纤维增强有机聚合物气凝胶的制作方法

本申请要求2016年10月24日提交的美国临时专利申请第62/412145号的权益，其通过引用整体并入本发明。
背景技术：
：a.
技术领域：
本公开涉及气凝胶领域。具体地，本发明涉及具有至少双峰孔径分布的纤维增强有机聚合物气凝胶，其具有平均孔径小于或等于50纳米(nm)的第一模式的孔和具有平均孔径大于50nm的第二模式的孔。b.相关技术描述气凝胶是由凝胶形成的多孔固体，其中填充凝胶孔的液体已经被气体(例如空气)代替。由于在除去液体时作用在网络上的毛细作用力最小化或受到阻力，干燥过程中凝胶固体网络的收缩可忽略不计或完全被阻止。然而，为了防止干燥过程中的收缩，通常使用耗时、昂贵和/或复杂的方法，例如冷冻干燥或超临界干燥(参见美国专利第5705535号)。干燥的气凝胶网络通常由无机颗粒(例如，基于二氧化硅的气凝胶、基于二氧化钛的气凝胶、基于氧化锆的气凝胶、基于氧化铝的气凝胶、基于氧化铪的气凝胶、基于氧化钇的气凝胶或基于二氧化铈的气凝胶)或聚合物颗粒(基于聚合物的气凝胶)(参见美国专利申请公开第2015/0017860号)组成。这些气凝胶的特征通常在于具有高孔隙率(约94％至99％)、单模孔径分布、低密度和高比表面积。高孔隙率赋予气凝胶许多有用的性质，包括高表面积、低折射率、低介电常数、低热损失系数和低声速。然而，常规气凝胶缺乏机械耐久性。缺乏耐久性会对扩大生产规模、大规模制造、对不规则表面的构造、或在动态条件下保持完整性产生负面影响。最近致力于改善气凝胶的耐久性同时仍保持良好的热性能和柔韧性的工作一直集中在内部增强气凝胶。例如，美国专利申请公开第2002/0094426号公开了增强的气凝胶毯，其使用蓬松棉絮形式的纤维来增强气凝胶。在其他实例中，美国专利申请公开第2015/0017860号和美国专利第8214980号均公开了使用织造和非织造纤维材料来支撑气凝胶。认为这些和其他目前可用的纤维增强气凝胶在固体气凝胶网络中具有单峰孔径分布，这可能影响机械性能，导致气凝胶变得比所期望的更脆，这可能导致气凝胶-纤维黏附问题、粉尘和处理问题。此外，需要复杂的干燥过程(例如，超临界干燥)以防止气凝胶网络塌陷。目前可用的基于二氧化硅的纤维增强气凝胶使用纤维材料以进行增强，这些材料本身是机械性能差且密度低的。这样做是为了在将气凝胶包裹在待隔热的物体(例如管子)周围时，避免由纤维材料引起的气凝胶基体破碎和起尘。较强的纤维材料会对相对较弱的基于二氧化硅的气凝胶造成损害。纤维材料和二氧化硅气凝胶的缺点导致整体上较弱的纤维增强聚合物气凝胶。技术实现要素：已经发现了一种解决方案，其解决了与当前可用的纤维增强气凝胶相关的上述问题。该发现的前提是在整个固体或干燥的气凝胶网络中产生多峰孔径分布(即，具有至少两种孔径模式的孔径分布)，并使用相对强的纤维材料来增强有机聚合物气凝胶基体。特别地，固体气凝胶网络可具有至少两个不同的孔径群，一个具有小于50nm的平均直径，且一个具有大于50nm的平均直径。在一些实例中，在第三孔径模式的平均直径大于1微米(μm)的情况下，可以产生三峰孔径分布。不希望受理论束缚，认为气凝胶网络的多峰孔径结构由特定聚合物(例如，间苯二酚甲醛)和纤维(例如，非织造聚酯纤维)产生，该特定聚合物和纤维可在凝胶网络形成期间引起增溶聚合物的不同成核情况。举例来说，且不希望受理论束缚，间苯二酚甲醛可以在加工过程中交联，这可以用于限制一些所得颗粒的尺寸，而纤维的存在可以提供不同的成核情况，该不同的成核情况导致聚合物颗粒具有不同的尺寸。这可以获得具有不同尺寸的聚合物颗粒的凝胶网络。由于固体气凝胶网络中存在不同的聚合物颗粒尺寸，一旦通过干燥除去液相，所得的气凝胶网络则具有多峰孔径分布。值得注意的是，凝胶中存在不同颗粒尺寸可有助于防止干燥期间网络塌陷，这使得除了通过更常用的冷冻干燥和超临界干燥方法之外，还可以通过诸如热干燥或蒸发空气干燥的方法生产本发明的气凝胶。使用热干燥和/或蒸发空气干燥提供了更具成本效益和时间效益的方法，该方法可以规模化以满足大规模制造需求。更进一步地，多峰孔结构的存在可有助于在20℃的温度下将本发明的纤维增强气凝胶的热导率降低至小于或等于30mw/m·k。本发明公开的纤维增强有机聚合物气凝胶具有优于现有技术的纤维增强气凝胶的机械性能。使用机械强度高的纤维材料，出乎意料地，纤维材料不会对导热性产生负面影响。本发明中的强纤维材料和有机聚合物气凝胶基体的组合产生了比目前可用的增强气凝胶更强且可压缩性更低的气凝胶，同时该气凝胶保持良好的热性能。值得注意的是，正如实施例中所例示的，与市售的硅胶气凝胶相比，纤维增强有机聚合物气凝胶在使用时(例如管道包裹)具有更小的重量损失。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶在处理过程中的重量损失小于0.5％、小于0.4％、小于0.3％、小于0.2％、小于0.1％。