表面改性热塑性树脂的制造方法、接合结构体的制造方法、接合结构体、热转印表面改性片、带有热转印表面改性片的热塑性树脂、以及表面改性热塑性树脂与流程

文档序号:15983680发布日期:2018-11-17 00:37阅读:287来源:国知局

本发明涉及表面改性热塑性树脂的制造方法、接合结构体的制造方法、接合结构体、热转印表面改性片、带有热转印表面改性片的热塑性树脂、以及表面改性热塑性树脂。

背景技术

铁路车辆、飞机、船舶、汽车等运输设备中,以往作为其构成材料,通常使用铁、铝等金属。以铁、铝等金属作为构成材料制造运输设备时,需要使铁、铝等金属充分粘接于其他被粘物。作为这样的粘接剂,以往常用的是橡胶环氧系的固化性树脂组合物(例如专利文献1等)。

近年来,由于耗油量提高等,要求这种运输设备的轻量化。为了运输设备的轻量化,其构成材料的轻量化成为关键。

作为可以代替铁、铝等金属的轻量材料,可以举出纤维增强塑料(frp)。特别是作为运输设备的构成材料,从成形的容易性等要求出发,可以举出使用热塑性树脂作为基体树脂的纤维增强热塑性塑料(frtp)作为优选的轻量材料。

然而,热塑性树脂难以与粘接剂融合,即使使用通用的粘接剂、粘接片也无法获得充分的粘接强度。作为用于得到这种粘接强度的常规方法,有在热塑性树脂的表面涂布适当的底漆溶液的技术(例如专利文献2等),但在耐溶剂性高的树脂(例如pps、pa、pp等)的情况下,存在无法表现出充分的粘接强度的问题。

另外,除了涂布底漆溶液的技术之外,作为用于对热塑性树脂赋予充分的粘接强度的方法,已知喷砂处理、电晕处理、等离子体处理等各种表面处理方法。但是,这种表面处理方法中必须设置表面处理工序及干燥工序,存在生产率降低这样的问题。

进而,在用模具对热塑性树脂进行成形加工时需要使用脱模剂,热塑性树脂的表面会被该脱模剂污染,所以无法对热塑性树脂赋予充分的粘接强度。因此,用于去除脱模剂的清洗处理工序、研磨处理工序变得必要。其结果,存在为了进行这些工序的设备投资、运转费用等成本提高的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第3229467号公报

专利文献2:日本特开2000-226536号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述现有的问题而作出的,其目的在于,提供对热塑性树脂赋予了充分的粘接强度的表面改性热塑性树脂的制造方法。另外,本发明提供,使利用这种制造方法得到的表面改性热塑性树脂借助粘接剂层层叠于被粘物上而成的、能够表现充分的粘接强度的接合结构体的制造方法。另外,本发明提供能够表现充分的粘接强度的接合结构体。进而,本发明提供表面改性热塑性树脂的制造方法中可以优选采用的热转印表面改性片。进而,本发明提供,具有这种热转印表面改性片的带有热转印表面改性片的热塑性树脂。进而,本发明提供对热塑性树脂赋予了充分的粘接强度的表面改性热塑性树脂。

用于解决问题的方案

本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法是在熔点为t℃的热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂的制造方法,

其中,在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层,在(t-50)℃以上的温度下进行加热熔接。

作为一个实施方式,上述加热熔接通过加热压制进行。

作为一个实施方式,通过上述加热压制进行前述热塑性树脂的成型加工。

作为一个实施方式,通过将作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于上述热塑性树脂的表面的至少一部分,从而设置易粘接层。

作为一个实施方式,在上述加热熔接后去除脱模片。

本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法是在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂的制造方法,

其中,使热塑性树脂的表面的至少一部分为熔融状态后,在该热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含聚合物成分,该聚合物成分具有非极性单元和具备极性基团的极性单元。

作为一个实施方式,上述聚合物成分为选自含甲氧基甲基聚合物、含羟基聚合物、含羧基聚合物、含氨基聚合物中的至少1种。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含选自含叔胺化合物、强酸中的至少1种。

本发明的接合结构体的制造方法是使利用本发明的制造方法得到的表面改性热塑性树脂(a)借助粘接剂层而层叠在被粘物上而成的接合结构体的制造方法,

其中,在表面改性热塑性树脂(a)的易粘接层侧的面上设置粘接剂层使其与被粘物接合。

作为一个实施方式,上述粘接剂层的成分具有与极性基团反应的官能团。

作为一个实施方式,上述被粘物为利用本发明的制造方法得到的表面改性热塑性树脂(b),其中,使粘接剂层层叠于作为该被粘物的该表面改性热塑性树脂(b)中的易粘接层侧的面。

作为一个实施方式,构成上述表面改性热塑性树脂(a)的热塑性树脂与构成上述表面改性热塑性树脂(b)的热塑性树脂不同。

本发明的接合结构体依次具有:在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂、粘接剂层、和在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂,

其中,将该2个表面改性热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p(pa),将依次具有构成该表面改性热塑性树脂的热塑性树脂、粘接剂层和构成该表面改性热塑性树脂的热塑性树脂的接合结构体中的该2个热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p0(pa)时,p/p0>2。

本发明的接合结构体依次具有:在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂、粘接剂层、和在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂,

其中,在25℃、拉伸速度5mm/min下对该2个表面改性热塑性树脂彼此进行拉伸、破坏接合结构体时,该粘接剂层以及该2个表面改性热塑性树脂的至少1个发生破坏。

本发明的热转印表面改性片是脱模片与易粘接层的层叠体。

作为一个实施方式,本发明的热转印表面改性片用于本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含聚合物成分,该聚合物成分具有非极性单元和具备极性基团的极性单元。

作为一个实施方式,上述聚合物成分为选自含甲氧基甲基聚合物、含羟基聚合物、含羧基聚合物、含氨基聚合物中的至少1种。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含选自含叔胺化合物、强酸中的至少1种。

对于本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂,以本发明的热转印表面改性片的易粘接层侧成为热塑性树脂的表面侧的方式在该热塑性树脂的表面载置有该热转印表面改性片。

本发明的表面改性热塑性树脂是在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂,

在热塑性树脂与易粘接层之间具备将该热塑性树脂和该易粘接层混合而得到的混合层,

该混合层的厚度为1.5nm以上。

发明的效果

根据本发明,可以提供对热塑性树脂赋予了充分的粘接强度的表面改性热塑性树脂的制造方法。另外,本发明可以提供使利用这种制造方法得到的表面改性热塑性树脂借助粘接剂层而层叠于被粘物上而成的、能够表现充分的粘接强度的接合结构体的制造方法。另外,本发明可以提供能够表现充分的粘接强度的接合结构体。进而,本发明可以提供表面改性热塑性树脂的制造方法中可以优选采用的热转印表面改性片。进而,本发明可以提供具有这样的热转印表面改性片的带有热转印表面改性片的热塑性树脂。进而,本发明可以提供对热塑性树脂赋予了充分的粘接强度的表面改性热塑性树脂。

附图说明

图1为示出表面改性热塑性树脂的一例的简要截面图。

图2为示出热转印表面改性片的一例的简要截面图。

图3为示出使作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于该热塑性树脂的表面的至少一部分的形态的简要截面图。

图4为示出接合结构体的一个实施方式的简要截面图。

图5为示出带有热转印表面改性片的热塑性树脂的一个实施方式的简要截面图。

图6为示出实施例、比较例中制作的接合结构体的一个实施方式的简要截面图。

具体实施方式

《本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法》

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法为在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂的制造方法。即,本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法也可以为对热塑性树脂的表面进行处理的方法(热塑性树脂的表面处理方法)。

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法中,能够得到强粘接强度,并且优选的是,能够削减以往进行的表面处理工序。另外,本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法的一个实施方式中,通过与成形加工同时地进行表面处理,从而变得不需要使用脱模剂,能够削减脱模剂去除工序(喷砂处理、脱脂处理等)。

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法中,将热塑性树脂的熔点设为t℃时,在该热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层,在(t-50)℃以上的温度下进行加热熔接。通过利用这种方法进行热塑性树脂的表面处理,能够对热塑性树脂赋予充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这种赋予。

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法中,在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层。

“热塑性树脂的表面的至少一部分”是指,热塑性树脂所具有的所有表面中的至少一部分。例如,热塑性树脂为板状、片状、膜状的情况下,是指其至少一个表面的一部分、其至少一个表面的全部等。

作为热塑性树脂,在能够表现本发明的效果的范围内,可以采用任意的适当的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂,例如可以举出:pp(聚丙烯)、pa(聚酰胺)、ppe(聚苯醚)、pps(聚苯硫醚)、pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、pbt(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、pom(聚缩醛)、peek(聚醚醚酮)、pc(聚碳酸酯)等。这些树脂中,作为可以有利地表现本发明的效果的热塑性树脂,可以举出pps(聚苯硫醚)、pa(聚酰胺)、pp(聚丙烯)。

作为热塑性树脂,可以采用纤维增强热塑性树脂(frtp)。

作为纤维增强热塑性树脂(frtp),例如可以举出碳纤维增强热塑性树脂(cfrtp)、玻璃纤维增强热塑性树脂(gfrtp)等。

作为碳纤维增强热塑性树脂(cfrtp),可以采用任意适当的碳纤维增强热塑性树脂(cfrtp)。作为这种碳纤维增强热塑性树脂(cfrtp),例如可以举出pps系碳纤维增强热塑性树脂、pa系碳纤维增强热塑性树脂、pp系碳纤维增强热塑性树脂等。

作为玻璃纤维增强热塑性树脂(gfrtp),可以采用任意适当的玻璃纤维增强热塑性树脂(gfrtp)。作为这种玻璃纤维增强热塑性树脂(gfrtp),例如可以举出pps系玻璃纤维增强热塑性树脂、pa系玻璃纤维增强热塑性树脂、pp系玻璃纤维增强热塑性树脂等。

