本发明涉及一种在固化后具有高涂装(塗装)性的固化性组合物。
背景技术：
目前，在汽车的板金的接缝或折缝部等中使用以含水解性甲硅烷基的聚合物为主成分的单一成分类湿气固化型密封材料。在这些密封材料上涂装常温固化性涂料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-531383号公报
技术实现要素：
发明所要解决的技术问题
然而，在将常温固化性涂料涂装于未固化的密封材料上的情况下，虽然能够在密封材料和常温固化性涂料之间得到良好的密合性，但是，在将常温固化性涂料涂装于固化后的密封材料上的情况下，在涂装于密封材料上的涂膜中产生剥离。
另外，在建设机械中大多使用热固化性涂料。关于该热固化性涂料，也在涂装于未固化的密封材料上的情况下，在密封材料和热固化性涂料之间可得到良好的密合性。但是，在将热固化性涂料涂装于固化后的密封材料上的情况下，有时根据热固化性涂料的种类可得到良好的涂膜密合性，或产生涂膜剥离。
因此，本发明的目的在于，提供一种在固化后具有良好的涂膜密合性的固化性组合物。
用于解决问题的技术方案
本发明的发明人等深入研究的结果发现：通过提高固化性组合物的表面的极性，可以使涂膜和固化性组合物的润湿性及密合性提高，从而通过在固化性组合物中添加两亲化合物，可以提高固化后的涂膜密合性。
即，本发明中包含以下的发明。
[1]一种固化性组合物，其含有：(1)含水解性甲硅烷基的聚合物和(2)涂膜密合性赋予剂，其中，所述涂膜密合性赋予剂为(2a)主链为硅氧烷键、在该主链的两末端分别独立地具有选自由羟基、氨基、环氧基、羧基及巯基构成的组中的官能团键合而成的聚氧亚烷基醚基的化合物、或(2b)主链为硅氧烷键、在键合于该主链的侧链上具有氨基的化合物、或(2a)及(2b)的混合物。
[2]根据[1]所述的固化性组合物，其中，上述化合物(2a)为式(1)表示的化合物，
[化学式1]
[式中，
r1分别独立、为具有1～6个碳原子的一价烃基，
r2分别独立、为选自由羟基、氨基、环氧基、羧基、巯基构成的组中的官能团，
r3分别独立、为式：-[r7-o-]q-(式中，r7为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，q为1～20的整数)表示的聚氧亚烷基醚基，
r4分别独立、为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，
n为1～100的整数]。
[3]根据[2]所述的化合物，其中，r2为羟基。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的固化性组合物，其中，所述化合物(2b)为式(2)表示的化合物，
[化学式2]
[式中，
r5分别独立、为具有1～6个碳原子的一价烃基，
r6分别独立、为式：-[r8-o-]r-(式中，r8为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，r为1～20的整数)表示的聚氧亚烷基醚基、和/或直链或支链状的具有1～10个碳原子的亚烷基，
m为1～20的整数，及
p为1～100的整数]。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的固化性组合物，其中，涂膜密合性赋予剂的含量以固化性组合物的重量为基准为0.01～3重量％。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的固化性组合物，其中，含水解性甲硅烷基的聚合物为聚氧亚烷基类改性硅酮聚合物。
发明效果
本发明的固化性组合物在固化后具有优异的涂膜密合性，因此，适于作为用于汽车补修等的密封材料使用。
具体实施方式
本发明的固化性组合物为如下固化性组合物：其含有(1)含水解性甲硅烷基的聚合物、和(2)涂膜密合性赋予剂，其中，上述涂膜密合性赋予剂为主链为硅氧烷键、在键合于该主链的侧链上具有氨基的化合物、或主链为硅氧烷键、在该主链的两末端分别独立地具有选自由羟基、氨基、环氧基、羧基、巯基构成的组中的官能团的化合物、或它们的混合物。
[含水解性甲硅烷基的聚合物]