本文公开了纤维增强有机聚合物气凝胶，其包含非纤维有机聚合物基体和包含在非纤维有机聚合物基体中的纤维。气凝胶在20℃的温度下具有小于或等于30mw/m·k的热导率，并且具有至少双峰孔径分布(即，具有至少两种模式的孔径分布)，其中第一模式的孔具有小于或等于50纳米(nm)的平均孔径且第二模式的孔具有大于50nm的平均孔径。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶具有平均孔径3nm至50nm的第一模式的孔和具有平均孔径50nm至10μm的第二模式的孔。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶具有三峰孔径分布，其中第一模式的孔具有3nm至50nm的平均孔径，第二模式的孔具有50nm至10微米(μm，10000nm)的平均孔径，第三模式的孔具有大于10μm的平均孔径。在特别优选的实施方案中，气凝胶的聚合物基体是间苯二酚甲醛聚合物基体，纤维是非织造聚酯纤维。在一些实施方案中，第一模式的孔的平均孔径大于或等于3nm、5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm和50nm或介于3nm、5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm和50nm中任意两者之间。第二模式的孔可以大于或等于50nm、100nm、200nm、300nm、400nm、500nm、600nm、700nm、800nm、900nm、1000nm、5000nm、10000nm或介于50nm、100nm、200nm、300nm、400nm、500nm、600nm、700nm、800nm、900nm、1000nm、5000nm、10000nm中的任意两者之间。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶的有机聚合物基体与纤维的重量比为50至65。在一些实施方案中，该重量比为40、45、50、55、60、65、70、75、80或85、或者介于这些值中的任意两者之间。纤维增强有机聚合物气凝胶可具有非纤维状有机聚合物基体，其可包括间苯二酚甲醛、苯酚甲醛、聚酰亚胺、多胺、聚酰胺、聚(酰胺-酰亚胺)、聚(酰胺酰胺)(poly(amicamide))、聚(醚酰亚胺)、多酚、多元醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚脲、聚碳酸酯、聚酯、聚醚、多元酸或其任意组合。其他合适的非纤维有机聚合物材料是本领域技术人员已知的。在一些实施方案中，预期基于二氧化硅的气凝胶和其他基于无机物的气凝胶不用于本发明的纤维增强聚合物气凝胶中。在一些实施方案中，非纤维有机聚合物基体包含间苯二酚甲醛或聚酰亚胺，或由间苯二酚甲醛或聚酰亚胺组成。在一些实施方案中，非纤维有机聚合物基体是间苯二酚甲醛聚合物基体。在一些实施方案中，非纤维有机聚合物基体是交联的有机聚合物基体。包含在非纤维聚合物基体中的纤维可以是天然纤维、合成纤维、半合成纤维或其组合。纤维可包括植物纤维、木材纤维、动物纤维、矿物纤维、生物纤维或其组合。在一些特定情况下，纤维可包括人造丝、竹纤维、二乙酸酯纤维、三乙酸酯纤维、聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维或其组合。在一些实施方案中，纤维包括金属纤维、碳纤维、碳化物纤维、玻璃纤维、矿物纤维、玄武岩纤维或其组合。在一些实施方案中，纤维包括热塑性聚合物纤维、热固性聚合物纤维或其组合。热塑性纤维的非限制性实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯(pc)系列聚合物、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚(1,4-亚环己基环己烷-1,4-二羧酸酯)(pccd)、乙二醇改性的聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pctg)、聚苯醚(ppo)、聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、聚氯乙烯(pvc)、聚苯乙烯(ps)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚乙烯亚胺或聚醚酰亚胺(pei)及其衍生物、热塑性弹性体(tpe)、对苯二甲酸(tpa)弹性体、聚(对苯二甲酸环己烷二甲酯)(pct)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚酰胺(pa)、聚砜磺酸酯(pss)、磺化聚砜、聚醚醚酮(peek)、聚醚酮酮(pekk)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)、聚苯硫醚(pps)、其共聚物或其共混物的纤维。