作为热塑性树脂的形状,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的形状。作为这样的形状,例如可以举出具有平面的板状、具有曲面的板状、片状、膜状等。

对于热塑性树脂的厚度,根据目的,还可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,例如为0.001mm~10mm。

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法中,作为在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层的方法,在不损害本发明的效果的范围内,可以任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出:在热塑性树脂的表面的至少一部分涂布包含易粘接层的材料和溶剂的溶液的方法;在热塑性树脂的表面的至少一部分将易粘接层熔融挤出的方法;在热塑性树脂的表面的至少一部分层叠片材形态的易粘接层的方法等。

作为包含易粘接层的材料和溶剂的溶液的涂布方法,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出:热塑性树脂向包含易粘接层的材料和溶剂的溶液中的浸渍;包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向热塑性树脂的表面的至少一部分的刷毛涂布;包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向热塑性树脂的表面的至少一部分的利用各种涂布机进行的涂布;包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向热塑性树脂的表面的至少一部分的喷雾涂布等。

作为包含易粘接层的材料和溶剂的溶液,可以举出使易粘接层的材料在不损害本发明的效果的范围内溶解于任意适当的溶剂而得到的溶液。

作为这样的溶剂,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可以举出:甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;甲基乙基酮等酮类;酯;脂肪族、脂环族、以及芳香族烃;卤代烃;二甲基甲酰胺等酰胺类;二甲基亚砜等亚砜类;二甲基醚、四氢呋喃等醚类;等。溶剂可以仅为1种,也可以为2种以上。

包含易粘接层的材料和溶剂的溶液中的固体成分浓度可以根据目的适当设定。从处理性的简便程度等观点出发,这种固体成分浓度以重量比率计优选为0.01重量%~20重量%、更优选为0.05重量%~10重量%、进一步优选为0.1重量%~5重量%。

在包含易粘接层的材料和溶剂的溶液中在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其他成分。

易粘接层(可以为易粘接层的材料)在不损害本发明的效果的范围内具有任意适当的构成成分。这种构成成分优选包含聚合物成分,该聚合物成分具有非极性单元和具备极性基团的极性单元。易粘接层中的上述聚合物成分的含有比率优选为50重量%~100重量%、更优选为70重量%~100重量%、进一步优选为90重量%~100重量%、特别优选为92重量%~100重量%、最优选为95重量%~100重量%。

作为聚合物成分中的非极性单元,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的非极性的聚合物单元。作为这样的非极性单元,例如可以举出聚乙烯单元、聚丙烯单元、聚苯乙烯单元等。非极性单元可以仅为1种,也可以为2种以上。

作为聚合物成分中的具备极性基团的极性单元,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的具备极性基团的聚合物单元。作为这样的极性基团,例如可以举出环氧基、羧基、腈基、酰胺基、酯基、羟基、酸酐、硅烷醇基等。作为具有这样的极性基团的极性单元,例如可以举出:甲基丙烯酸缩水甘油酯单元、乙酸乙烯酯单元、丙烯腈单元、酰胺单元、(甲基)丙烯酸酯单元、(甲基)丙烯酸羟基乙酯单元、马来酸酐单元等。极性单元可以仅为1种,也可以为2种以上。

易粘接层(可以为易粘接层的材料)能包含的聚合物成分可以是选自含甲氧基甲基聚合物、含羟基聚合物、含羧基聚合物、含氨基聚合物中的至少1种。

易粘接层(可以为易粘接层的材料)能包含的这种聚合物成分优选为加成型固化剂,更优选为与环氧基反应的加成型固化剂。

作为含甲氧基甲基聚合物,只要是含有甲氧基甲基(-ch2-och3)的聚合物,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的聚合物。作为这样的含甲氧基甲基聚合物,例如可以举出甲氧基甲基化聚酰胺树脂等。

作为含甲氧基甲基聚合物,可以采用市售品。作为这样的市售品,例如可以举出“fineresin”(注册商标)系列(铅市株式会社制)等。

含甲氧基甲基聚合物可以为1种,也可以为2种以上。

对于含甲氧基甲基聚合物,在能够进一步表现本发明的效果的方面,其重均分子量(mw)优选为1000~1000000、更优选为3000~500000、进一步优选为5000~100000、特别优选为7000~70000、最优选为10000~50000。关于重均分子量(mw)的测定方法在后面叙述。

作为含羟基聚合物,只要是含有羟基(-oh)的聚合物,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的聚合物。作为这样的含羟基聚合物,例如可以举出含羟基丙烯酸类聚合物等。

作为含羟基聚合物,可以采用市售品。作为这样的市售品,例如可以举出“arufon(注册商标)uh-2000系列”(东亚合成株式会社制)等。

含羟基聚合物可以为1种,也可以为2种以上。

对于含羟基聚合物,在能够进一步表现本发明的效果的方面,其重均分子量(mw)优选为500~1000000、更优选为700~500000、进一步优选为1000~100000、特别优选为1500~70000、最优选为2000~50000。关于重均分子量(mw)的测定方法在后面叙述。

作为含羧基聚合物,只要是含有羧基(-cooh)的聚合物,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的聚合物。作为这样的含羧基聚合物,例如可以举出含羧基的丙烯酸类聚合物等。

作为含羧基聚合物,可以采用市售品。作为这样的市售品,例如可以举出“arufon(注册商标)uc-3000系列”(东亚合成株式会社制)等。

含羧基聚合物可以为1种,也可以为2种以上。

对于含羧基聚合物,在能够进一步表现本发明的效果的方面,其重均分子量(mw)优选为500~1000000、更优选为700~500000、进一步优选为1000~100000、特别优选为1500~70000、最优选为2000~50000。重均分子量(mw)使用gpc测定中的聚苯乙烯换算分子量。

作为含氨基聚合物,只要是含有氨基(-nh2)的聚合物,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的聚合物。

作为含氨基聚合物,可以采用市售品。

含氨基聚合物可以为1种,也可以为2种以上。

易粘接层(可以为易粘接层的材料)可以包含选自含叔胺化合物、强酸中的至少1种。

易粘接层(可以为易粘接层的材料)能包含的这种含叔胺化合物、强酸优选为催化剂型固化剂,更优选为与环氧基反应的催化剂型固化剂。

作为含叔胺化合物,只要是含有叔胺的化合物,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的化合物。作为这样的含叔胺化合物,例如可以举出咪唑衍生物、聚乙烯亚胺等。

作为含叔胺化合物,可以采用市售品。对于这样的市售品,例如,作为咪唑衍生物,可以举出“curezol”系列(咪唑系环氧树脂固化剂、四国化成工业株式会社制)等,作为聚乙烯亚胺,可以举出“epomin”(注册商标)系列(日本触媒株式会社制)等。

含叔胺化合物可以为1种,也可以为2种以上。

作为强酸,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的强酸。作为这样的强酸,例如可以举出三氟硼烷、离子液体、全氟磺酸(nafion)等。

作为离子液体,例如可以举出bf3-c2h5nh2、hmi-pf6等。

作为强酸,可以采用市售品。

强酸可以为1种,也可以为2种以上。

在热塑性树脂的表面的至少一部分涂布包含易粘接层的材料和溶剂的溶液的情况下,之后通过干燥将溶剂的至少一部分去除。这样的干燥中,只要溶剂的至少一部分被去除即可,优选去除溶剂的50重量%以上、更优选去除溶剂的80重量%以上、进一步优选去除溶剂的90重量%以上、特别优选去除溶剂的95重量%以上、最优选去除全部的溶剂。

作为干燥的方法,只要是烘箱加热、红外线加热、高频加热等能够去除溶剂的方法,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的方法。另外,作为干燥温度,可以根据使用的溶剂的沸点适宜设定任意适当的温度。

作为将易粘接层熔融挤出的方法,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出利用熔融挤出机等将易粘接层的材料在热塑性树脂的表面的至少一部分熔融挤出的方法等。

作为层叠片材形态的易粘接层的方法,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出在热塑性树脂的表面的至少一部分层叠如<本发明的第三表面处理方法>的项中所详细说明的热转印表面改性片(脱模片与易粘接层的层叠体)的易粘接层侧的方法等。

本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法中,将热塑性树脂的熔点设为t℃时,在该热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层,在(t-50)℃以上的温度下进行加热熔接。该加热熔接的温度优选为(t-50)℃~(t+150)℃、更优选为(t-25)℃~(t+100)℃、进一步优选为(t-10)℃~(t+75)℃、特别优选为(t)℃~(t+50)℃。通过使加热熔接温度为上述范围内,利用上述那样的方法进行热塑性树脂的表面处理,由此,易粘接层与热塑性树脂的界面熔融接触而熔接混合,能够对热塑性树脂赋予充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。

作为加热熔接的方法,在能够表现本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出烘箱加热、红外线加热、高频加热、加热压制等,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为加热压制。

对于加热熔接的时间,在能够表现本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的时间。在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1秒~10分钟。

如图1所示,利用本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法,在热塑性树脂100的表面设置易粘接层10,能够得到表面改性热塑性树脂(有时也称为热塑性树脂与易粘接层的层叠构件)。需要说明的是,图1中,在热塑性树脂100的表面层叠有易粘接层10,优选的是,在热塑性树脂100与易粘接层10之间具备将该热塑性树脂和该易粘接层混合而成的混合层(未图示)。该混合层的厚度优选为1.5nm以上、更优选为2.0nm以上。

对于易粘接层的厚度,根据目的、并且在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面优选为0.001μm~100μm、更优选为0.01μm~10μm、进一步优选为0.05μm~5μm、特别优选为0.1μm~3μm。

<本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法>

本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法为在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂的制造方法。即,本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法可以是对热塑性树脂的表面进行处理的方法(热塑性树脂的表面处理方法)。