在本发明中，作为含水解性甲硅烷基的聚合物，可以使用改性硅酮聚合物。改性硅酮聚合物是指在主链骨架的末端或侧链上具有水解性甲硅烷基的液态聚合物。水解性甲硅烷基为具有1个以上的羟基和/或水解性基团、可以形成硅氧烷键的基团。作为水解性基团，可列举出例如：氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ketoximate)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等。这些基团中，可列举出氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基，从水解性稳定且容易处理方面考虑，优选烷氧基。作为烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。作为具有这种烷氧基的水解性甲硅烷基，优选二烷氧基甲硅烷基(例如甲基二甲氧基甲硅烷基及甲基二乙氧基甲硅烷基等)、三烷氧基甲硅烷基(例如三甲氧基甲硅烷基及三乙氧基甲硅烷基等)，从可得到适当的反应性方面考虑，更优选二烷氧基甲硅烷基，特别优选甲基二甲氧基甲硅烷基。
作为改性硅酮聚合物，优选使用聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物，但也可以使用丙烯酸类改性硅酮聚合物或聚异丁烯类改性硅酮聚合物。这些改性硅酮聚合物可以单独使用或使用2种以上的混合物。
聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物是指以聚氧亚烷基醚为主链骨架、且在末端或侧链上具有上述的水解性甲硅烷基的液态聚合物。作为聚氧亚烷基醚，优选聚氧亚丙基醚。另外，聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物的数均分子量(mn)优选为8,000～45,000。
作为聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物的代表性的市售品，可列举出例如株式会社kaneka制ms聚合物s203、ms聚合物s303、旭硝子株式会社制エクセスターs2410、エクセスターs3430等。在本发明的固化性组合物中，改性硅酮聚合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物一般而言可以按照公知的制造方法、例如日本特开平3-47825号、日本特开平8-231707号等中记载的制造方法来制造。
丙烯酸类改性硅酮聚合物为主链骨架至少由(甲基)丙烯酸酯单元构成、在分子中含有烷氧基甲硅烷基的聚合物。在主链骨架上，除(甲基)丙烯酸酯单元以外，可以含有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体(例如碳数4～12的烯烃、乙烯基醚、芳香族乙烯基化合物、乙烯基硅烷类、烯丙基硅烷类等)的单元。
作为丙烯酸类改性硅酮聚合物的实例，可列举出：
(i)日本特公平3-80829号公报中公开的、将(a)丙烯酸烷基酯(烷基的碳数优选为2～4)(例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯等)、和(b)选自由乙烯基烷氧基硅烷(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷等)及(甲基)丙烯氧基烷氧基硅烷(例如γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等)的组中的1种或2种以上的混合物，在作为链转移剂、(c)巯基烷氧基硅烷(例如γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等)的存在下，通过使其进行自由基共聚[通常使用α,α’-偶氮双异丁腈(aibn)、α,α’-偶氮双异戊腈、过氧化苯甲酰、甲基乙基酮过氧化物等聚合引发剂，公知的本体聚合、溶液聚合等方法；或者氧化还原催化剂、例如通过组合有过渡金属盐、胺等和过氧化物类引发剂的氧化还原聚合法]而制造的物质(通常，数均分子量(mn)为3,000～100,000，1分子中的平均烷氧基甲硅烷基数为1.2～3个)；及
