包括胎面的轮胎的制作方法

文档序号:16811806发布日期:2019-02-10 13:44阅读:151来源:国知局
包括胎面的轮胎的制作方法

本发明的领域为具有适于雪地轮胎或冬季轮胎的胎面的轮胎,其能够在覆盖雪的地面上滚动。

众所周知,雪地轮胎分在“雪地”使用的类别中,通过在其胎侧上标记的刻印阿尔卑斯标志(带有雪花的三个山峰)来识别,意指其胎面花纹、胎面配混物和/或结构主要旨在在雪地条件下,就启动、保持或停止车辆运行的能力而言实现比旨在用于常规道路上的常规轮胎更好的性能的轮胎。



背景技术:

为了获得特别是在湿路面、雪覆盖的路面或冰路面上令人满意的驾驶性能,已知的实践是提供一种包括胎面的轮胎,所述胎面包括由切口(平均宽度大于或等于2mm的沟槽和/或平均宽度小于2mm的刀槽(割口))界定的胎面花纹元件,这些切口例如通过模制获得。胎面花纹元件包括旨在在滚动期间与地面接触的接触表面、侧面和界定的切口(尤其是刀槽);每个侧面与接触表面的每个交叉形成便于轮胎和地面之间的接触的边缘拐角。

通常存在两种类型的胎面花纹元件。一种被称为“花纹块”,其由周向或轴向沟槽界定,并且轴向沟槽向周向沟槽的两侧开放。另一种被称为“肋”,其由周向沟槽(任选地,和轴向沟槽)界定,并且轴向沟槽未向周向沟槽的两侧开放。此外,胎面花纹元件可以包括一个或多个刀槽以形成额外的边缘拐角。

引用文件列表

专利文献

ptl1:wo2013/087878

通常,众所周知的是,轮胎的胎面(特别是边缘拐角)的橡胶组合物对在地面(特别是在湿地面、雪地面或冰地面)上的轮胎抓地力性能具有显著影响。因此,本申请人提交的专利申请(专利文献1)公开了一种特别适合在雪覆盖的道路上行驶的冬季型轮胎,并且胎面花纹元件各自包括至少一个侧面以及旨在在滚动期间与地面接触的接触表面,其中胎面花纹元件包括在至少一个侧面上至少部分地覆盖有覆盖组合物(第二橡胶组合物(sc))的层的基本橡胶组合物(第一橡胶组合物(fc)),所述覆盖组合物与第一橡胶组合物不同并且包含能够在轮胎硫化之后提供非常刚性的覆盖层的特定配方(例如,具有高玻璃化转变温度的组合物,或者包含高填料含量或包含高硫含量的组合物),这些设置的胎面花纹元件有利于在雪覆盖的地面上的抓地力。

然而,对于本领域技术人员而言总是希望改进在湿地面上的抓地力,尤其是在低温条件下改进。



技术实现要素:

技术问题

现在,在本发明人的研究期间,本发明人已发现特定的覆盖组合物能够出乎意料地并且显著地改进湿低温条件下在湿地面上的抓地力。

问题的解决方案

所述覆盖组合物基于大于50phr且至多100phr的丁基橡胶、大于60phr的增强无机填料、以及增塑剂,所述增塑剂包含大于25phr的具有大于20℃的玻璃化转变温度(tgdsc)的烃类树脂,并且不含液体增塑剂或包含至多15phr的液体增塑剂。

本发明的有利效果

所述覆盖组合物能够改进低温(例如,约+8℃)以及高温(例如,约+23℃)下轮胎在湿地面上的抓地力性能。

由于轮胎具有围绕旋转轴线旋转的几何形状,轮胎的几何形状通常在包括轮胎的旋转轴线的子午平面中进行描述,在本申请中理解轮胎方向的以下定义:

-径向方向为垂直于轮胎的旋转轴线的方向;

-轴向方向为平行于轮胎的旋转轴线的方向;

-周向方向为垂直于子午平面的方向。

垂直于轮胎的旋转轴线并且穿过轮胎的胎面表面中间的平面被称为轮胎的赤道平面。

在下文中,表述“沿径向”、“沿轴向”和“沿周向”分别意指“在径向方向”、“在轴向方向”和“在周向方向”。表述“沿径向位于内侧(径向内部或沿径向位于内部)或沿径向位于外侧(径向外部或沿径向位于外部)”意指“在径向方向更接近轮胎的旋转轴线或更远离轮胎的旋转轴线”。表述“沿轴向位于内侧(轴向内部或沿轴向位于内部)或沿轴向位于外侧(轴向外部或沿轴向位于外部)”意指“在轴向方向更接近赤道平面或更远离赤道平面”。给定的元件在径向、轴向和周向方向的各个尺寸也将表示为该元件的“径向厚度或高度”、“轴向宽度”和“周向长度”。表述“沿侧向”意指“在周向或轴向方向”。

此外,由表述“在a和b之间”表示的任何数值区间代表大于“a”且小于“b”的数值范围(即排除了端值a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从“a”至“b”的数值范围(即包括严格端值a和b)。缩写“phr”意指重量份/100份弹性体或橡胶(如果存在数种弹性体,则为弹性体的总和)。表述“基于”在本申请中应理解为意指组合物包含所用的各种组分的混合物和/或反应产物,这些组分中的一些能够或旨在在组合物的各个制备阶段过程中,特别是在硫化(固化)过程中至少部分地一起反应。

在本说明书中,除非另有明确指出,每个tgdsc(玻璃化转变温度)均根据标准astmd3418-08通过dsc(差示扫描量热法)以已知的方式进行测量。

本发明的第一方面为包括胎面的轮胎,所述胎面包括由切口(3、4)界定的多个胎面花纹元件(1);

胎面花纹元件(1)各自包括至少一个侧面(13、14、15、16)、以及旨在在滚动期间与地面接触的接触表面(2);

胎面花纹元件(1)各自包括在至少一个侧面上至少部分地覆盖有第二橡胶组合物(sc)的层的第一橡胶组合物(fc),所述第二橡胶组合物(sc)与第一橡胶组合物(fc)不同,所述轮胎,其特征在于,所述第二橡胶组合物(sc)基于:

-大于50phr,优选大于60phr且至多100phr的丁基橡胶;

-不基于另一种二烯弹性体,或者基于小于50phr,优选小于40phr(即,任选地,基于0phr至小于50phr,优选小于40phr)的与丁基橡胶不同的另一种二烯弹性体;

-增强填料,其包含大于60phr的增强无机填料;以及

-增塑剂,其包含大于25phr的具有大于20℃的玻璃化转变温度(tgdsc)的烃类树脂,并且不含液体增塑剂或包含至多15phr的液体增塑剂。

第一橡胶组合物(fc)为胎面花纹元件(1)的基本橡胶材料的橡胶组合物。第二橡胶组合物(sc)为上述新颖且特定的覆盖组合物。

本发明的第二方面为根据第一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(sc)基于70至100phr,优选80至100phr,更优选90至100phr的丁基橡胶。

本发明的第三方面为根据第一方面或第二方面的轮胎,其中丁基橡胶为卤化丁基橡胶,优选溴化丁基橡胶。

本发明的第四方面为根据第一至第三方面的轮胎,其中另一种二烯弹性体亦即任选的另一种二烯弹性体选自天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。

本发明的第五方面为根据第四方面的轮胎,其中另一种二烯弹性体选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。

本发明的第六方面为根据第四方面的轮胎,其中另一种二烯弹性体选自天然橡胶、合成聚异戊二烯以及它们的混合物。

本发明的第七方面为根据第一至第六方面的轮胎,其中增强填料包含在80和160phr之间,优选在100和150phr之间,更优选110至140phr的增强无机填料。

本发明的第八方面为根据第一至第七方面的轮胎,其中增强无机填料包含以增强无机填料重量计的50至100%,优选80至100%的二氧化硅。

本发明的第九方面为根据第八方面的轮胎,其中增强无机填料包含以增强无机填料重量计的100%的二氧化硅。

本发明的第十方面为根据第一至第九方面的轮胎,其中增强填料包含小于20phr,优选在0.5和20phr之间,更优选在2和10phr之间的炭黑。

本发明的第十一方面为根据第一至第十方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(sc)基于大于40phr,优选在40和120phr之间,更优选在45和100phr之间的增塑剂。

本发明的第十二方面为根据第十一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(sc)基于大于50phr,优选在50和120phr之间,更优选55至100phr的增塑剂。

本发明的第十三方面为根据第一至第十二方面的轮胎,其中增塑剂包含在25和100phr之间,优选在30和80phr之间,更优选35至75phr的烃类树脂。

本发明的第十四方面为根据第一至第十三方面的轮胎,其中烃类树脂具有的玻璃化转变温度大于30℃,优选大于35℃,更优选至少40℃,还更优选至少50℃。

本发明的第十五方面为根据第一至第十四方面的轮胎,其中烃类树脂选自环戊二烯均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、c5馏分均聚物或共聚物树脂、c9馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂以及它们的混合物。

本发明的第十六方面为根据第一至第十五方面的轮胎,其中增塑剂不含液体增塑剂,或者包含至多10phr的液体增塑剂,即任选地包含0至10phr的液体增塑剂。

本发明的第十七方面为根据第十六方面的轮胎,其中增塑剂不含液体增塑剂,或者包含至多5phr(即任选地包含0至5phr)的液体增塑剂。

本发明的第十八方面为根据第十七方面的轮胎,其中增塑剂不含液体增塑剂。

本发明的第十九方面为根据第一至第十八方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(sc)的层具有的厚度(e1)大于0.1mm,优选大于0.2mm,更优选在0.2和4.0mm之间,还更优选在0.3和1.0mm之间。

本发明的轮胎特别旨在装配包括4×4(四轮驱动)车辆和suv(运动型多用途车)车辆的客用机动车辆,以及特别地选自厢式货车和重型车辆(例如大客车或重型道路运输车辆(卡车、牵引车、拖车))的工业车辆。

包括每个优选范围和/或物质的每个上述方面可以应用于本发明的其它方面或实施方案中的任何一个。

附图说明

本发明的其它特征和优点从下文参考附图进行的描述中得出,所述附图示意性地示出(特别地未按特定比例)作为非限制性示例的本发明目的的实施方案。

在这些附图中:

[图1]图1示出根据本发明的轮胎胎面的作为胎面花纹元件(1)的花纹块的局部平面图;

[图2]图2示出在截面线ii-ii上的横截面中的图1的花纹块;

[图3]图3示出用于在潮湿下的动力学摩擦系数测量的试样(30)的平面图。

[图4]图4示出侧视图中的图3的试样。

具体实施方式

附图1示出根据本发明的轮胎胎面的作为多个胎面花纹元件(1)的四个矩形花纹块的局部平面图。每个花纹块由切口(3、4)界定。切口为沿周向延伸的沟槽(3)和沿轴向延伸的其它沟槽(4)。每个花纹块包括四个侧面(13、14、15、16)、以及旨在在轮胎滚动期间与地面接触的接触表面(2)。每个花纹块具有在轮胎的周向方向上的长度(l1)以及在轮胎的轴向方向上的宽度(l2)。侧面(13、14、15、16)与接触表面(2)的交叉形成四个边缘拐角(23、24、25、26),所述边缘拐角(23、24、25、26)在特别是在滑的道路表面(尤其是通过水、雪或冰的存在)上行驶时起着重要作用。

图2示出在沿着图1的截面线ii-ii获取的横截面中的两个花纹块。横截面垂直于轮胎的轴向方向。

在这些图中,每个花纹块包括第一橡胶组合物(fc:基本材料的混合物),在这种情况下所述第一橡胶组合物在四个侧面(13、14、15、16)上完全覆盖有第二橡胶组合物(sc:覆盖材料或覆盖组合物的混合物)的层,所述四个侧面(13、14、15、16)界定沿周向(3)或轴向延伸(3、4)的沟槽(3、4)。第二橡胶组合物(sc)与第一橡胶组合物(fc)不同。第二橡胶组合物(sc)的层具有基本恒定的厚度(e1)(在覆盖物的整个高度(hr)上,在这种情况下等于沟槽的深度(h))。然后,沟槽的深度(h)等于花纹块的高度。