本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法中,使热塑性树脂的表面的至少一部分为熔融状态后,在该热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层。通过利用这样的方法进行热塑性树脂的表面处理,能够对热塑性树脂赋予充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。

本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法中,使热塑性树脂的表面的至少一部分为熔融状态。

作为“热塑性树脂的表面的至少一部分”,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

作为热塑性树脂,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

“熔融状态”为热塑性树脂的表面的至少一部分熔融了的状态,可以优选通过使热塑性树脂为其熔点以上的温度来达成。

本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法中,使热塑性树脂的表面的至少一部分为熔融状态后,在该热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层。通过在热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层,易粘接层由于热塑性树脂的表面的热而熔接混合,能够对热塑性树脂赋予充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。

作为易粘接层,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

本发明的第二表面改性热塑性树脂的制造方法中,作为在热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层的方法,例如可以举出将作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于热塑性树脂的熔融状态的表面的方法。利用这种方法,能够对热塑性树脂赋予更充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。关于作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片、其载置的方法,在<本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中详细叙述。

<本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法>

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法为在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂的制造方法。即,本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法也可以是对热塑性树脂的表面进行处理的方法(热塑性树脂的表面处理方法)。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,在热塑性树脂的表面的至少一部分载置作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧,进行加热熔接。通过利用这种方法进行热塑性树脂的表面处理,能够对热塑性树脂赋予充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,在热塑性树脂的表面的至少一部分载置作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧。

作为“热塑性树脂的表面的至少一部分”,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

作为热塑性树脂,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

作为易粘接层,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

如图2所示,作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片是作为脱模片20与易粘接层10的层叠体的热转印表面改性片200。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,如图3所示,将作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于该热塑性树脂的表面的至少一部分的形态为如下形态:对于热转印表面改性片200,以该热转印表面改性片200的易粘接层10侧成为热塑性树脂100的表面侧的方式,使该热转印表面改性片200载置于该热塑性树脂100的表面。

对于热转印表面改性片,在不损害本发明的效果的范围内,可以通过任意适当的方法来制造。作为这样的方法,例如可以举出:在脱模片向包含易粘接层的材料和溶剂的溶液中的浸渍后,根据需要进行干燥的方法;在包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向脱模片的表面的刷毛涂布后,根据需要进行干燥的方法;在包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向脱模片的表面的利用各种涂布机进行的涂布后,根据需要进行干燥的方法;在包含易粘接层的材料和溶剂的溶液向脱模片的表面的喷雾涂布后,根据需要进行干燥的方法等。需要说明的是,关于“包含易粘接层的材料和溶剂的溶液”,可以直接采用<本发明的第一表面处理方法>的项中的说明。

作为脱模片,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的脱模片。作为这样的脱模片,例如可以举出氟树脂片材薄膜(日东电工制、nitoflon)、聚酯树脂片材、聚甲基戊烯树脂片材(mitsuichemicalstohcelloinc.制、opulent(注册商标))、聚苯乙烯树脂片材(kuraboindustriesltd.制、oidys(注册商标))等。对于脱模片的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1μm~1000μm、更优选为10μm~500μm、进一步优选为20μm~250μm、特别优选为50μm~200μm。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层时,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的装置。例如可以举出在成形加工机(例如压制机等)内、在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,在该热塑性树脂的表面的至少一部分载置上述热转印表面改性片的易粘接层侧进行加热熔接。这种加热熔接可以与热转印表面改性片的载置同时进行,也可以在载置热转印表面改性片之后进行。

作为本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中的加热熔接的代表性方案,例如为如下方案:在成形加工机(例如压制机等)内,在热塑性树脂的表面的至少一部分载置热转印表面改性片的易粘接层侧,进行伴有加热的成形加工(例如加热压制)。根据这种方案,可以与热塑性树脂的表面处理一起,也同时进行热塑性树脂的成型加工,因此能够提供高生产率和低成本。

本发明的第三表面改性热塑性树脂的制造方法中,对于加热熔接,将热塑性树脂的熔点设为t℃时,优选在(t-50)℃以上的温度下进行加热熔接。该加热熔接的温度更优选为(t-50)℃~(t+150)℃、进一步优选为(t-25)℃~(t+100)℃、特别优选为(t-10)℃~(t+75)℃、最优选为(t)℃~(t+50)℃。通过使加热熔接温度设为上述范围内,热转印表面改性片所具有的易粘接层与热塑性树脂的界面熔融接触而熔接混合,能够对热塑性树脂赋予更充分的粘接强度,能够优选以高生产率和低成本进行这样的赋予。

作为加热熔接的方法,在能够表现本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的方法。作为这样的方法,例如可以举出烘箱加热、红外线加热、高频加热、加热压制等,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为加热压制。

加热熔接的时间在能够表现本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的时间。在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1秒~10分钟。

将作为脱模片与易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于热塑性树脂的表面的至少一部分,进行加热熔接后,优选去除脱模片。通过像这样去除脱模片,在热塑性树脂的表面转印易粘接层,能够得到表面改性热塑性树脂(有时也称为热塑性树脂与易粘接层的层叠构件)。需要说明的是,如前述那样,优选的是在热塑性树脂与易粘接层之间具备将该热塑性树脂和该易粘接层混合而成的混合层。该混合层的厚度优选为1.5nm以上,更优选为2.0nm以上。

《热塑性树脂的接合方法》

本发明的热塑性树脂的接合方法中,在用本发明的表面处理方法得到的经表面处理的热塑性树脂的表面处理面上设置粘接剂层,使其与被粘物接合。本发明的热塑性树脂的接合方法中,该热塑性树脂用本发明的表面处理方法进行了表面处理,因此,与粘接剂层的融合良好,能够与各种被粘物良好地接合。

对于粘接剂层,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的粘接剂层。在能够进一步表现本发明的效果的方面,这样的粘接剂层优选的是,该粘接剂层的成分具有与极性基团反应的官能团。采用这种粘接剂层时,能够进一步表现本发明的效果。

作为与极性基团反应的官能团,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的官能团。作为这样的官能团,例如可以举出:环氧基、羧基、酸酐基、氨基、羟基、硅烷醇基、异氰酸酯基等。这样的官能团中,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为环氧基。

对于粘接剂层的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1μm~5000μm、更优选为10μm~2000μm、进一步优选为50μm~1000μm、特别优选为100μm~500μm。

《表面改性热塑性树脂》

本发明的表面改性热塑性树脂为在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂,在热塑性树脂与易粘接层之间具备将该热塑性树脂和该易粘接层混合而成的混合层,该混合层的厚度为1.5nm以上。

作为热塑性树脂,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

作为易粘接层,可以直接引用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

混合层为热塑性树脂和该易粘接层混合而成的层,代表性的为如下层:通过在热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层进行加热熔接,易粘接层与热塑性树脂的界面熔融接触而熔接混合,由此得到的熔接混合部分的层。

混合层的厚度可以根据加热熔接的条件、热塑性树脂、易粘接层的种类而适宜决定。混合层的厚度优选为1.5nm以上、更优选为2.0nm以上。

本发明的表面改性热塑性树脂中,热塑性树脂的厚度根据目的、并且在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,例如为0.001mm~10mm。

本发明的表面改性热塑性树脂中,易粘接层的厚度根据目的、并且在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为0.001μm~100μm、更优选为0.01μm~10μm、进一步优选为0.05μm~5μm、特别优选为0.1μm~3μm。

本发明的表面改性热塑性树脂优选通过本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法而得到。

《接合结构体的制造方法》

本发明的接合结构体的制造方法为使利用本发明的制造方法得到的表面改性热塑性树脂(a)借助粘接剂层层叠于被粘物而成的接合结构体的制造方法,其中,在表面改性热塑性树脂(a)的易粘接层侧的面上设置粘接剂层使其与被粘物接合。

粘接剂层的成分优选具有与极性基团反应的官能团。采用这样的粘接剂层时,能够进一步表现本发明的效果。

作为与极性基团反应的官能团,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的官能团。作为这样的官能团,例如可以举出环氧基、羧基、酸酐基、氨基、羟基、硅烷醇基、异氰酸酯基等。这样的官能团中,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为环氧基。

对于粘接剂层的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1μm~5000μm、更优选为10μm~2000μm、进一步优选为50μm~1000μm、特别优选为100μm~500μm。

本发明的接合结构体的制造方法中,优选的是,被粘物为利用本发明的制造方法得到的表面改性热塑性树脂(b),该制造方法中,使粘接剂层层叠于作为该被粘物的该表面改性热塑性树脂(b)中的易粘接层侧的面。此处,表面改性热塑性树脂(b)是指与前述的表面改性热塑性树脂(a)不同的表面改性热塑性树脂。该情况下,优选的是,构成表面改性热塑性树脂(a)的热塑性树脂与构成表面改性热塑性树脂(b)的热塑性树脂不同。采用这样的方式时,能够进一步表现本发明的效果。

《接合结构体》

本发明的接合结构体依次具有:在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂、粘接剂层、和在热塑性树脂上层叠有易粘接层的表面改性热塑性树脂。2个表面改性热塑性树脂各自的易粘接层侧与粘接剂层接合。即,作为一个实施方式,如图4所示,本发明的接合结构体1000为表面改性热塑性树脂500与粘接剂层300与表面改性热塑性树脂500的层叠体。

对于本发明的接合结构体所具有的粘接剂层,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的粘接剂层。在能够进一步表现本发明的效果的方面,这样的粘接剂层优选具有与易粘接层所具有的极性基团反应的官能团。

作为与极性基团反应的官能团,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的官能团。作为这样的官能团,例如可以举出环氧基、羧基、酸酐基、氨基、羟基、硅烷醇基、异氰酸酯基等。这样的官能团中,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为环氧基。

对于粘接剂层的厚度,在能够进一步表现本发明的效果的方面,优选为1μm~5000μm、更优选为10μm~2000μm、进一步优选为50μm~1000μm、特别优选为100μm~500μm。