(ii)日本特公平4-69667号公报中公开的、在乙烯基类单体[例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯或其衍生物(α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等)；二乙基富马酸酯、二丁基富马酸酯、二丙基富马酸酯等富马酸二酯；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯(フッ化ビニリデン)、偏氟乙烯(フッ化ビニレン)等卤乙烯类等]100份(重量份，以下同样)中加入含烷氧基甲硅烷基的二硫醚化合物[例如双(三甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(丙基二甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(丙基二乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(二甲基甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(二甲基乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚等]0.05～50份，根据需要在有机溶剂(甲苯、二甲苯、己烷、醋酸乙酯、邻苯二甲酸二辛酯等)中通过实施光聚合(在常温或50～60℃下进行4～30小时的光照射)而制造的物质。
丙烯酸类聚合物也可以作为与上述的聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物的混合物或反应物使用。
作为聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物和丙烯酸类改性硅酮聚合物的混合物或反应物的代表性的市售品，可列举出例如：(株)kaneka制的ma903、msx908、msx911、msx943等具有烷氧基甲硅烷基的聚氧亚烷基醚基聚合物和具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类聚合物的混合物或反应物。
聚异丁烯类改性硅酮聚合物为主链骨架至少由异丁烯单元构成、在分子两末端或侧链上含有烷氧基甲硅烷基的聚合物。在主链骨架上，除异丁烯单元以外，可以含有能够与异丁烯共聚的单体(例如碳数4～12的烯烃、乙烯基醚、芳香族乙烯基化合物、乙烯基硅烷类、烯丙基硅烷类等)的单元。
聚异丁烯类改性硅酮聚合物通常数均分子量(mn)为1,000～40,000、及在常温下为蜡状或高粘度液态。另外，聚异丁烯类改性硅酮聚合物一般而言可以通过使用被称为inifer法的阳离子聚合法(使用被称为引发-转移剂的兼用引发剂和链转移剂的特定的化合物的阳离子聚合法)得到的全末端官能型异丁烯类聚合物而制造(参照日本特开平8-231758号公报)。
作为聚异丁烯类改性硅酮聚合物的代表性的市售品，可例示具有
[化学式3]
[式中，n为5～400及m为5～400]
表示的化学结构的(株)kaneka制的“epion”(注册商标)系列(例如“epion(注册商标)ep-505s”等)。
在本发明中，优选在含水解性甲硅烷基的聚合物中添加在高温、高压下通过连续本体聚合而得到的、不具有常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物。通过使用这种无溶剂型丙烯酸类聚合物，可以将固化性组合物的物理特性调整为低模数、高伸长，可以得到作业性也优异的固化性组合物。
不具有所述常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物可以使用不具有官能团的丙烯酸类单体[例如所述的丙烯酸类改性硅酮聚合物的聚合法(ii)中使用的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯]，例如通过400℃左右的高温、高压下的连续本体聚合(引发剂需极少量或不需要，不需要链转移剂)，在非常短的反应时间(5分钟左右)内制造。
另外，不具有所述常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物具有窄的组成分布及分子量分布，因此，呈现100％聚合物及低tg的常温液态，且与改性硅酮聚合物的相溶性良好。使用不具有该常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物，可以调整固化性组合物的粘度粘性，另外，也能提高作业性及耐候性。作为不具有常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物的市售品，可列举出，例如东亚合成(株)制“arufon(注册商标)up-1000”等。