根据本发明的优选实施方案,侧面(14、16)具有垂直于轮胎周向方向的取向,优选地,第二橡胶组合物(sc)的层覆盖在具有垂直于轮胎周向方向的取向的侧面(14、16)上以改进在湿地面、雪覆盖的地面或冰地面上的抓地力。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物在轮胎的崭新状态下延伸直至由胎面花纹元件(1)的接触表面(2)与侧面(13、14、15、16)之间的边界形成的边缘拐角(23、24、25、26)。

根据本发明的优选实施方案,厚度(e1)大于0.1mm,优选大于0.2mm,更优选在0.2mm和4.0mm之间。对于旨在装配到客用机动车辆的轮胎,e1特别是在0.3mm和1.0mm之间。

第一橡胶组合物(fc)可以为常规橡胶组合物,其优选基于至少一种二烯弹性体(通常为50至100phr的选自天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物及其混合物的二烯弹性体)、在50和200phr之间的增强填料(例如,二氧化硅和/或炭黑)、大于30phr的增塑剂(例如,液体增塑剂和/或烃类树脂)以及交联体系(不算其它常用添加剂)。

第二橡胶组合物(sc)与第一橡胶组合物(fc)不同,并且为下面将详细描述的特定橡胶组合物。

“二烯”弹性体或橡胶应该理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(带有两个可共轭或可非共轭的碳-碳双键的单体)的弹性体。

二烯弹性体可以以已知的方式分为两类:“基本上不饱和的”那些和“基本上饱和的”那些。丁基橡胶,例如epdm型的二烯和α-烯烃的共聚物,属于二烯源单元含量(低或极低)总是小于15%(摩尔%)的基本上饱和的二烯弹性体类别。相反,基本上不饱和的二烯弹性体理解为意指至少部分得自共轭二烯单体并具有大于15%(摩尔%)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。在“基本上不饱和的”二烯弹性体的类别中,“高度不饱和的”二烯弹性体理解为特别地意指二烯源(共轭二烯)单元含量大于50%的二烯弹性体。

根据本发明的第二橡胶组合物(sc)的关键在于基于大于50phr且至多100phr的丁基橡胶作为第一二烯弹性体,并且不基于另一种二烯弹性体或基于小于50phr(亦即,任选地基于0phr至小于50phr)的另一种二烯弹性体作为不同于丁基橡胶的第二二烯弹性体。

“丁基橡胶”以公知的方式理解为意指异丁烯和异戊二烯的共聚物(缩写为iir),以及卤化的,优选氯化(ciir)或溴化(biir)类型的该类共聚物。丁基橡胶优选为卤化丁基橡胶,更优选为溴化丁基橡胶。

根据本发明的优选实施方案,另一种二烯弹性体选自天然橡胶(nr)、合成聚异戊二烯(ir)、聚丁二烯(br)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。

根据本发明的优选实施方案,另一种二烯弹性体选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。

丁二烯共聚物更特别地选自丁二烯-苯乙烯共聚物(sbr)、异戊二烯-丁二烯共聚物(bir)、异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbir)以及它们的混合物。丁二烯-苯乙烯共聚物(sbr)优选带有至少一个(即,一个或多个)sior官能团(以及胺官能团),r为氢或烃基,如在申请wo2012/069565、wo2015/185394和wo2015/185395中所述。在这些异戊二烯共聚物中,将还提及异戊二烯-苯乙烯共聚物(sir)。

根据本发明的优选实施方案,另一种二烯弹性体选自天然橡胶、合成聚异戊二烯以及它们的混合物,优选地,合成聚异戊二烯为顺式-1,4型合成聚异戊二烯;在这些合成聚异戊二烯中,更优选使用顺式-1,4键含量(摩尔%)大于90%,还更优选大于98%的聚异戊二烯。

第二橡胶组合物(sc)基于优选70至100phr,更优选80至100phr,还更优选90至100phr的丁基橡胶,并且不基于另一种二烯弹性体或基于优选至多30phr,更优选至多20phr,还更优选至多10phr(即,任选地基于优选0至30phr,更优选0至20phr,还更优选0至10phr)的作为第二二烯弹性体的另一种二烯弹性体,所述第二二烯弹性体特别选自天然橡胶(nr)、合成聚异戊二烯(ir)、聚丁二烯(br)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物及它们的混合物。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(sc)基于100phr的丁基橡胶。

根据本发明的第二橡胶组合物(sc)具有的必要特征在于基于包含大于60phr的增强无机填料的增强填料。

表述“增强无机填料”在本文中应理解为意指任何无机或矿物填料,无论其颜色及其来源(天然或合成),其相对于炭黑也称作“白填料”、“透明填料”甚或“非黑填料”,其能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的手段,换言之,其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑;这种填料通常以已知的方式,以在其表面存在羟基(-oh)基团为特征。

该填料以何种物理状态存在无关紧要,无论其为粉末、微珠、颗粒、珠粒的形式或任何其它合适的致密化形式。当然,增强无机填料也为各种增强无机填料的混合物,优选如下所述的可高度分散的硅质和/或铝质填料的混合物。

硅质类型的矿物填料,优选二氧化硅(sio2),或者铝质类型的矿物填料,优选氧化铝(al2o3)特别适合作为增强无机填料。所用的二氧化硅可为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅,特别是bet表面积和ctab比表面积均小于450m2/g,优选20至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅。这种二氧化硅可以被覆盖或不被覆盖。作为低比表面二氧化硅,将提及来自elkemsiliconmaterials的sidistarr300。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“hds”),将提及例如来自evonik的“ultrasil7000”和“ultrasil7005”、来自rhodia的“zeosil1165mp”、“zeosil1135mp”和“zeosil1115mp”、来自ppg的“hi-silez150g”、来自huber的“zeopol8715”、“zeopol8745”和“zeopol8755”、或者如在申请wo03/16387中所述的具有高比表面积的二氧化硅。作为热解法二氧化硅,将提及例如来自cabot的“cab-o-sils-17d”、来自wacker的“hdkt40”、或者来自evonik的“aeroperl300/30”、“aerosil380”、“aerosil150”或“aerosil90”。这种二氧化硅可以被覆盖,例如,来自cabot的覆盖有六甲基二硅氮烷(hexamethyldiasilazene)的“cab-o-silts-530”或覆盖有二甲基二氯硅烷的“cab-o-silts-622”。