对于本发明的接合结构体,优选的是,将2个表面改性热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p(pa),将依次具有构成该表面改性热塑性树脂的热塑性树脂和粘接剂层和构成该表面改性热塑性树脂的热塑性树脂的接合结构体中的该2个热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p0(pa)时,p/p0>2,更优选为p/p0>2.5、进一步优选为p/p0>3.0、特别优选为p/p0>3.5、最优选为p/p0>4.0。通过使上述p/p0处于上述范围内,本发明的接合结构体能够表现更充分的粘接强度。

对于本发明的接合结构体,优选的是,使2个表面改性热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下进行拉伸从而破坏接合结构体时,粘接剂层及2个表面改性热塑性树脂的至少1个发生破坏。通过具有这种特征,本发明的接合结构体能够表现更充分的粘接强度。

《热转印表面改性片》

本发明的热转印表面改性片为脱模片与易粘接层的层叠体。具体而言,为如前述的图2所示那样的、作为脱模片20与易粘接层10的层叠体的热转印表面改性片200。

对于本发明的热转印表面改性片,优选的是,使其易粘接层侧载置于热塑性树脂的表面的至少一部分,进行加热熔接后去除前述脱模片,从而在该热塑性树脂的表面转印该易粘接层,得到表面改性热塑性树脂。如此,使用本发明的热转印表面改性片时,能够容易地制造表面改性热塑性树脂,能够以高生产率和低成本对热塑性树脂赋予充分的粘接强度。

作为易粘接层,可以直接采用<本发明的第一表面改性热塑性树脂的制造方法>的项中的说明。

《带有热转印表面改性片的热塑性树脂》

本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂是以本发明的热转印表面改性片的易粘接层侧成为热塑性树脂的表面侧的方式将该热转印表面改性片层叠于该热塑性树脂的表面而得到的。即,如图5所示,本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂800为作为脱模片20与易粘接层10的层叠体的热转印表面改性片200的易粘接层10侧层叠于热塑性树脂100的表面而得到的。

本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂可以直接用于本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法。即,例如将本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂中的热塑性树脂的熔点设为t℃时,在(t-50)℃以上的温度下进行加热,之后优选去除脱模片。通过像这样去除脱模片,从而在热塑性树脂的表面设置易粘接层,得到表面改性热塑性树脂。通过利用这种方法进行热塑性树脂的表面处理,能够优选以高生产率和低成本对该热塑性树脂赋予充分的粘接强度。

《其他》

作为本发明的其他优选实施方式,可以举出以下方式。

作为一个实施方式,本发明的第一表面处理方法为对热塑性树脂的表面进行处理的方法,其中,将该热塑性树脂的熔点设为t℃时,在该热塑性树脂的表面的至少一部分设置易粘接层,在(t-50)℃以上的温度下进行加热熔接。

作为一个实施方式,本发明的第二表面处理方法为对热塑性树脂的表面进行处理的方法,其中,使该热塑性树脂的表面的至少一部分为熔融状态后,在该热塑性树脂的熔融状态的表面设置易粘接层。

作为一个实施方式,在上述热塑性树脂的熔融状态的表面设置上述易粘接层的方法为:将作为脱模片与该易粘接层的层叠体的热转印表面改性片的该易粘接层侧载置于该热塑性树脂的熔融状态的表面的方法。

作为一个实施方式,在上述载置后去除脱模片。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含聚合物成分,该聚合物成分具有非极性单元和具备极性基团的极性单元。

作为一个实施方式,本发明的热塑性树脂的接合方法中,在利用本发明的表面处理方法得到的经表面处理的热塑性树脂的表面处理面设置粘接剂层使其与被粘物接合。

作为一个实施方式,上述粘接剂层的成分具有与极性基团反应的官能团。

作为一个实施方式,本发明的层叠构件为利用本发明的表面处理方法得到的、热塑性树脂与易粘接层的层叠构件。

作为一个实施方式,本发明的接合结构体依次具有本发明的层叠构件、粘接剂层和本发明的层叠构件,该2个层叠构件各自的易粘接层侧与该粘接剂层接合。

作为一个实施方式,上述粘接剂层的成分具有与极性基团反应的官能团。

作为一个实施方式,将上述2个层叠构件彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p(pa),将依次具有构成该层叠构件的热塑性树脂、粘接剂层和构成该层叠构件的热塑性树脂的接合结构体的该2个热塑性树脂彼此在25℃、拉伸速度5mm/min下的拉伸剪切粘接力设为p0(pa)时,p/p0>2。

作为一个实施方式,本发明的热转印表面改性片为脱模片与易粘接层的层叠体。

作为一个实施方式,使上述易粘接层侧载置于表面的至少一部分处于熔融状态的热塑性树脂的处于该熔融状态的表面上,去除上述脱模片,由此将该易粘接层转印于该热塑性树脂的表面。

作为一个实施方式,上述易粘接层包含聚合物成分,该聚合物成分具有非极性单元和具备极性基团的极性单元。

作为一个实施方式,本发明的带有热转印表面改性片的热塑性树脂是以本发明的热转印表面改性片的易粘接层侧成为热塑性树脂的表面侧的方式,将该热转印表面改性片层叠于该热塑性树脂的表面而得到的。

实施例

《热塑性树脂的熔点t(℃)的测定》

利用dsc(差示扫描量热计),以2℃/分钟从-90℃升温至350℃,同时测定实施例·比较例中使用的热塑性树脂的熔点t(℃)。

聚苯硫醚(pps)的熔点为284℃。

聚丙烯(pp)的熔点为167℃。

6-尼龙(pa6)的熔点为221℃。

6,6-尼龙(pa66)的熔点为260℃。

《重均分子量(mw)的测定》

需要测定易粘接层中可以包含的聚合物成分的重均分子量(mw)时,利用gpc进行测定,设为聚苯乙烯换算分子量。

《层叠构件的接合方法》

(接合方法1)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用环氧系粘接剂(3m制、sw2214),为了将粘接剂层的厚度调整为0.2mm,使用粘合带(日东电工制、nitoflon、no.973ul)作为间隔物。将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为140℃×20分钟。

(接合方法2)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接片,使用日本特开2012-197427号公报记载的橡胶改性环氧粘接片进行粘接。将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为150℃×20分钟。

(接合方法3)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用环氧系粘接剂(nagasechemtexcorporation制、denatitexnr3503),为了将粘接剂层的厚度调整为0.2mm,使用粘合带(日东电工制、nitoflon、no.973ul)作为间隔物。将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为100℃×30分钟。

(接合方法4)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用丙烯酸类粘接剂(cemedineco.,ltd制、y611black),将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为室温×1天以上。

(接合方法5)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用丙烯酸类粘接剂(电化株式会社制、c320k),将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为室温×1天以上。

(接合方法6)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用氨基甲酸酯类粘接剂(henkel公司制、u-10fl),将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为室温×1天以上。

(接合方法7)

对于2个实施例、比较例中得到的层叠构件,以各自的易粘接剂层侧彼此接合的方式,使用粘接剂以图6的方式接合,制成接合结构体。作为粘接剂,使用环氧系粘接剂(3m制、sw2214),将粘接面积设为25mm×10mm。将粘接剂的固化条件设为120℃×40分钟以上。

《剪切粘接力》

对于接合结构体中的2个层叠构件彼此的拉伸剪切粘接力,使用拉伸试验机(minebeamitsumiinc.制、型号:tg-100kn)进行测定。在25℃下以拉伸速度5mm/min实施测定。将得到的测定值换算为每单位面积,作为剪切粘接力。需要说明的是,由于测定而发生被粘物破坏时,是指剪切粘接力大以至超过作为测定值得到的界限。

〔实施例a-1〕:热转印表面改性片(1)

使树脂(1)(住友化学(株)制、bondfast7b(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物))溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul(厚0.18mm))进行浸渍处理并风干后,利用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(1)。

〔实施例a-2〕:热转印表面改性片(2)

将树脂(1)变更为树脂(2)(住友化学(株)制、bondfastcg5001(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(2)。

〔实施例a-3〕:热转印表面改性片(3)

将树脂(1)变更为树脂(3)(sunnyfc(株)制、fine-blendsag-005(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(3)。

〔实施例a-4〕:热转印表面改性片(4)

将树脂(1)变更为树脂(4)(铅市株式会社制、fineresinfr-101(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/对甲苯磺酸(pts)(重量比99/1混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(4)。

〔实施例a-5〕:热转印表面改性片(5)

将树脂(1)变更为树脂(5)(铅市株式会社制、fineresinfr-101(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(5)。

〔实施例a-6〕:热转印表面改性片(6)

将树脂(1)变更为树脂(6)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(6)。

〔实施例a-7〕:热转印表面改性片(7)

将树脂(1)变更为树脂(7)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2041(含羟基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(7)。

〔实施例a-8〕:热转印表面改性片(8)

将树脂(1)变更为树脂(8)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2170(含羟基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(8)。

〔实施例a-9〕:热转印表面改性片(9)

将树脂(1)变更为树脂(9)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3000(含羧基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(9)。

〔实施例a-10〕:热转印表面改性片(10)

将树脂(1)变更为树脂(10)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3150(含羧基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(10)。

〔实施例a-11〕:热转印表面改性片(11)

将树脂(1)变更为树脂(11)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2041(含羟基丙烯酸类聚合物)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2170(含羟基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(11)。

〔实施例a-12〕:热转印表面改性片(12)

将树脂(1)变更为树脂(12)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3000(含羧基丙烯酸类聚合物)/东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3150(含羧基丙烯酸类聚合物)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(12)。

〔实施例a-13〕:热转印表面改性片(13)

将树脂(1)变更为树脂(13)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/日本触媒株式会社制、epomin(注册商标)sp-200(聚乙烯亚胺)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(13)。

〔实施例a-14〕:热转印表面改性片(14)