热固性纤维的非限制性实例包括聚芳酰胺(polyaramid)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚氨酯或其共混物的纤维。在一些实施方案中，纤维是聚芳酰胺、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚氨酯或其共混物。在一些实施方案中，纤维是维尼纶。在一些实施方案中，纤维是聚酯纤维。在一些实施方案中，纤维是非织造的。在一些实施方案中，纤维形成纤维基体。在一些实施方案中，纤维基体分布在整个非纤维有机聚合物基体中。在一些实施方案中，纤维具有5μm2至40000μm2的平均单丝横截面积和20mm至100mm的平均长度。在一些实施方案中，横截面积为5μm2、10μm2、15μm2、20μm2、25μm2、50μm2、100μm2、150μm2、200μm2、250μm2、300μm2、350μm2、400μm2、450μm2或500μm2，或者介于这些值中的任意两者之间。在一些实施方案中，纤维的平均长度约为0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、20mm、30mm、40mm、50mm、60mm、70mm、80mm、90mm、100mm、150mm、200mm、250mm、300mm、350mm、400mm、450mm、500mm、600mm、700mm、800mm、900mm、1000mm、1500mm、2000mm、3000mm、4000mm、5000mm或者介于这些值中的任意两者之间。在一些实施方案中，纤维基体包括毡、絮、非织造织物或垫。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶在低于、高达或在150℃的温度下具有小于或等于30mw/m·k的热导率。在一些实施方案中，在低于、高达或在200℃的温度下，热导率小于或等于35mw/m·k。在一些实施方案中，在低于、高达或在150℃或低于、高达或在200℃的温度下，热导率约为10mw/m·k、11mw/m·k、12mw/m·k、13mw/m·k、14mw/m·k、15mw/m·k、16mw/m·k、17mw/m·k、18mw/m·k、19mw/m·k、20mw/m·k、21mw/m·k、22mw/m·k、23mw/m·k、24mw/m·k、25mw/m·k、26mw/m·k、27mw/m·k、28mw/m·k、29mw/m·k、30mw/m·k、31mw/m·k、32mw/m·k、33mw/m·k、34mw/m·k或35mw/m·k或介于任意这些值之间。在一些实施方案中，在-200℃、-150℃、-100℃、-50℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃或200℃的温度或在低于这些值或者介于这些值的任意两者之间的温度下，热导率约为10mw/m·k、11mw/m·k、12mw/m·k、13mw/m·k、14mw/m·k、15mw/m·k、16mw/m·k、17mw/m·k、18mw/m·k、19mw/m·k、20mw/m·k、21mw/m·k、22mw/m·k、23mw/m·k、24mw/m·k、25mw/m·k、26mw/m·k、27mw/m·k、28mw/m·k、29mw/m·k、30mw/m·k、31mw/m·k、32mw/m·k、33mw/m·k、34mw/m·k或35mw/m·k或介于任意这些值之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶的密度小于0.5g/cm3、或小于0.25g/cm3、或0.1g/cm3至0.5g/cm3、或0.2g/cm3至0.25g/cm3。