所用的增强无机填料,特别是在其为二氧化硅的情况下,具有优选在20和400m2/g之间,更优选在60和300m2/g之间的bet表面。

本领域技术人员将理解可使用另一性质(特别是有机性质)的增强填料(例如炭黑)作为等同于本部分中描述的增强无机填料的填料,前提是该增强填料覆盖有如二氧化硅的无机层,或者在其表面包含需要使用偶联剂以在填料和弹性体之间形成连接的官能位点,特别是羟基。举例而言,可以提及用于轮胎的炭黑,例如在专利申请wo96/37547和wo99/28380中所述。

优选地,第二橡胶组合物(sc)基于增强填料,所述增强填料包含在60和200phr之间,更优选在80和160phr之间,还更优选在100和150phr之间,特别是110至140phr的增强无机填料。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(sc)基于包含增强无机填料的增强填料,所述增强无机填料包含以增强无机填料的重量计的50%至100%,优选80%至100%,更优选100%的二氧化硅。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(sc)的增强填料可以基于小于20phr,优选在0.5和20phr之间,更优选在2和10phr之间的炭黑。在所述的范围内,存在的益处在于炭黑的着色性能(黑色着色剂)和抗紫外线性能,而且不会不利地影响由增强无机填料提供的通常性能,即低滞后性(降低的滚动阻力)和在湿地面、雪覆盖的地面或冰地面上的高抓地力。

为了将增强无机填料偶联至二烯弹性体,以已知的方式可以使用旨在在增强无机填料(其粒子表面)和二烯弹性体之间提供令人满意的化学和/或物理性连接的偶联剂(或结合剂)。该偶联剂为至少双官能的。可以特别地使用至少双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。

可以特别地使用硅烷多硫化物,根据它们的特定结构而被称为“对称的”或“不对称的”,如在例如申请wo03/002648、wo03/002649和wo2004/033548中所述。

特别适合的硅烷多硫化物对应于以下通式(i):

(i)z-a-sx-a–z,其中:

-x为2至8(优选2至5)的整数;

-a为二价烃基(优选为c1-c18亚烷基或c6-c12亚芳基,更特别为c1-c10、特别是c1-c4亚烷基,尤其是亚丙基);

-z对应于下式之一:

[化学式1]

其中:

-r1基团为未取代的或取代的且彼此相同或不同,表示c1-c18烷基、c5-c18环烷基或c6-c18芳基(优选为c1-c6烷基、环己基或苯基,特别为c1-c4烷基,更特别为甲基和/或乙基),

-r2基团为取代的或未取代的并且彼此相同或不同,表示c1-c18烷氧基或c5-c18环烷氧基(优选为选自c1-c8烷氧基和c5-c8环烷氧基的基团,更优选为选自c1-c4烷氧基的基团,特别为甲氧基和乙氧基),它们是特别适合的但并不限于上述定义。

在对应于上式(i)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物,特别是可商购得到的标准混合物的情况中,“x”指数的平均值为优选在2和5之间的分数,更优选为近似4的分数。然而,本发明还可有利地使用例如烷氧基硅烷二硫化物(x=2)而进行。

作为硅烷多硫化物的例子,将更特别地提及双((c1-c4)烷氧基(c1-c4)烷基甲硅烷基(c1-c4)烷基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),例如双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在这些化合物中特别使用缩写为tespt的式[(c2h5o)3si(ch2)3s2]2的双(2-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物,或缩写为tespd的式[(c2hso)3si(ch2)3s]2的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。作为优选的例子,也将提及双(单(c1-c4)烷氧基二(c1-c4)烷基甲硅烷基丙基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),更特别地为双(单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物,如在专利申请wo02/083782(或us7217751)中所描述。

作为除了烷氧基硅烷多硫化物之外的偶联剂,将特别提及双官能pos(聚有机硅氧烷),或如在专利申请wo02/30939(或us6774255)和wo02/31041(或us2004/051210)中所描述的羟基硅烷多硫化物(在上式(i)中r2=oh),或例如在专利申请wo2006/125532、wo2006/125533和wo2006/125534中所描述的带有偶氮二羰基官能团的硅烷或pos。

作为其它硅烷硫化物的例子,将提及例如带有至少一个巯醇(-sh)官能团的硅烷(称作巯基硅烷)和/或至少一个封端的巯醇官能团的硅烷,如在例如专利或专利申请us6849754、wo99/09036、wo2006/023815、wo2007/098080、wo2008/055986和wo2010/072685中所述。

当然,还可以使用上述偶联剂的混合物,如特别地在上述申请wo2006/125534中所述。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(sc)基于在2和20phr之间,优选在3和15phr之间的偶联剂。

根据本发明的第二橡胶组合物(sc)具有的必要特征在于基于增塑剂,所述增塑剂包含大于25phr的玻璃化转变温度大于20℃,优选大于30℃,更优选超过40℃,还更优选至少50℃的烃类树脂,如在例如申请wo2005/087859、wo2006/061064或wo2007/017060中所述。

以本领域技术人员已知的方式,术语“树脂”在本申请中根据定义保留为与液体增塑化合物(例如油)相反的在环境温度(在大气压下20℃)下为固体的化合物。

烃类树脂为本领域技术人员公知的聚合物,其基本上基于碳和氢,由此自然可混溶在二烯弹性体组合物中。它们可为脂族或芳族或脂族/芳族型,即基于脂族和/或芳族单体。它们可为天然的或合成的,并可为或可不为石油基的(若为石油基的情况,其也称为石油树脂)。它们优选仅为烃,即它们仅包含碳和氢原子。

优选地,“增塑”烃类树脂显示如下特征的至少一者,更优选全部:

-tgdsc大于20℃(例如,在20℃和100℃之间,优选在30℃和100℃之间,更优选在40℃和100℃之间,还更优选为至少50℃且小于100℃);