将树脂(1)变更为树脂(14)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezol2p4mhz-pw(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(14)。

〔实施例a-15〕:热转印表面改性片(15)

将树脂(1)变更为树脂(15)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东京化成工业株式会社制、三氟硼烷(bf3)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(15)。

〔实施例a-16〕:热转印表面改性片(16)

将树脂(1)变更为树脂(16)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/东洋合成工业株式会社制、hmi-pf6(离子液体)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(16)。

〔实施例a-17〕:热转印表面改性片(17)

将树脂(1)变更为树脂(17)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/和光纯药工业株式会社制、nafion(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(17)。

〔实施例a-18〕:热转印表面改性片(18)

将树脂(1)变更为树脂(18)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比40/60混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(18)。

〔实施例a-19〕:热转印表面改性片(19)

将树脂(1)变更为树脂(19)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比50/50混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(19)。

〔实施例a-20〕:热转印表面改性片(20)

将树脂(1)变更为树脂(20)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比60/40混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(20)。

〔实施例a-21〕:热转印表面改性片(21)

将树脂(1)变更为树脂(21)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比70/30混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(21)。

〔实施例a-22〕:热转印表面改性片(22)

将树脂(1)变更为树脂(22)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比80/20混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(22)。

〔实施例a-23〕:热转印表面改性片(23)

将树脂(1)变更为树脂(23)(铅市株式会社制、fineresinfr-105(甲氧基甲基化聚酰胺树脂)/四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)(重量比90/10混合物)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与实施例a-1同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(23)。

[表1]

〔实施例b-1〕:层叠构件(g-pps-1)

在玻璃纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(1),进行加热压制(270℃×10分钟),使易粘接层与玻璃纤维增强pps表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-1)。

〔实施例b-2〕:层叠构件(g-pps-2)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(2),除此之外,与实施例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-2)。

〔实施例b-3〕:层叠构件(g-pps-3)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(3),除此之外,与实施例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-3)。

〔实施例b-4〕:层叠构件(g-pps-4)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(4),除此之外,与实施例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-4)。

〔实施例c-1〕:层叠构件(c-pps-1)

在碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(1),进行加热压制(270℃×10分钟),使易粘接层与碳纤维增强pps表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-1)。

〔实施例c-1’〕:层叠构件(c-pps-1’)

将加热压制变更为250℃×10分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-1’)。

〔实施例c-1”〕:层叠构件(c-pps-1”)

将加热压制变更为300℃×10分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-1”)。

〔实施例c-2〕:层叠构件(c-pps-2)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(2),除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-2)。

〔实施例c-3〕:层叠构件(c-pps-3)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(3),除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-3)。

〔实施例c-4〕:层叠构件(c-pps-4)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(4),除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-4)。

〔比较例b-1〕:层叠构件(g-pps-5)

将树脂(1)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对玻璃纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-5)。

〔比较例b-2〕:层叠构件(g-pps-6)

将树脂(1)变更为树脂(2),除此之外,与比较例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-6)。

〔比较例b-3〕:层叠构件(g-pps-7)

将树脂(1)变更为树脂(3),除此之外,与比较例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-7)。

〔比较例b-4〕:层叠构件(g-pps-8)

将树脂(1)变更为树脂(4),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例b-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-8)。

〔比较例c-1〕:层叠构件(c-pps-5)

将树脂(1)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-5)。

〔比较例c-2〕:层叠构件(c-pps-6)

将树脂(1)变更为树脂(2),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-6)。

〔比较例c-3〕:层叠构件(c-pps-7)

将树脂(1)变更为树脂(3),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-7)。

〔比较例c-4〕:层叠构件(c-pps-8)

将树脂(1)变更为树脂(4),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-8)。

〔实施例b-5〕:层叠构件(g-pps-9)

对比较例b-1中制造的层叠构件(g-pps-5)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-9)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例b-6〕:层叠构件(g-pps-10)

对比较例b-2中制造的层叠构件(g-pps-6)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-10)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例b-7〕:层叠构件(g-pps-11)

对比较例b-3中制造的层叠构件(g-pps-7)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-11)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例b-8〕:层叠构件(g-pps-12)

对比较例b-4中制造的层叠构件(g-pps-8)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(g-pps-12)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-5〕:层叠构件(c-pps-9)

对比较例c-1中制造的层叠构件(c-pps-5)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-9)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-5’〕:层叠构件(c-pps-9’)

将加热压制变更为250℃×10分钟,除此之外,与实施例c-5同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-9’)。

〔实施例c-5”〕:层叠构件(c-pps-9”)

将加热压制变更为300℃×10分钟,除此之外,与实施例c-5同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-9”)。

〔实施例c-6〕:层叠构件(c-pps-10)

对比较例c-2中制造的层叠构件(c-pps-6)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-10)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-7〕:层叠构件(c-pps-11)

对比较例c-3中制造的层叠构件(c-pps-7)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-11)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-8〕:层叠构件(c-pps-12)

对比较例c-4中制造的层叠构件(c-pps-8)进行加热压制(270℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-12)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-9〕:层叠构件(c-pps-13)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(5),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-13)。

〔实施例c-10〕:层叠构件(c-pps-14)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(6),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-14)。

〔实施例c-11〕:层叠构件(c-pps-15)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(7),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-15)。

〔实施例c-12〕:层叠构件(c-pps-16)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(8),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-16)。

〔实施例c-13〕:层叠构件(c-pps-17)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(9),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-17)。

〔实施例c-14〕:层叠构件(c-pps-18)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(10),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-18)。

〔实施例c-15〕:层叠构件(c-pps-19)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(11),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-19)。

〔实施例c-16〕:层叠构件(c-pps-20)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(12),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-20)。

〔实施例c-17〕:层叠构件(c-pps-21)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(13),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-21)。

〔实施例c-18〕:层叠构件(c-pps-22)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(14),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-22)。

〔实施例c-19〕:层叠构件(c-pps-23)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(15),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-23)。

〔实施例c-20〕:层叠构件(c-pps-24)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(16),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-24)。

〔实施例c-21〕:层叠构件(c-pps-25)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(17),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-25)。

〔实施例c-22〕:层叠构件(c-pps-26)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(18),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-26)。

〔实施例c-23〕:层叠构件(c-pps-27)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(19),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-27)。

〔实施例c-24〕:层叠构件(c-pps-28)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(20),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-28)。

〔实施例c-25〕:层叠构件(c-pps-29)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(21),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-29)。

〔实施例c-26〕:层叠构件(c-pps-30)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(22),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-30)。

〔实施例c-27〕:层叠构件(c-pps-31)

将热转印表面改性片(1)变更为热转印表面改性片(23),将加热压制变更为290℃×1分钟,除此之外,与实施例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-31)。

〔实施例c-28〕:层叠构件(c-pps-32)

将树脂(1)变更为树脂(5),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-32)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-29〕:层叠构件(c-pps-33)

将树脂(1)变更为树脂(6),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-33)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-30〕:层叠构件(c-pps-34)

将树脂(1)变更为树脂(7),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-34)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-31〕:层叠构件(c-pps-35)

将树脂(1)变更为树脂(8),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-35)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-32〕:层叠构件(c-pps-36)

将树脂(1)变更为树脂(9),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制作的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-36)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-33〕:层叠构件(c-pps-37)

将树脂(1)变更为树脂(10),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-37)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-34〕:层叠构件(c-pps-38)

将树脂(1)变更为树脂(11),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-38)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-35〕:层叠构件(c-pps-39)

将树脂(1)变更为树脂(12),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-39)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-36〕:层叠构件(c-pps-40)

将树脂(1)变更为树脂(13),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-40)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-37〕:层叠构件(c-pps-41)

将树脂(1)变更为树脂(14),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-41)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-38〕:层叠构件(c-pps-42)

将树脂(1)变更为树脂(15),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-42)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-39〕:层叠构件(c-pps-43)

将树脂(1)变更为树脂(16),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-43)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-40〕:层叠构件(c-pps-44)

将树脂(1)变更为树脂(17),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-44)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-41〕:层叠构件(c-pps-45)

将树脂(1)变更为树脂(19),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-45)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-42〕:层叠构件(c-pps-46)

将树脂(1)变更为树脂(24)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2041(含羟基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-46)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-43〕:层叠构件(c-pps-47)

将树脂(1)变更为树脂(25)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2170(含羟基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-47)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-44〕:层叠构件(c-pps-48)

将树脂(1)变更为树脂(26)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uh-2190(含羟基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-48)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-45〕:层叠构件(c-pps-49)

将树脂(1)变更为树脂(27)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3000(含羧基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-49)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-46〕:层叠构件(c-pps-50)

将树脂(1)变更为树脂(28)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3080(含羧基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-50)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-47〕:层叠构件(c-pps-51)

将树脂(1)变更为树脂(29)(东亚合成株式会社制、arufon(注册商标)uc-3150(含羧基丙烯酸类聚合物)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-51)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-48〕:层叠构件(c-pps-52)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(30)(日本触媒株式会社制、epomin(注册商标)sp-200(聚乙烯亚胺)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-52)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-49〕:层叠构件(c-pps-53)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(31)(四国化成工业株式会社制、curezol2p4mhz-pw(咪唑系环氧树脂固化剂)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-53)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-50〕:层叠构件(c-pps-54)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(32)(和光纯药工业株式会社制、nafion),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-54)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例c-51〕:层叠构件(c-pps-55)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(32)(四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)),除此之外,与比较例c-1同样地操作,对进行表面处理而制造的层叠构件进行加热压制(290℃×1分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-55)。在加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚度0.18mm)来进行。

〔实施例1〕:接合结构体(1)

用(接合方法1)将2个实施例b-1中得到的层叠构件(g-pps-1)接合,制造接合结构体(1)。将结果示于表2。

〔实施例2〕:接合结构体(2)