在本发明中，优选将在聚氧亚烷基醚类改性硅酮聚合物中进行了聚合的丙烯酸类改性硅酮聚合物与在高温、高压下通过连续本体聚合而得到的不具有常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物并用。使用不具有该常温液态的官能团的无溶剂型丙烯酸类聚合物，可得到增塑剂代替效果，可以将固化后的组合物的物理特性设为低模数及高伸长，另外，也能使固化性组合物的作业性和耐候性提高。
用于本发明的含水解性甲硅烷基的聚合物具有优选800～30000、更优选5000～25000的数均分子量(mn)。
用于本发明的含水解性甲硅烷基的聚合物的数均分子量的范围为上述范围时，在物理特性、作业性(树脂粘度的降低)方面是有利的。本发明中的数均分子量(mn)及重均分子量(mw)为利用凝胶渗透色谱法(gpc)所测定的聚苯乙烯换算值。
本发明的固化性组合物中的含水解性甲硅烷基的聚合物的含量以固化性组合物的总量为基准优选为5～50重量％，更优选为10～40重量％，进一步优选为20～30重量％。在本发明的固化性组合物含有含水解性甲硅烷基的聚合物5～50重量％的情况下，从作业性、物理特性、固化性的观点出发，是有利的。
[涂膜密合性赋予剂]
涂膜密合性赋予剂为(2a)主链为硅氧烷键、在该主链的两末端分别独立地具有选自由羟基、氨基、环氧基、羧基、巯基构成的组中的官能团键合成的聚氧亚烷基醚基的化合物、或(2b)主链为硅氧烷键、在键合于该主链的侧链上具有氨基的化合物、或(2a)及(2b)的混合物。本发明的固化性组合物可以通过涂膜密合性赋予剂而提高与涂料的密合性。
作为优选的化合物(2a)，为式(1)表示的化合物，
[化学式4]
[式中，
r1分别独立，为具有1～6个碳原子的一价烃基，
r2分别独立，为选自由羟基、氨基、环氧基、羧基、巯基构成的组中的官能团，
r3分别独立，为式：-[r7-o-]q-(式中，r7为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，q为1～50的整数)表示的聚氧亚烷基醚基，
r4分别独立，为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，
n为1～100的整数]。
作为上述式(1)表示的化合物，优选r2为羟基的化合物。
作为上述式(1)表示的化合物，更优选
r1为甲基、r2为羟基、r7分别独立地为选自由-ch2-ch(me)-、-ch2-ch2-及-ch2-ch2-ch2-ch2-构成的组中的至少1种亚烷基、n为1～100、q为1～50的化合物、
r1为甲基、r2为巯基，r7分别独立地为选自由-ch2-ch(me)-、-ch2-ch2-及-ch2-ch2-ch2-ch2-构成的组中的至少1种亚烷基、n为1～100、q为1～50的化合物、及
r1为甲基、r2为环氧基、r7分别独立地为选自由-ch2-ch(me)-、-ch2-ch2-及-ch2-ch2-ch2-ch2-构成的组中的至少1种亚烷基、n为1～100、q为1～50的化合物。
作为化合物(2a)的代表性的市售品，可列举出东丽道康宁株式会社制sf8427、信越化学株式会社制kf-6000等。
作为优选的化合物(2b)，为式(2)表示的化合物，
[化学式5]
[式中，
r5分别独立，为具有1～6个碳原子的一价烃基，
r6为式：-[r8-o-]r-(式中，r8为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基，r为1～20的整数)表示的聚氧亚烷基醚基、式：-r9-nh-r10-(式中，r9及r10分别独立，为直链或支链状的具有1～6个碳原子的亚烷基)表示的氨基、和/或直链或支链状的具有1～10个碳原子的亚烷基，
m为1～20的整数，及
p为1～100的整数]。
作为上述式(2)表示的化合物，优选r5为甲基、r6为直链或支链状的具有1～10个碳原子的亚烷基、m为1～10、p为5～50的化合物、及
r5为甲基、r6为式：-r9-nh-r10-(式中，r9为-ch2-ch2-ch2-，r10为-ch2-ch2-)表示的氨基、m为1～10、p为5～50的化合物。
作为化合物(2b)的代表性的市售品，可列举出信越化学株式会社制kf-393、kf-859等、东丽道康宁株式会社制sf-8417等。
涂膜密合性赋予剂的含量以固化性组合物的重量为基准优选为0.01～3重量％，更优选为0.02～1重量％，进一步优选为0.1～0.5重量％。如果涂膜密合性赋予剂的含量为0.01～3重量％，则可得到良好的涂膜密合性。