-数均分子量(mn)在400和2000g/mol之间(更优选在500和1500g/mol之间);

-多分散指数(pi)小于3,更优选地小于2(提醒:pi=mw/mn,其中mw为重均分子量)。

烃类树脂的宏观结构(mw、mn和pi)通过空间排阻色谱法(sec)确定:溶剂四氢呋喃;温度35℃;浓度1g/l;流率1ml/min;在注入之前,将溶液经过孔隙率为0.45μm的过滤器进行过滤;用聚苯乙烯标样进行摩尔校准;一套串联的3个“waters”柱(“styragel”hr4e、hr1和hr0.5);通过差示折光器(“waters2410”)及其关联的操作软件(“watersempower”)进行检测。

根据特别优选的实施方案,“增塑”烃类树脂选自环戊二烯(缩写为cpd)均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯(缩写为dcpd)均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、c5馏分均聚物或共聚物树脂、c9馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂以及它们的混合物。在如上共聚物树脂中,更优选使用选自(d)cpd/乙烯基芳族共聚物树脂、(d)cpd/萜烯共聚物树脂、(d)cpd/c5馏分共聚物树脂、(d)cpd/c9馏分共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物树脂、萜烯/酚共聚物树脂、c5馏分/乙烯基芳族共聚物树脂、c9馏分/乙烯基芳族共聚物树脂以及它们的混合物的那些。

术语“萜烯”在文中以已知的方式结合了α-蒎烯、β-蒎烯和柠檬烯单体;优选使用柠檬烯单体,该化合物以已知的方式以三种可能的异构体形式存在:l-柠檬烯(左旋对映体)、d-柠檬烯(右旋对映体)或二戊烯(右旋和左旋对映体的外消旋物)。适合作为乙烯基芳族单体的为例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻-、间-或对-)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯、乙烯基萘,或得自c9馏分(或者更通常地得自c8至c10馏分)的任何乙烯基芳族单体。优选地,乙烯基芳族化合物为苯乙烯或得自c9馏分(或更通常地得自c8至c10馏分)的乙烯基芳族单体。优选地,乙烯基芳族化合物在所考虑的共聚物中为次要的单体(以摩尔分数表示)。

如上优选的树脂为本领域技术人员所公知并可商购获得,例如:

-聚柠檬烯树脂:由drt以名称“dercolytel120”(mn=625g/mol;mw=1010g/mol;pi=1.6;tgdsc=72℃),或者由arizonachemicalcompany以名称“sylvagumtr7125c”(mn=630g/mol;mw=950g/mol;pi=1.5;tgdsc=70℃);

-c5馏分/乙烯基芳族共聚物树脂,特别是c5馏分/苯乙烯或c5馏分/c9馏分共聚物树脂:由nevillechemicalcompany以名称“supernevtac78”、“supernevtac85”或“supernevtac99”,由goodyearchemicals以名称“wingtackextra”,由kolon以名称“hikorezt1095”和“hikorezt1100”,或由exxon以名称“escorez2101”和“ecr373”;

-柠檬烯/苯乙烯共聚物树脂:由drt以名称“dercolytets105”,或由arizonachemicalcompany以名称“zt115lt”和“zt5100”。

作为其它优选的树脂的例子,也可提及酚改性的α-甲基苯乙烯树脂。为了表征这些酚改性的树脂,应记得,以已知的方式使用称为“羟值”(根据标准iso4326测量,并表示为mgkoh/g)的数值。α-甲基苯乙烯树脂,特别是酚改性的那些α-甲基苯乙烯树脂为本领域技术人员所公知并可商购获得,例如由arizonachemicalcompany以名称“sylvaressa100”(mn=660g/mol;pi=1.5;tgdsc=53℃)、“sylvaressa120”(mn=1030g/mol;pi=1.9;tgdsc=64℃)、“sylvares540”(mn=620g/mol;pi=1.3;tgdsc=36℃;羟值=56mgkoh/g)、以及“sylvares600”(mn=850g/mol;pi=1.4;tgdsc=50℃;羟值=31mgkoh/g)所售的。

优选地,第二橡胶组合物(sc)的增塑剂基于总含量大于40phr,更优选在40和120phr之间,还更优选在45和100phr之间的增塑剂。

根据本发明的优选实施方案,增塑剂的总含量大于50phr,优选在50和120phr之间,更优选为55至100phr。

有利地,增塑剂包含在25和100phr之间,更有利地在30和80phr之间,还更有利地35至75phr的烃类树脂。

根据本发明的第二橡胶组合物(sc)具有的必要特征在于基于增塑剂,所述增塑剂不含液体增塑剂,或者包含至多15phr(即任选地包含0至15phr)的液体增塑剂。

根据本发明的优选实施方案,增塑剂不含液体增塑剂,或者包含至多10phr,优选至多5phr(即,任选地包含0至10phr,优选0至5phr)的液体增塑剂。

液体增塑剂根据定义在20℃下(在大气压下)为液体,它们的作用是通过稀释弹性体和增强填料来软化基质;它们的tgdsc根据定义小于-20℃,优选小于-40℃。

能够使用任何增量油(无论是芳族性质还是非芳族性质)、任何已知对二烯弹性体具有增塑性能的液体增塑剂。在环境温度(20℃)下,这些增塑剂或这些油(或多或少地为粘性的)为液体(在此提醒,即具有最终呈现它们的容器形状的能力的物质),这特别地与在室温下自然为固态的增塑烃类树脂相反。

选自聚烯烃油、环烷油(低粘度或高粘度,特别是氢化的或非氢化的)、石蜡油、dae(蒸馏芳族提取物)油、mes(中等提取溶剂化物)油、tdae(经处理的蒸馏芳族提取物)油、rae(残余芳族提取物)油、trae油(经处理的残余芳族提取物)、srae油(安全残余芳族提取物)、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂以及它们的混合物的液体增塑剂是合适的。选自mes油、tdae油、环烷油、植物油以及它们的混合物的液体增塑剂更合适。