用(接合方法1)将2个实施例b-2中得到的层叠构件(g-pps-2)接合,制造接合结构体(2)。将结果示于表2。

〔实施例3〕:接合结构体(3)

用(接合方法1)将2个实施例b-3中得到的层叠构件(g-pps-3)接合,制造接合结构体(3)。将结果示于表2。

〔实施例4〕:接合结构体(4)

用(接合方法1)将2个实施例b-4中得到的层叠构件(g-pps-4)接合,制造接合结构体(4)。将结果示于表2。

〔实施例5〕:接合结构体(5)

用(接合方法1)将2个实施例c-1中得到的层叠构件(c-pps-1)接合,制造接合结构体(5)。将结果示于表2。

〔实施例6〕:接合结构体(6)

用(接合方法1)将2个实施例c-1’中得到的层叠构件(c-pps-1’)接合,制造接合结构体(6)。将结果示于表2。

〔实施例7〕:接合结构体(7)

用(接合方法1)将2个实施例c-1”中得到的层叠构件(c-pps-1”)接合,制造接合结构体(7)。将结果示于表2。

〔实施例8〕:接合结构体(8)

用(接合方法1)将2个实施例c-2中得到的层叠构件(c-pps-2)接合,制造接合结构体(8)。将结果示于表2。

〔实施例9〕:接合结构体(9)

用(接合方法1)将2个实施例c-3中得到的层叠构件(c-pps-3)接合,制造接合结构体(9)。将结果示于表2。

〔实施例10〕:接合结构体(10)

用(接合方法1)将2个实施例c-4中得到的层叠构件(c-pps-4)接合,制造接合结构体(10)。将结果示于表2。

〔实施例11〕:接合结构体(11)

用(接合方法2)将2个实施例c-2中得到的层叠构件(c-pps-2)接合,制造接合结构体(11)。将结果示于表2。

〔实施例12〕:接合结构体(12)

用(接合方法1)将2个实施例b-5中得到的层叠构件(g-pps-9)接合,制造接合结构体(12)。将结果示于表2。

〔实施例13〕:接合结构体(13)

用(接合方法1)将2个实施例b-6中得到的层叠构件(g-pps-10)接合,制造接合结构体(13)。将结果示于表2。

〔实施例14〕:接合结构体(14)

用(接合方法1)将2个实施例b-7中得到的层叠构件(g-pps-11)接合,制造接合结构体(14)。将结果示于表2。

〔实施例15〕:接合结构体(15)

用(接合方法1)将2个实施例b-8中得到的层叠构件(g-pps-12)接合,制造接合结构体(15)。将结果示于表2。

〔实施例16〕:接合结构体(16)

用(接合方法1)将2个实施例c-5中得到的层叠构件(c-pps-9)接合,制造接合结构体(16)。将结果示于表2。

〔实施例17〕:接合结构体(17)

用(接合方法1)将2个实施例c-5’中得到的层叠构件(c-pps-9’)接合,制造接合结构体(17)。将结果示于表2。

〔实施例18〕:接合结构体(18)

用(接合方法1)将2个实施例c-5”中得到的层叠构件(c-pps-9”)接合,制造接合结构体(18)。将结果示于表2。

〔实施例19〕:接合结构体(19)

用(接合方法1)将2个实施例c-6中得到的层叠构件(c-pps-10)接合,制造接合结构体(19)。将结果示于表2。

〔实施例20〕:接合结构体(20)

用(接合方法1)将2个实施例c-7中得到的层叠构件(c-pps-11)接合,制造接合结构体(20)。将结果示于表2。

〔实施例21〕:接合结构体(21)

用(接合方法1)将2个实施例c-8中得到的层叠构件(c-pps-12)接合,制造接合结构体(21)。将结果示于表2。

〔实施例22〕:接合结构体(22)

用(接合方法2)将2个实施例c-6中得到的层叠构件(c-pps-10)接合,制造接合结构体(22)。将结果示于表2。

〔比较例1〕:接合结构体(c1)

用(接合方法1)将2个玻璃纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c1)。将结果示于表3。

〔比较例2〕:接合结构体(c2)

用(接合方法1)将2个比较例b-1中得到的层叠构件(g-pps-5)接合,制造接合结构体(c2)。将结果示于表3。

〔比较例3〕:接合结构体(c3)

用(接合方法1)将2个比较例b-2中得到的层叠构件(g-pps-6)接合,制造接合结构体(c3)。将结果示于表3。

〔比较例4〕:接合结构体(c4)

用(接合方法1)将2个比较例b-3中得到的层叠构件(g-pps-7)接合,制造接合结构体(c4)。将结果示于表3。

〔比较例5〕:接合结构体(c5)

用(接合方法1)将2个比较例b-4中得到的层叠构件(g-pps-8)接合,制造接合结构体(c5)。将结果示于表3。

〔比较例6〕:接合结构体(c6)

用(接合方法1)将2个碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c6)。将结果示于表3。

〔比较例7〕:接合结构体(c7)

用(接合方法2)将2个碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c7)。将结果示于表3。

〔比较例8〕:接合结构体(c8)

用(接合方法1)将2个比较例c-1中得到的层叠构件(c-pps-5)接合,制造接合结构体(c8)。将结果示于表3。

〔比较例9〕:接合结构体(c9)

用(接合方法1)将2个比较例c-2中得到的层叠构件(c-pps-6)接合,制造接合结构体(c9)。将结果示于表3。

〔比较例10〕:接合结构体(c10)

用(接合方法1)将2个比较例c-3中得到的层叠构件(c-pps-7)接合,制造接合结构体(c10)。将结果示于表3。

〔比较例11〕:接合结构体(c11)

用(接合方法1)将2个比较例c-4中得到的层叠构件(c-pps-8)接合,制造接合结构体(c11)。将结果示于表3。

[表2]

[表3]

〔实施例23〕:接合结构体(23)

用(接合方法2)将2个实施例c-9中得到的层叠构件(c-pps-13)接合,制造接合结构体(23)。将结果示于表4。

〔实施例24〕:接合结构体(24)

用(接合方法2)将2个实施例c-10中得到的层叠构件(c-pps-14)接合,制造接合结构体(24)。将结果示于表4。

〔实施例25〕:接合结构体(25)

用(接合方法2)将2个实施例c-11中得到的层叠构件(c-pps-15)接合,制造接合结构体(25)。将结果示于表4。

〔实施例26〕:接合结构体(26)

用(接合方法2)将2个实施例c-12中得到的层叠构件(c-pps-16)接合,制造接合结构体(26)。将结果示于表4。

〔实施例27〕:接合结构体(27)

用(接合方法2)将2个实施例c-13中得到的层叠构件(c-pps-17)接合,制造接合结构体(27)。将结果示于表4。

〔实施例28〕:接合结构体(28)

用(接合方法2)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-18)接合,制造接合结构体(28)。将结果示于表4。

〔实施例29〕:接合结构体(29)

用(接合方法2)将2个实施例c-15中得到的层叠构件(c-pps-19)接合,制造接合结构体(29)。将结果示于表4。

〔实施例30〕:接合结构体(30)

用(接合方法2)将2个实施例c-16中得到的层叠构件(c-pps-20)接合,制造接合结构体(30)。将结果示于表4。

〔实施例31〕:接合结构体(31)

用(接合方法2)将2个实施例c-17中得到的层叠构件(c-pps-21)接合,制造接合结构体(31)。将结果示于表4。

〔实施例32〕:接合结构体(32)

用(接合方法2)将2个实施例c-18中得到的层叠构件(c-pps-22)接合,制造接合结构体(32)。将结果示于表4。

〔实施例33〕:接合结构体(33)

用(接合方法2)将2个实施例c-19中得到的层叠构件(c-pps-23)接合,制造接合结构体(33)。将结果示于表4。

〔实施例34〕:接合结构体(34)

用(接合方法2)将2个实施例c-20中得到的层叠构件(c-pps-24)接合,制造接合结构体(34)。将结果示于表4。

〔实施例35〕:接合结构体(35)

用(接合方法2)将2个实施例c-21中得到的层叠构件(c-pps-25)接合,制造接合结构体(35)。将结果示于表4。

〔实施例36〕:接合结构体(36)

用(接合方法2)将2个实施例c-22中得到的层叠构件(c-pps-26)接合,制造接合结构体(36)。将结果示于表4。

〔实施例37〕:接合结构体(37)

用(接合方法2)将2个实施例c-23中得到的层叠构件(c-pps-27)接合,制造接合结构体(37)。将结果示于表4。

〔实施例38〕:接合结构体(38)

用(接合方法2)将2个实施例c-24中得到的层叠构件(c-pps-28)接合,制造接合结构体(38)。将结果示于表4。

〔实施例39〕:接合结构体(39)

用(接合方法2)将2个实施例c-25中得到的层叠构件(c-pps-29)接合,制造接合结构体(39)。将结果示于表4。

〔实施例40〕:接合结构体(40)

用(接合方法2)将2个实施例c-26中得到的层叠构件(c-pps-30)接合,制造接合结构体(40)。将结果示于表4。

〔实施例41〕:接合结构体(41)

用(接合方法2)将2个实施例c-27中得到的层叠构件(c-pps-31)接合,制造接合结构体(41)。将结果示于表4。

〔实施例42〕:接合结构体(42)

用(接合方法1)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-18)接合,制造接合结构体(42)。将结果示于表4。

〔实施例43〕:接合结构体(43)

用(接合方法4)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-18)接合,制造接合结构体(43)。将结果示于表4。

〔实施例44〕:接合结构体(44)

用(接合方法5)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-18)接合,制造接合结构体(44)。将结果示于表4。

〔实施例45〕:接合结构体(45)

用(接合方法6)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-18)接合,制造接合结构体(45)。将结果示于表4。

〔实施例46〕:接合结构体(46)