本发明的固化性组合物除含水解性甲硅烷基的聚合物及涂膜密合性赋予剂之外，根据需要可含有填充剂、增塑剂、固化催化剂及添加剂等。
作为填充剂，可列举出：表面未处理碳酸钙、表面处理碳酸钙、例如脂肪酸处理碳酸钙等、气相二氧化硅、沉淀性二氧化硅、炭黑、滑石、云母、粘土、或玻璃珠、微中空球、白沙中空球、玻璃中空球、二氧化硅中空球、塑料中空球、有机粉体涂层塑料中空球等中空球类、塑料粒子、玻璃纤维、金属纤维等无机纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等有机纤维、硼酸铝、碳化硅、氮化硅、钛酸钾、石墨、针状结晶性碳酸钙、硼酸镁、二硼化钛、温石棉、硅灰石等针状结晶性填料、铝片、铝粉、铁粉等，可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
本发明的固化性组合物以固化性组合物的总重量为基准，含有优选10重量％以上、更优选15重量％以上的填充剂。另外，本发明的固化性组合物含有优选75重量％以下、更优选65重量％以下的填充剂。填充剂为10重量％以上时，在物理特性、作业性方面是有利的。另外，填充剂为65重量％以下时，在固化性、物理特性方面是有利的。
作为增塑剂(减粘剂、粘度调整剂)，可以在对着火点、粘度、涂料附着性等没有障碍的范围内使用公知的石蜡类、环烷类、聚丁烯等烃。另外，邻苯二甲酸二酯类[二异壬基邻苯二甲酸酯(dinp)等]、环氧化六氢邻苯二甲酸二酯类、亚烷基二羧酸二酯类、烷基苯类等也可以在对涂料附着性、粘度等没有障碍的范围内使用。
固化性组合物中的增塑剂的含量以固化性组合物的总重量为基准，可以为0～45重量％。使用增塑剂的情况下，例如可以以5～30重量％、7～15重量％等用量使用。增塑剂的含量为上述范围内时，在固化后的物理特性变得良好、及涂装密封材料的作业变得更加容易。
作为固化催化剂，可列举出：有机锡化合物、例如辛基酸锡、环烷酸锡、硬脂酸锡、二丁基锡二辛酸酯、二丁基锡二月桂酸酯、二辛基锡二新癸酸酯、二丁基锡双三乙氧基硅酸酯、二丁基锡二油基马来酸酯、二丁基锡二乙酸酯、1,1,3,3-四丁基-1,3-二月桂基氧基羰基-二锡氧烷、二丁基锡氧基双乙氧基硅酸酯、二丁基氧化锡、二丁基氧化锡和邻苯二甲酸酯的反应物、二丁基氧化锡和马来酸二酯的反应物、双乙酰丙酮基二丁基锡等。作为其它的有机金属化合物，可列举出：铋、钡、钙、铟、钛、锆、钙、锌、铁、钴、铅的羧酸(例如、辛酸)盐等、例如辛基酸铋、辛基酸钙等。这些物质可以单独使用，也可以并用2种以上。
本发明的固化性组合物以含水解性甲硅烷基的聚合物为基准，含有优选0.01重量％以上、更优选0.1重量％以上的固化催化剂。另外，本发明的固化性组合物含有优选10重量％以下、更优选5重量％以下的固化催化剂。使用的固化催化剂的量可以根据固化速度而适当调节。
作为其它的添加剂，可以根据需要在适量范围内使用着色剂(铁丹、氧化钛、炭黑、其它着色颜料、染料等)、有机溶剂(丙酮、甲基乙基酮、轻石油、醋酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、庚烷等)、密合剂(氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷等硅烷偶联剂、环氧化合物等)、紫外线吸收剂/光稳定剂(苯并三唑类、受阻胺类等)、抗氧化剂(受阻酚类等)、摇变剂(胶态二氧化硅、有机膨润土、脂肪酸酰胺、氢化蓖麻油等)、溶剂(脂环族烃、芳香族烃等)等。这些物质可以在基剂和/或固化剂中根据需要而含有。
本发明的固化性组合物可以通过将各成分通常在真空条件下进行混合搅拌而制造。
由上述成分构成的本发明的固化性组合物通常可作为单一成分类使用，但根据情况可作为二成分类或三成分类使用。
本发明的固化性组合物优选可以用作密封材料、更优选为建筑用密封材料、汽车等板金修补用密封材料、板金用密封材料、汽车用密封材料(焊缝密封胶等)。
由于本发明的固化性组合物为湿气固化性组合物，因此，可以在0℃～50℃的温度下进行固化，但即使在加热至超过50℃的温度的情况下也可以进行固化。
另外，用于使本发明的固化性组合物固化的时间可以根据固化性组合物的膜厚而适当调节，通常可以在20℃的温度下1～24小时内固化。
以下，列举出实施例及比较例，对本发明更具体地进行说明，但本发明并不受实施例任何限定。
实施例
[外观确认及涂膜密合性]