作为磷酸酯增塑剂,可提及例如包含在12和30个之间的碳原子的那些,例如磷酸三辛酯。作为酯增塑剂的例子,可特别提及选自偏苯三酸酯、均苯四酸酯、邻苯二甲酸酯、1,2-环己烷二羧酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、甘油三酯以及它们的混合物的化合物。在以上三酯中,可提及优选主要(大于50重量%,更优选大于80重量%)由不饱和c18脂肪酸(即选自油酸、亚油酸、亚麻酸以及它们的混合物的不饱和脂肪酸)组成的甘油三酯。更优选地,无论是合成源还是天然源(在此情况中,例如源自葵花或油菜籽植物油),所用脂肪酸由大于50重量%,还更优选大于80重量%的油酸组成。包含高含量的油酸的这种三酯(三油酸酯)是公知的;例如它们已在申请wo02/088238中作为轮胎胎面中的液体增塑剂而加以描述。

如果所使用的液体增塑剂包含石油,则石油优选为非芳族石油。当根据ip346方法用dmso中的提取物确定的以增塑剂的总重量计的聚环芳族化合物的含量小于3重量%时,液体增塑剂被描述为非芳族的。因此,可以使用选自mes油、tdae油、环烷油(低粘度或高粘度,特别是氢化或非氢化的)、石蜡油以及它们的混合物的液体增塑剂。还适合作为石油的为包含低含量的多环化合物的rae油、trae油和srae油或它们的混合物。

根据本发明的另一优选的实施方案,增塑剂不含液体增塑剂。

与第二橡胶组合物(sc)相比,第一橡胶组合物(fc)包含优选大于20phr,更优选大于30phr,还更优选大于40phr的液体增塑剂。

根据本发明的第二橡胶组合物(sc)可以基于通常用于旨在制造轮胎胎面的弹性体组合物中的所有或部分常见添加剂,例如颜料、保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂、抗氧化剂)、抗疲劳剂、增强树脂(例如亚甲基受体(例如线型酚醛树脂)或亚甲基供体(例如hmt或h3m))、基于硫或者硫和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的供体的交联体系、硫化促进剂、或硫化活化剂。

第二橡胶组合物(sc)也可以基于偶联活化剂(当使用偶联剂时)、用于覆盖增强无机填料的试剂或更常见的加工助剂,所述加工助剂由于改进填料在橡胶基质中的分散以及降低第二橡胶组合物(sc)的粘度,因而能够以已知的方式改进在未加工状态下第二橡胶组合物(sc)的加工性能;这些试剂为例如可水解硅烷,如烷基烷氧基硅烷、多元醇、聚醚、胺或者羟基化的或可水解的聚有机硅氧烷。

在合适的混合器中,根据本领域技术人员公知的通用方法,使用两个连续制备阶段来制备根据本发明的第二橡胶组合物(sc):在高温(高达在110℃和190℃之间,优选在130℃和180℃之间的最大温度)下的热机械加工或捏合的第一阶段(称作“非制备”阶段),接着是在通常小于110℃,例如在40℃和100℃之间的较低温度下的机械加工的第二阶段(称作“制备”阶段),在该完成阶段的过程中引入交联或硫化体系。

可用于制备第二橡胶组合物(sc)的方法包括,例如优选以下步骤:

-在混合机中将增强填料、增塑剂引入二烯弹性体中,在第一阶段(“非制备”阶段)过程中将每种物质一次或多次热机械捏合,直至达到在110℃和190℃之间的最大温度;

-将组合的混合物冷却至小于100℃的温度;

-随后在第二阶段(“制备”阶段)的过程中引入交联体系;

-捏合所有物质直至小于110℃的最大温度。

举例而言,第一(非制备)阶段在单个热机械阶段中进行,在此过程中,将所有必需的组分引入适当的混合器(如标准密闭式混合器)中,接着在第二步骤中,例如在捏合1至2分钟之后,引入除了交联体系之外的其它添加剂、任选的另外的填料-覆盖剂或加工助剂。在该非制备阶段中的总捏合时间优选在1和15分钟之间。

在冷却由此获得的混合物之后,然后在低温(例如在40℃和100℃之间)下将交联体系通常引入开放式混合器(例如开炼机)中;然后混合组合的混合物(第二(制备)阶段)数分钟,例如在2和15分钟之间。

交联体系优选基于硫和主硫化促进剂,特别是基于次磺酰胺型促进剂。加入该硫化体系的是各种已知的次促进剂或硫化活化剂,例如氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(特别是二苯胍)等,其在第一非制备阶段过程中和/或在制备阶段过程中引入。

硫的含量优选在0.5和5.0phr之间,主促进剂的含量优选在0.5和8.0phr之间。

作为(主或次)促进剂,可使用在硫的存在下能够充当二烯弹性体的硫化促进剂的任何化合物,特别是噻唑型促进剂和它们的衍生物、秋兰姆型促进剂或二硫代氨基甲酸锌。这些促进剂更优选地选自2-巯基苯并噻唑二硫化物(缩写为“mbts”)、n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“cbs”)、n,n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“dcbs”)、n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“tbbs”)、n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(“tbsi”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(“zbec”)、四苄基秋兰姆化二硫化物(“tbztd”)以及它们的混合物。

随后将由此获得的第二橡胶组合物(sc)压延为例如片或板的形式以特别用于实验室表征,或者将由此获得的第二橡胶组合物(sc)挤出为可直接用作覆盖层的橡胶成型元件的形式,所述覆盖层为根据本发明的轮胎胎面的胎面花纹元件(1)的部分。

硫化(或固化)以已知的方式在通常110℃和190℃之间的温度下进行足够的时间,所述时间可例如在5和90分钟之间变化,这特别地取决于固化温度、采用的硫化体系和所考虑的第二橡胶组合物(sc)的硫化动力学。

在硫化状态下的第二橡胶组合物(sc)在10hz的频率和-10℃的温度下经受0.7mpa的交变最大应力的动力学剪切模量g*优选大于100mpa,更优选大于150mpa,还更优选大于200mpa,以获得令人满意的雪地牵引性能。

相反,在硫化状态下的第一橡胶组合物(fc)在10hz的频率和-10℃的温度下经受0.7mpa的交变最大应力的动力学剪切模量g*优选小于20mpa,更优选小于10mpa,还更优选小于5mpa。