用(接合方法1)将2个实施例c-23中得到的层叠构件(c-pps-27)接合,制造接合结构体(46)。将结果示于表4。

〔实施例47〕:接合结构体(47)

用(接合方法4)将2个实施例c-23中得到的层叠构件(c-pps-27)接合,制造接合结构体(47)。将结果示于表4。

〔实施例48〕:接合结构体(48)

用(接合方法5)将2个实施例c-23中得到的层叠构件(c-pps-27)接合,制造接合结构体(48)。将结果示于表4。

〔实施例49〕:接合结构体(49)

用(接合方法6)将2个实施例c-14中得到的层叠构件(c-pps-27)接合,制造接合结构体(49)。将结果示于表4。

[表4]

〔实施例50〕:接合结构体(50)

用(接合方法2)将2个实施例c-28中得到的层叠构件(c-pps-32)接合,制造接合结构体(50)。将结果示于表5。

〔实施例51〕:接合结构体(51)

用(接合方法2)将2个实施例c-29中得到的层叠构件(c-pps-33)接合,制造接合结构体(51)。将结果示于表5。

〔实施例52〕:接合结构体(52)

用(接合方法2)将2个实施例c-30中得到的层叠构件(c-pps-34)接合,制造接合结构体(52)。将结果示于表5。

〔实施例53〕:接合结构体(53)

用(接合方法2)将2个实施例c-31中得到的层叠构件(c-pps-35)接合,制造接合结构体(53)。将结果示于表5。

〔实施例54〕:接合结构体(54)

用(接合方法2)将2个实施例c-32中得到的层叠构件(c-pps-36)接合,制造接合结构体(54)。将结果示于表5。

〔实施例55〕:接合结构体(55)

用(接合方法2)将2个实施例c-33中得到的层叠构件(c-pps-37)接合,制造接合结构体(55)。将结果示于表5。

〔实施例56〕:接合结构体(56)

用(接合方法2)将2个实施例c-34中得到的层叠构件(c-pps-38)接合,制造接合结构体(56)。将结果示于表5。

〔实施例57〕:接合结构体(57)

用(接合方法2)将2个实施例c-35中得到的层叠构件(c-pps-39)接合,制造接合结构体(57)。将结果示于表5。

〔实施例58〕:接合结构体(58)

用(接合方法2)将2个实施例c-36中得到的层叠构件(c-pps-40)接合,制造接合结构体(58)。将结果示于表5。

〔实施例59〕:接合结构体(59)

用(接合方法2)将2个实施例c-37中得到的层叠构件(c-pps-41)接合,制造接合结构体(59)。将结果示于表5。

〔实施例60〕:接合结构体(60)

用(接合方法2)将2个实施例c-38中得到的层叠构件(c-pps-42)接合,制造接合结构体(60)。将结果示于表5。

〔实施例61〕:接合结构体(61)

用(接合方法2)将2个实施例c-39中得到的层叠构件(c-pps-43)接合,制造接合结构体(61)。将结果示于表5。

〔实施例62〕:接合结构体(62)

用(接合方法2)将2个实施例c-40中得到的层叠构件(c-pps-44)接合,制造接合结构体(62)。将结果示于表5。

〔实施例63〕:接合结构体(63)

用(接合方法2)将2个实施例c-41中得到的层叠构件(c-pps-45)接合,制造接合结构体(63)。将结果示于表5。

〔实施例64〕:接合结构体(64)

用(接合方法2)将2个实施例c-42中得到的层叠构件(c-pps-46)接合,制造接合结构体(64)。将结果示于表5。

〔实施例65〕:接合结构体(65)

用(接合方法2)将2个实施例c-43中得到的层叠构件(c-pps-47)接合,制造接合结构体(65)。将结果示于表5。

〔实施例66〕:接合结构体(66)

用(接合方法2)将2个实施例c-44中得到的层叠构件(c-pps-48)接合,制造接合结构体(66)。将结果示于表5。

〔实施例67〕:接合结构体(67)

用(接合方法2)将2个实施例c-45中得到的层叠构件(c-pps-49)接合,制造接合结构体(67)。将结果示于表5。

〔实施例68〕:接合结构体(68)

用(接合方法2)将2个实施例c-46中得到的层叠构件(c-pps-50)接合,制造接合结构体(68)。将结果示于表5。

〔实施例69〕:接合结构体(69)

用(接合方法2)将2个实施例c-47中得到的层叠构件(c-pps-51)接合,制造接合结构体(69)。将结果示于表5。

〔实施例70〕:接合结构体(70)

用(接合方法2)将2个实施例c-48中得到的层叠构件(c-pps-52)接合,制造接合结构体(70)。将结果示于表5。

〔实施例71〕:接合结构体(71)

用(接合方法2)将2个实施例c-49中得到的层叠构件(c-pps-53)接合,制造接合结构体(71)。将结果示于表5。

〔实施例72〕:接合结构体(72)

用(接合方法2)将2个实施例c-50中得到的层叠构件(c-pps-54)接合,制造接合结构体(72)。将结果示于表5。

〔实施例73〕:接合结构体(73)

用(接合方法2)将2个实施例c-51中得到的层叠构件(c-pps-55)接合,制造接合结构体(73)。将结果示于表5。

[表5]

〔比较例c-5〕:层叠构件(c-pps-56)

将树脂(1)变更为树脂(6),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-56)。

〔比较例c-6〕:层叠构件(c-pps-57)

将树脂(1)变更为树脂(19),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-57)。

〔比较例c-7〕:层叠构件(c-pps-58)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(30)(日本触媒株式会社制、epomin(注册商标)sp-200(聚乙烯亚胺)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-58)。

〔比较例c-8〕:层叠构件(c-pps-59)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(32)(和光纯药工业株式会社制、nafion),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-59)。

〔比较例c-9〕:层叠构件(c-pps-60)

将树脂(1)变更为易粘接层的材料(32)(四国化成工业株式会社制、curezolc11z-cn(咪唑系环氧树脂固化剂)),将热甲苯(60℃)变更为甲醇(常温),除此之外,与比较例c-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pps-60)。

〔比较例12〕:接合结构体(c12)

用(接合方法4)将2个碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c12)。将结果示于表6。

〔比较例13〕:接合结构体(c13)

用(接合方法5)将2个碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c13)。将结果示于表6。

〔比较例14〕:接合结构体(c14)

用(接合方法6)将2个碳纤维增强聚苯硫醚(nippontestpanelco.,ltd.制、c-pps、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c14)。将结果示于表6。

〔比较例15〕:接合结构体(c15)

用(接合方法2)将2个比较例c-5中得到的层叠构件(c-pps-56)接合,制造接合结构体(c15)。将结果示于表6。

〔比较例16〕:接合结构体(c16)

用(接合方法2)将2个比较例c-6中得到的层叠构件(c-pps-57)接合,制造接合结构体(c16)。将结果示于表6。

〔比较例17〕:接合结构体(c17)

用(接合方法2)将2个比较例c-7中得到的层叠构件(c-pps-58)接合,制造接合结构体(c17)。将结果示于表6。

〔比较例18〕:接合结构体(c18)

用(接合方法2)将2个比较例c-8中得到的层叠构件(c-pps-59)接合,制造接合结构体(c18)。将结果示于表6。

〔比较例19〕:接合结构体(c19)

用(接合方法2)将2个比较例c-9中得到的层叠构件(c-pps-60)接合,制造接合结构体(c19)。将结果示于表6。

[表6]

〔实施例a-24〕:热转印表面改性片(24)

将树脂(33)(日油(株)制、modipera5400(乙烯/丙烯酸乙酯-接枝-苯乙烯/丙烯腈共聚物)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul(厚0.18mm))进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(24)。

〔实施例a-25〕:热转印表面改性片(25)

将树脂(33)变更为树脂(34)(日油(株)制、modipera6600(乙烯/乙酸乙烯酯--接枝-改性甲基丙烯酸甲酯共聚物),除此之外,与实施例a-24同样地操作,制作作为具备易粘接层的脱模片的热转印表面改性片(25)。

〔实施例d-1〕:层叠构件(pp-1/转印)

在pp板(尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(24),进行加热压制(120℃×10分钟),使易粘接层与pp板表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(pp-1/转印)。

〔实施例d-2〕:层叠构件(pp-2/转印)

将热转印表面改性片(24)变更为热转印表面改性片(25),除此之外,与实施例d-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(pp-2/转印)。

〔比较例d-1〕:层叠构件(pp-1/涂布)

将树脂(33)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对pp板(尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(pp-1/涂布)。

〔比较例d-2〕:层叠构件(pp-2/涂布)

将树脂(33)变更为树脂(34),除此之外,与比较例d-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(pp-2/涂布)。

〔实施例d-3〕:层叠构件(pp-1/涂布加热)

对比较例d-1中制造的层叠构件(pp-1/涂布)进行加热压制(120℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(pp-1/涂布加热)。加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚0.18mm)来进行。

〔实施例d-4〕:层叠构件(pp-2/涂布加热)

对比较例d-2中制造的层叠构件(pp-2/涂布)进行加热压制(120℃×10分钟),进行加热处理,进行表面处理,制造层叠构件(pp-2/涂布加热)。加热压制时,在压制板与被粘物(纤维增强树脂)之间夹持脱模片(日东电工(株)制、nitoflonno.900ul、厚0.18mm)来进行。

〔实施例74〕:接合结构体(74)

用(接合方法3)将2个实施例d-1中得到的层叠构件(pp-1/转印)接合,制造接合结构体(74)。将结果示于表7。

〔实施例75〕:接合结构体(75)

用(接合方法3)将2个实施例d-2中得到的层叠构件(pp-2/转印)接合,制造接合结构体(75)。将结果示于表7。

〔实施例76〕:接合结构体(76)

用(接合方法3)将2个实施例d-3中得到的层叠构件(pp-1/涂布加热)接合,制造接合结构体(76)。将结果示于表7。

〔实施例77〕:接合结构体(77)