将固化性组合物涂装于电泳涂装钢板(在spcc钢板上电泳涂装有涂料(关西油膝株式会社制gt-10)的钢板)上。在20℃65％rh气氛下养护30分钟、6小时及14天这3种养护期间(敞露时间：ot)。在养护后的固化性组合物上分别以30～50μm涂装表3所示的各种涂料，在规定条件下进行固化(涂料烧结)，进一步在20℃65％rh气氛下养护3天。其后，进行涂装后的外观确认及按照jisk5400的棋盘格试验(100格)的涂膜密合性评价。
关于外观确认结果，“○”表示涂料良好地被涂装，“×”表示产生涂料的凸起，没有良好地进行涂装。
棋盘格试验的结果表示在试验后残留的网格的数目。例如“100”的情况下，意指没有网格的剥离。另外，例如“0”的情况下，意指网格完全剥离。
[实施例1～6及比较例1～9]
将表1及表2所示的重量的组分材料装入带加热及减压装置的混合搅拌机，在室温下搅拌30分钟。接着，在真空减压下于90℃混合搅拌120分钟，得到基剂。将外观确认、及各养护30分钟、6小时、14天的后的涂膜密合性评价结果示于表4。需要说明的是，由于实施例1、2、5及6、比较例3～9，分别针对表1及表2中记载的涂膜密合性赋予剂的添加量的评价结果完全相同，因此，在表4中将评价结果汇总而示出。
[表1]
[含水解性甲硅烷基的聚合物]
株式会社kaneka制改性硅酮聚合物、ms聚合物s303
[填充材料]
白石钙株式会社制表面处理碳酸钙、viscoexcel-30
[增塑剂]
新日本理化株式会社制dinp(邻苯二甲酸二异壬酯)
[固化催化剂]
日东化成株式会社制、ネオスタンu-220h
[涂膜密合性赋予剂1]
东丽道康宁株式会社制sf8427、主链为硅氧烷键、键合于主链的聚氧亚烷基醚基的两末端为羟基的硅油
[涂膜密合性赋予剂2]
信越化学株式会社制kf393、主链为硅氧烷键、在侧链上具有氨基的硅油
[涂膜密合性赋予剂3]
信越化学株式会社制kf-105、主链为硅氧烷键、键合于主链的聚氧亚烷基醚基的两末端为环氧基的硅油
[涂膜密合性赋予剂4]
信越化学株式会社制x-22-167b、主链为硅氧烷键、键合于主链的聚氧亚烷基醚基的两末端为巯基的硅油
[表2]
[含水解性甲硅烷基的聚合物]
株式会社kaneka制改性硅酮聚合物、ms聚合物s303
[填充材料]
白石钙株式会社制表面处理碳酸钙、viscoexcel-30
[增塑剂]
新日本理化株式会社制dinp(邻苯二甲酸二异壬酯)
[固化催化剂]
日东化成株式会社制、ネオスタンu-220h
[涂膜密合性赋予剂5]
东丽道康宁株式会社制sh8400、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、在侧链的末端具有乙酰基的硅油
[涂膜密合性赋予剂6]
东丽道康宁株式会社制sf8428、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、在侧链的末端具有羟基的硅油
[涂膜密合性赋予剂7]
信越化学株式会社制kf-615、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、在侧链上具有聚醚结构、不具有官能团的硅油
[涂膜密合性赋予剂8]
信越化学株式会社制kf-96、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、不具有官能团的硅油
[涂膜密合性赋予剂9]
东丽道康宁株式会社制sf8411、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、在侧链的末端具有环氧基的硅油
[涂膜密合性赋予剂10]
信越化学株式会社制by-16-880、主链为硅氧烷键、主链的两末端为三甲基甲硅烷基、在侧链的末端具有羧基的硅油
[涂膜密合性赋予剂11]
信越化学株式会社制kf-9701、主链为硅氧烷键、主链的两末端为硅烷醇基的硅油
[表3]
*1三聚氰胺nax320白、日本油漆株式会社制
*2naxmulticlearer、日本油漆株式会社制
*3聚氨酯pg80、关西油漆株式会社制
*4standobluemix151、杜邦制
*5crystalclear、杜邦制
*6聚氨酯pg60黑灰色、关西油漆株式会社制
*7建机用三聚氰胺底涂涂料米色、日本油漆株式会社制
*8建机用氨基醇酸树脂黑、关西油漆株式会社制
[表4]
如表4所示，根据本发明的固化性组合物，涂装性良好，在6小时的敞露时间内可得到优异的涂膜密合性。尤其是将在两末端具有羟基键合成的聚氧亚烷基醚基的化合物及在侧链上具有氨基的化合物作为涂膜密合性赋予剂而含有的本发明的固化性组合物，甚至在14天的敞露时间内，也可得到优异的涂膜密合性。