动力学剪切模量g*意指定义为弹性模量g'和粘性模量g”的复数和的绝对值的复数模量g*

[数学式1]

弹性模量(g')和粘性模量(g”)表示本领域技术人员公知的动力学性能。在从未硫化组合物模制成的试样上,在metravibva4000型粘度分析仪上测量这些性能。使用例如在标准astmd5992-96(1996年首次通过并且2006年9月出版的版本)中的图x2.1(圆形实施方案)中所描述的试样。试样的直径“d”为10mm(因此其具有78.5mm2的圆形横截面),每个橡胶组合物部分的厚度“l”为2mm,得到5的“d/l”比值(与astm标准第x2.4段中提及的iso标准2856(其推荐2的d/l值)不同)。记录经硫化的橡胶组合物的试样在10hz的频率下经受简单交变正弦剪切应力的响应。在施加的应力(0.7mpa)下,使试样围绕其平衡位置对称地在10hz下正弦剪切负载。在测量之前,试样经受调试循环。然后在环境温度下,在10hz、100%变形峰-峰下使试样正弦剪切负载。随着温度以1.5℃/分钟的梯度从低于材料的玻璃化转变温度(tg)的温度tmin升高到可以与材料的橡胶稳定水平对应的温度tmax,进行测量。玻璃化转变温度(tg)为在tanδ的最大比值(g’/g”)下测量的温度。通过测量上述模量(g'和g”)可以获得玻璃化转变温度(tg)。在从tmin到tmax的温度扫描开始之前,将试样在温度tmin稳定20分钟,以使试样内具有均匀的温度。所采用的结果为在选择的温度下的弹性(g')和粘性剪切模量(g”)的动力学剪切模量。

在制备根据本发明的轮胎胎面的第一步骤为用第二橡胶组合物(sc)的层覆盖第一橡胶组合物(fc)。

例如,第一步骤可以用上述申请wo2013/087878中描述的方法进行,即通过用第二橡胶组合物(sc)浸渍预先以适当的尺寸布置的二维纤维组件(例如织物或非织造物)或三维纤维组件(以毡的方式)来进行。该浸渍可以例如通过热压延、通过压缩模制或通过在压力下注射来进行。

浸渍有第二橡胶组合物(sc)的纤维组件的存在使得在硫化轮胎之前获得第二橡胶组合物(sc)的层的优良内聚力,从而辅助第二橡胶组合物(sc)的层在模制轮胎期间布置在第一橡胶组合物(fc)上。

当然,除了纤维组件之外的其它工具也可以用于改进在未处理状态下的第二橡胶组合物(sc)的层的内聚力和布置,例如刚性金属板、纤维素纤维(例如,纸、硬纸板)或另外的聚合物。

当然,如果使用这种纤维组件、条带或其它工具来帮助在制备根据本发明的轮胎期间铺设第二橡胶组合物(sc)以布置在第一橡胶组合物(fc)上,除非在轮胎固化之前取出纤维组件、条带或其它工具,否则第二橡胶组合物(sc)可以包括纤维组件、条带或其它工具。

优选地,所使用的纤维为长纤维,其最长尺寸大于30mm,更优选大于50mm。

任何类型的纤维,优选选自织物纤维、矿物纤维及其混合物的纤维可以用于具有足够拉伸刚度的第二橡胶组合物(sc)的层,以便于第二橡胶组合物的层在模制轮胎期间的布置。

织物纤维可以选自天然源纤维、合成纤维以及它们的混合物。天然源纤维可以由选自丝、棉、竹、纤维素、羊毛以及它们的混合物,优选棉、纤维素、木材以及它们的混合物的有机材料制成。合成纤维可以由选自聚酯、聚酰胺、碳、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚氨酯、聚乙烯醇以及它们的混合物的合成材料制成。

矿物纤维可以选自玻璃纤维、玄武岩纤维以及它们的混合物。

然后,获得这种胎面花纹的一种方式为例如在模制胎面和切口之前用合适厚度的第二橡胶组合物(sc)的层覆盖包括第一橡胶组合物(fc)的胎面的整个生坯。在模制之后,接触表面(2)上的第二橡胶组合物(sc)可以留在原位或者通过机械方式(特别是通过研磨)除去。

工业生产根据本发明的轮胎胎面的另一种方式可以在于,将第二橡胶组合物(sc)的薄条带施加到设有由第一橡胶组合物(fc)制成的胎面的轮胎的未硫化生坯,如在专利ep0510550中所述(薄条带可以沿周向和/或轴向方向施加到胎面上)。另一种方式可以在于,在挤出胎面时通过共挤出两种(或更多种)配混物来制备胎面。还可以如在wo2013/087878的图5至图6和第iv-b段中所述进行操作。

在硫化本发明的轮胎之后,上述特定的第二橡胶组合物(sc)的层具有的优点在于,在低温(低于0℃)下向由接触表面(2)和高刚度侧面(13、14、15、16)的交叉形成的边缘(23、24、25、26)提供非常高的刚性(这是对轮胎在雪地上特别有利的性能),同时赋予给轮胎,这要归功于特定的第二橡胶组合物的存在,其能够不仅改进轮胎的在湿高温下的湿抓地力性能,而且改进在湿低温下的湿抓地力性能。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(sc)的层的厚度(e1)大于0.1mm,优选大于0.2mm,从而获得在雪地上的优良抓地力。更优选地,厚度在0.2和4.0mm之间,还更优选在0.3和1.0mm之间,从而保持在雪地上的优良性能,并同时限制了冰地面上对抓地力的不利程度。

通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。

实施例

在以下测试中,对作为第二橡胶组合物的四种组合物(标记为c-0(参考)、c-1(比较例)、c-2和c-3(根据本发明的实施例))进行比较,该五种组合物基于二烯弹性体(sbr或丁基橡胶),并且它们由二氧化硅(作为增强无机填料)和炭黑的共混物增强,其中变化的增塑剂包括烃类树脂。表1中给出了四种组合物的配方,各种产品的含量以phr表示。