用(接合方法3)将2个实施例d-4中得到的层叠构件(pp-2/涂布加热)接合,制造接合结构体(77)。将结果示于表7。

〔比较例20〕:接合结构体(c20)

用(接合方法3)将2个pp板(尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c20)。将结果示于表7。

〔比较例21〕:接合结构体(c21)

用(接合方法3)将2个比较例d-1中得到的层叠构件(pp-1/涂布)接合,制造接合结构体(c21)。将结果示于表7。

〔比较例22〕:接合结构体(c22)

用(接合方法3)将2个比较例d-2中得到的层叠构件(pp-2/涂布)接合,制造接合结构体(c22)。将结果示于表7。

[表7]

〔实施例d-5〕:层叠构件(g-pp-1)

在玻璃纤维增强聚丙烯(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pp、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(6),进行加热压制(170℃×1分钟),使易粘接层与玻璃纤维增强pp表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(g-pp-1)。

〔实施例d-6〕:层叠构件(g-pp-2)

将热转印表面改性片(6)变更为热转印表面改性片(19),除此之外,与实施例d-5同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pp-2)。

〔实施例d-7〕:层叠构件(g-pp-3)

将热转印表面改性片(6)变更为热转印表面改性片(10),除此之外,与实施例d-5同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pp-3)。

〔比较例d-3〕:层叠构件(g-pp-4)

将树脂(6)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对玻璃纤维增强聚丙烯(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pp、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(g-pp-4)。

〔比较例d-4〕:层叠构件(g-pp-5)

将树脂(6)变更为树脂(19),除此之外,与比较例d-3同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(g-pp-5)。

〔实施例78〕:接合结构体(78)

用(接合方法7)将2个实施例d-5中得到的层叠构件(g-pp-1)接合,制造接合结构体(78)。将结果示于表8。

〔实施例79〕:接合结构体(79)

用(接合方法7)将2个实施例d-6中得到的层叠构件(g-pp-2)接合,制造接合结构体(79)。将结果示于表8。

〔实施例80〕:接合结构体(80)

用(接合方法6)将2个实施例d-6中得到的层叠构件(g-pp-2)接合,制造接合结构体(80)。将结果示于表8。

〔实施例81〕:接合结构体(81)

用(接合方法6)将2个实施例d-7中得到的层叠构件(g-pp-3)接合,制造接合结构体(81)。将结果示于表8。

〔比较例23〕:接合结构体(c23)

用(接合方法7)将2个玻璃纤维增强聚丙烯(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pp、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c23)。将结果示于表8。

〔比较例24〕:接合结构体(c24)

用(接合方法6)将2个玻璃纤维增强聚丙烯(nippontestpanelco.,ltd.制、g-pp、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c24)。将结果示于表8。

〔比较例25〕:接合结构体(c25)

用(接合方法7)将2个比较例d-3中得到的层叠构件(g-pp-4)接合,制造接合结构体(c25)。将结果示于表8。

〔比较例26〕:接合结构体(c26)

用(接合方法7)将2个比较例d-4中得到的层叠构件(g-pp-5)接合,制造接合结构体(c26)。将结果示于表8。

[表8]

〔实施例e-1〕:层叠构件(c-pa6-1)

在碳纤维增强尼龙6(sunwatradingcorporation制、c-pa6、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(6),进行加热压制(225℃×1分钟),使易粘接层与碳纤维增强尼龙6表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa6-1)。

〔实施例e-2〕:层叠构件(c-pa66-1)

在碳纤维增强尼龙66(sunwatradingcorporation制、c-pa66、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)上,以易粘接层侧成为内侧的方式载置热转印表面改性片(6),进行加热压制(265℃×1分钟),使易粘接层与碳纤维增强尼龙66表面热熔接,去除脱模片,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa66-1)。

〔实施例e-3〕:层叠构件(c-pa6-2)

将热转印表面改性片(6)变更为热转印表面改性片(19),除此之外,与实施例e-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa6-2)。

〔实施例e-4〕:层叠构件(c-pa66-2)

将热转印表面改性片(6)变更为热转印表面改性片(19),除此之外,与实施例e-2同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa66-2)。

〔比较例e-1〕:层叠构件(c-pa6-3)

将树脂(6)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对碳纤维增强尼龙6(sunwatradingcorporation制、c-pa6、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa6-3)。

〔比较例e-2〕:层叠构件(c-pa66-3)

将树脂(6)溶解于热甲苯(60℃)后,冷却至室温,制作5重量%溶液。

用该5重量%溶液对碳纤维增强尼龙66(sunwatradingcorporation制、c-pa66、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)进行浸渍处理,风干后,用恒温干燥器以100℃×1分钟进一步进行干燥,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa66-3)。

〔比较例e-3〕:层叠构件(c-pa6-4)

将树脂(6)变更为树脂(19),除此之外,与比较例e-1同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa6-4)。

〔比较例e-4〕:层叠构件(c-pa66-4)

将树脂(6)变更为树脂(19),除此之外,与比较例e-2同样地操作,进行表面处理,制造层叠构件(c-pa66-4)。

〔实施例82〕:接合结构体(82)

用(接合方法2)将2个实施例e-1中得到的层叠构件(c-pa6-1)接合,制造接合结构体(82)。将结果示于表9。

〔实施例83〕:接合结构体(83)

用(接合方法2)将2个实施例e-2中得到的层叠构件(c-pa66-1)接合,制造接合结构体(83)。将结果示于表9。

〔实施例84〕:接合结构体(84)

用(接合方法2)将2个实施例e-3中得到的层叠构件(c-pa6-2)接合,制造接合结构体(84)。将结果示于表9。

〔实施例85〕:接合结构体(85)

用(接合方法2)将2个实施例e-4中得到的层叠构件(c-pa66-2)接合,制造接合结构体(85)。将结果示于表9。

〔比较例27〕:接合结构体(c27)

用(接合方法2)将2个碳纤维增强尼龙6(sunwatradingcorporation制、c-pa6、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c27)。将结果示于表9。

〔比较例28〕:接合结构体(c28)

用(接合方法2)将2个碳纤维增强尼龙66(sunwatradingcorporation制、c-pa66、尺寸:宽25mm×长100mm×厚2mm)接合,制造接合结构体(c28)。将结果示于表9。

〔比较例29〕:接合结构体(c29)

用(接合方法2)将2个比较例e-1中得到的层叠构件(c-pa6-3)接合,制造接合结构体(c29)。将结果示于表9。

〔比较例30〕:接合结构体(c30)

用(接合方法2)将2个比较例e-2中得到的层叠构件(c-pa66-3)接合,制造接合结构体(c30)。将结果示于表9。

〔比较例31〕:接合结构体(c31)

用(接合方法2)将2个比较例e-3中得到的层叠构件(c-pa6-4)接合,制造接合结构体(c31)。将结果示于表9。

〔比较例32〕:接合结构体(c32)

用(接合方法2)将2个比较例e-4中得到的层叠构件(c-pa66-4)接合,制造接合结构体(c32)。将结果示于表9。

[表9]

《模拟》

(方法)

使用dassaultsystemesbioviak.k.的软件(materialsstudio2017)和分子动力学模拟器(lammps),用下述方法解析乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物与聚苯硫醚接触的界面处的各分子的相互扩散结构。需要说明的是,模拟所使用的各聚合物的原子数设为5100~5150(以pps的分子量换算为约5万),乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物模型设为由乙烯单元81重量%、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元19重量%构成的无规共聚物。

首先,使用软件(materialsstudio2017),对于各聚合物,在300℃实施3ns的使用compass力场的nvtensemble的分子动力学计算,制作聚集状态的聚合物模型。将这些聚合物模型以分别不与长方体的晶胞(unitcell)(晶胞参数:a=b=4.9nm、c=16nm、α=β=γ=90°)接触的方式沿c轴方向重叠并插入,进行使用compass力场的基于分子力学法的结构最优化计算,以三维边界条件缓慢压缩晶胞,得到密度0.5g/cm3的模型。接着,对于该晶胞模型,使用分子动力学模拟器(lammps),实施10ns以上的25℃、1atm~100atm条件的nptensemble的分子动力学计算,最终得到乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和聚苯硫醚在25℃、1atm条件下均匀接触的能量稳定的界面模型。接着,对于该界面模型,使用lammps,实施90ns~100ns的300℃的nvtensemble的分子动力学计算,解析因25℃至300℃加热导致的界面结构的变化。需要说明的是,上述基于lammps的计算中,分子力场使用dreiding。

(结果1)

在300℃下加热10ns时,乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和聚苯硫醚的混合层的厚度为1.5nm。

(结果2)

在300℃下加热100ns时,乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和聚苯硫醚的混合层的厚度为2.0nm。

(结果3)

在25℃下加热10ns时,乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和聚苯硫醚的混合层的厚度为0.8nm。

(结果4)

在25℃下加热100ns时,乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和聚苯硫醚的混合层的厚度为0.9nm。

(考察)

由结果1和结果2可判定,300℃的加热中,若延长加热时间,则混合层的厚度显著变大(由1.5nm至2.0nm)。另一方面,由结果3和结果4可判定,25℃的加热中,即使延长加热时间,混合层的厚度也未观察到显著差异(由0.8nm至0.9nm这样的仅0.1nm的差异,为热波动的范围)。

产业上的可利用性

本发明的表面改性热塑性树脂的制造方法、接合结构体的制造方法、接合结构体、热转印表面改性片、带有热转印表面改性片的热塑性树脂、以及表面改性热塑性树脂例如可以适合用于铁路车辆、飞机、船舶、汽车等运输设备的领域。

附图标记说

10易粘接层

20脱模片

100热塑性树脂

200热转印表面改性片

300粘接剂层

500表面改性热塑性树脂

800带有热转印表面改性片的热塑性树脂

1000接合结构体

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