺链齿进行上色。在本发明中，所述上色的工艺优选为：将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在模具内进行贴合印花。所述贴合印花的温度优选为140～160℃；所述贴合印花的压力优选为12～18mpa；所述贴合印花的时间优选为10～15s。
所述上色后，本发明优选还包括：对所述上色后的密胺链齿进行表面处理。所述表面处理用于去除密胺链齿表面的毛刺。在本发明中，所述表面处理优选为打磨抛光。
本发明还提供了一种密胺链齿拉链，包括上下止或锁紧件、链齿、链带和拉头，所述链齿为上文所述的密胺链齿或上文所述的制备方法制备的密胺链齿。本发明对所述上下止或锁紧件、链带和拉头的材质和形状并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的材质和形状即可。
本发明对所述密胺链齿拉链的制备方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的拉链的制备方法即可。本发明优选为将上文所述的密胺链齿或上文所述的制备方法制备的密胺链齿根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
本发明提供了一种密胺链齿，包括如下重量份的成分：
本发明首次将热固性塑料三聚氰胺-甲醛树脂预聚体应用于链齿的制备，得到的链齿经上色后水洗色牢度和干洗色牢度较高，水洗、干洗均不容易掉色。润滑剂的添加，提高了混合物料在注塑过程中的流动性，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度。而特定量的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体配合其他组分共同作用，提高了链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。
本发明还提供了一种密胺链齿的制备方法，由于常规拉链链齿多为热塑性塑料材质，其注塑成型工艺并不适用于本发明的密胺链齿，本发明通过开发相应的生产工艺，进而获得较高水洗色牢度和干洗色牢度的密胺链齿，同时，得到的密胺链齿对油脂及各种溶剂都具备优越的抵抗性，且耐磨性较优。通过控制注塑工艺参数，进一步提高了拉链链齿的水洗色牢度和干洗色牢度，同时，密胺链齿对油脂及各种溶剂的抵抗性和耐磨性也得到了提高。
实验结果表明，本发明得到的密胺链齿经上色后，使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种密胺链齿、其制备方法及密胺链齿拉链进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料组份及试剂均为市售。
实施例1
先将100重量份的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、15重量份的α纤维素和15重量份的滑石粉混合，在75℃条件下，烘干24h。再用球磨粉碎机将烘干后的混合物粉碎成粉末状。然后，加入3重量份的二甲基硅油、0.5重量份的氨基磺酸胺和0.1重量份的二氧化钛，混匀后得到混合物料。
使用热固性塑料注塑机将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。所述注塑的参数为：料筒温度90℃，模具温度150℃，注射压力120mpa，保压压力120mpa，保压时间25s。
将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在150℃模具内贴合印花，所述贴合印花的压力为14mpa，所述贴合印花的时间为12s。
贴合印花后，将所述密胺链齿表面进行打磨抛光。然后，根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，将得到的密胺链齿拉链进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》，将得到的密胺链齿拉链进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本实施例得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
实施例2
先将90重量份的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、25重量份的α纤维素混合，在75℃条件下，烘干24h。再用球磨粉碎机将烘干后的混合物粉碎成粉末状。然后，加入4重量份的硬脂酸酰胺、0.11重量份的二乙醇苯胺和0.2重量份的氧化铝，混匀后得到混合物料。
使用热固性塑料注塑机将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。所述注塑的参数为：料筒温度90℃，模具温度150℃，注射压力120mpa，保压压力120mpa，保压时间25s。
将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在150℃模具内贴合印花，所述贴合印花的压力为14mpa，所述贴合印花的时间为12s。
贴合印花后，将所述密胺链齿表面进行打磨抛光。然后，根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，将得到的密胺链齿拉链进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》，将得到的密胺链齿拉链进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
实施例3
先将88重量份的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、20重量份的α纤维素及5重量份的二氧化硅混合，在75℃条件下，烘干24h。再用球磨粉碎机将烘干后的混合物粉碎成粉末状。然后，加入3.5重量份的硬脂酸酰胺、0.14重量份的氨基苯磺酸和0.1重量份的红色荧光色粉混匀后得到混合物料。
使用热固性塑料注塑机将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。所述注塑的参数为：料筒温度90℃，模具温度150℃，注射压力120mpa，保压压力120mpa，保压时间25s。
将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在150℃模具内贴合印花，所述贴合印花的压力为14mpa，所述贴合印花的时间为12s。
贴合印花后，将所述密胺链齿表面进行打磨抛光。然后，根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，将得到的密胺链齿拉链进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》，将得到的密胺链齿拉链进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
实施例4
先将100重量份的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、15重量份的α纤维素和15重量份的滑石粉混合，在75℃条件下，烘干24h。再用球磨粉碎机将烘干后的混合物粉碎成粉末状。然后，加入3重量份的二甲基硅油、0.2重量份的氨基磺酸胺和0.1重量份的二氧化钛，混匀后得到混合物料。
使用热固性塑料注塑机将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。所述注塑的参数为：料筒温度95℃，模具温度160℃，注射压力130mpa，保压压力130mpa，保压时间30s。
将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在150℃模具内贴合印花，所述贴合印花的压力为14mpa，所述贴合印花的时间为12s。
贴合印花后，将所述密胺链齿表面进行打磨抛光。然后，根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，将得到的密胺链齿拉链进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》，将得到的密胺链齿拉链进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
实施例5
先将100重量份的三聚氰胺-甲醛树脂预聚体、15重量份的α纤维素和15重量份的滑石粉混合，在75℃条件下，烘干24h。再用球磨粉碎机将烘干后的混合物粉碎成粉末状。然后，加入3重量份的二甲基硅油、0.5重量份的氨基磺酸胺和0.1重量份的二氧化钛，混匀后得到混合物料。
使用热固性塑料注塑机将所述混合物料注塑到码带上，得到密胺链齿。所述注塑的参数为：料筒温度95℃，模具温度160℃，注射压力130mpa，保压压力130mpa，保压时间30s。
将花纸贴到所述密胺链齿上，贴好花后，在150℃模具内贴合印花，所述贴合印花的压力为14mpa，所述贴合印花的时间为12s。
贴合印花后，将所述密胺链齿表面进行打磨抛光。然后，根据常规塑钢拉链的生产流程进行定寸、穿拉头、注塑上下止或锁紧件，得到密胺链齿拉链。
使用y089d全自动缩水率试验机，根据标准《iso6330：2013纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》中的4n程序，将得到的密胺链齿拉链进行水洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的水洗色牢度为4.5级。使用商业干洗机，根据《aatcc158-2000用全氯乙烯干洗时的尺寸变化》，将得到的密胺链齿拉链进行干洗外观测试。测试结果表明，本发明得到的密胺链齿的干洗色牢度为4.5级。将本发明得到的密胺链齿通过5％硫酸的涂抹测试，测试结果表明密胺拉链无明显变化。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。