将除了硫化体系之外的增强填料及其相关的偶联剂、增塑剂、弹性体和各种其它成分连续引入初始容器温度为约60℃的密闭式混合器中;该混合器因此约70%充满(体积%)。然后在一个阶段中进行热机械加工(非制备阶段),其持续总共约3至4分钟,直至达到165℃的最大“滴落”温度。回收并冷却由此获得的混合物,然后将硫和次磺酰胺型促进剂引入在20至30℃下的开放式混合器(均匀精整机)中,将所有物质混合(制备阶段)适当的时间(例如在5和12分钟之间)。

随后将由此获得的橡胶组合物压延成片材(厚度为2至3毫米)形式或者橡胶的薄片材形式,以测量它们的物理或机械性能,或者压延成在切割和/或组装成所需的尺寸后可直接使用的成型元件形式,例如作为轮胎半成品。

表2显示当在10hz的频率下经受0.7mpa的交变最大应力时四种组合物在最大tanδ下的每个玻璃化转变温度,所述最大tanδ根据astmd5992-96在metravibva4000型粘度分析仪上测得。

在表3中给出了包含橡胶组合物(c-0至c-3作为第二橡胶组合物(sc))的试样(t-0至t-3)的性能,这些性能通过在以下详细描述的任意合适的湿条件下进行动力学摩擦系数测量而获得,比参考(t-0)的值(任意设定为100)大的值表示改进的结果,即更短制动距离的能力。

所使用的每个试样(30)显示在附图3(从上面看)和附图4(从侧面看)中。每个试样(30)包括四个花纹块(31),所述花纹块(31)具有在每个试样(30)的纵向方向上的长度(l1:27mm)、横向方向上的宽度(l2:25mm)以及垂直方向上的高度(h:9mm)。每个花纹块(31)由纵向延伸的沟槽(3)和横向延伸的另一个沟槽(4)界定。每个沟槽(3、4)在横向或纵向方向上具有6mm的宽度。每个花纹块(31)包括五个部分(32),所述五个部分(32)由四个横向延伸的刀槽(33)间隔地界定。每个刀槽(33)向每个花纹块(31)的两侧开放,并且在纵向方向上具有0.6mm的宽度。每个试样(30)包括含常规橡胶组合物(作为第一橡胶组合物(fc))的花纹块(31),所述常规橡胶组合物在侧面(其具有垂直于纵向方向的取向)上覆盖有五种橡胶组合物(c-0至c-4作为第二橡胶组合物(sc))中的每一种的层。如在专利ep050550中所述施加到第一橡胶组合物(fc)的层具有在纵向方向上的厚度(e1:0.6mm)和在垂直方向上的高度(hr:9mm)。每个试样(30)通过模制制成,然后交联矩形橡胶支撑物(34),所述矩形橡胶支撑物(34)具有在纵向方向上的长度(l:60mm)、在横向方向上的宽度(l:56mm)以及在垂直方向上的厚度(2mm)。关闭模具后,将模具放入具有在一定温度(通常为160℃)下的经加热压板的压机中,并在16巴的压力下放置对于这些橡胶组合物交联所需的时间(通常为数十分钟)。

在潮湿下(湿μ实验室)的动力学摩擦系数的测量根据与l.busse,a.legal和m.kuppel(modellingofdryandwetfrictionofsilicafilledelastomersonself-affineroadsurfaces,elastomerefriction,2010,51,第8页)描述的方法相同的方法进行。用于进行这些测量的地面是从由bbtm(非常薄的沥青混凝土)类型(标准nfp98-137)的沥青混凝土制成的实际路面移出的核心部。为了防止去湿现象和地面与材料之间出现二次夹持力,将地面+试样体系浸入5%表面活性剂水溶液中(sinnozon-cas号:25155-30-0)。使用恒温浴调节水溶液的每个温度。每个试样(30)平行于地面平面进行平移滑动。滑动速度(sv)设定为例如5m/sec。施加的法向应力(σn)为例如300kpa。连续测量与每个试样(30)在地面上的运动相反的切向应力(σt)。切向应力(σt)与法向应力(σn)之间的比值给出动力学摩擦系数(μ)。实施例中所示的值为在两个水溶液温度(8℃:湿低温条件,23℃:湿高温条件)中的每一温度下测得的动力学摩擦系数值,它们在切向应力(σt)的值稳定之后在稳定状态下获得。在测量中,每个试样(30)在每个试样(30)的纵向方向上移动。

作为表3中的结果的检查结果,与参考t-0和比较例t-1相比,根据本发明的试样t-2和t-3表现出显著改进的在湿低温下的动力学湿摩擦系数。此外,根据本发明的试样t-2和t-3在湿高温下显示出比参考t-0更高的动力学湿摩擦系数。

总之,包括含如下所述胎面花纹元件的胎面的轮胎使得可以改进在湿低温条件下以及湿高温条件下的湿抓地力,所述胎面花纹元件各自包括在侧面上覆盖有根据本发明的特定第二橡胶组合物(sc)的第一橡胶组合物(fc)。

[表1]

(1)具有44%的苯乙烯单元和41%的1,2-聚丁二烯部分的丁二烯/苯乙烯共聚物(tgdsc=-12℃);

(2)溴化丁基橡胶(来自exxon的biir“eb2222”);

(3)二氧化硅(来自rhodia的“zeosil1165mp”,ctab,bet:约160m2/g);

(4)偶联剂tespt(来自evonik的“si69”);

(5)astm级n234(来自cabot);

(6)环脂族烃类树脂(escorez5600,exxonmobil,tgdsc=52℃);

(7)tdae油(来自hansen&rosenthal公司的“vivatec500”);

(8)mes油(来自shell的“catenexsnr”);

(9)二苯胍(来自flexsys的“perkacitdpg”)。

(10)2-巯基苯并噻唑二硫化物(来自flexsys的“perkacitmbts”)。

[表2]

(11)当在10hz的频率下经受0.7mpa的交变最大应力时的在最大tanδ下的玻璃化转变温度,所述最大tanδ根据astmd5992-96在metravibva4000型粘度分析仪上测得。

[表3]

(12)水溶液温度:8℃;

(13)水溶液温度:23℃。

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