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶的密度为0.1g/cm3、0.11g/cm3、0.12g/cm3、0.13g/cm3、0.14g/cm3、0.15g/cm3、0.16g/cm3、0.17g/cm3、0.18g/cm3、0.19g/cm3、0.20g/cm3、0.21g/cm3、0.22g/cm3、0.23g/cm3、0.24g/cm3、0.25g/cm3、0.26g/cm3、0.27g/cm3、0.28g/cm3、0.29g/cm3、0.30g/cm3、0.31g/cm3、0.32g/cm3、0.33g/cm3、0.34g/cm3、0.35g/cm3、0.36g/cm3、0.37g/cm3、0.38g/cm3、0.39g/cm3或0.40g/cm3或介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶的孔体积大于2cm3/g或为2.0cm3/g、2.1cm3/g、2.2cm3/g、2.3cm3/g、2.4cm3/g、2.5cm3/g、2.6cm3/g、2.7cm3/g、2.8cm3/g、2.9cm3/g或3.0cm3/g或者介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶的表面积为至少150m2/g或为50m2/g、75m2/g、100m2/g、125m2/g、150m2/g、200m2/g、210m2/g、220m2/g、230m2/g、240m2/g、250m2/g、260m2/g、270m2/g、280m2/g、290m2/g或300m2/g或介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶可以具有基本上平面的形状并且具有0.5mm至25mm的厚度。在一些实施方案中，厚度约为0.5mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、10mm、15mm、20mm、25mm、30mm、35mm、40mm、45mm、50mm、60mm、70mm、80mm、90mm、100mm、200mm、300mm、400mm、500mm、600mm、700mm、800mm、900mm或1000mm或介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，气凝胶的厚度为1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm或10mm或介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶在纵向或横向测量时具有至少2mpa的拉伸强度。在一些实施方案中，在纵向上测量的拉伸强度为1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa、3mpa、3.5mpa、4mpa、4.5mpa或5mpa或者介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，在横向上测量的拉伸强度为1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa、3mpa、3.5mpa、4mpa、4.5mpa或5mpa或者介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，在23℃的温度下在纵向或横向上测量的拉伸强度为1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa、3mpa、3.5mpa、4mpa、4.5mpa或5mpa或者介于这些值的任意两者之间。在一些实施方案中，本发明所述的纤维增强有机聚合物气凝胶的屈挠疲劳为至少50000、100000或500000次或介于这些值的任意两者之间的疲劳破坏循环。还公开了包含任何上述纤维增强有机聚合物气凝胶的制品。制品可以是薄膜、整料、晶片、毯、芯复合材料、射频天线用基材、遮阳板用基材、遮光罩用基材、天线罩用基材、油和/或气管道用绝热材料、液化天然气管道用绝热材料、低温流体输送管道用绝热材料、服装用绝热材料、用于航空航天应用的绝热材料、建筑、汽车和其他人类栖息地用绝热材料、用于机动车应用的绝热材料、散热器用绝热层、管道和通风用绝热层、空调用绝热层、供暖和制冷和移动空调单元用绝热层、冷却器用绝热层、包装用绝热层、消费品用绝热层、减震系统、电线和电缆绝热层、医疗器械用绝热层、催化剂载体、药物、药品和/或药物递送系统载体、含水过滤装置、基于油的过滤装置和基于溶剂的过滤装置、或其任何组合。在一些实施方案中，制品可以是毯，其厚度可以为5mm至10mm或约5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、11mm、12mm、13mm、14mm、15mm、16mm、17mm、18mm、19mm、20mm、21mm、22mm、23mm、24mm、25mm、50mm、100mm、500mm、1000mm、1500mm、2000mm或3000mm或介于这些值的任意两者之间。还公开了制备本发明的纤维增强有机聚合物气凝胶的方法。该方法可包括：a)获得纤维；b)获得凝胶前体溶液，其可包括第一溶剂和聚合物前体(例如，一种或多于一种单体)；c)将纤维和溶液混合；d)由其中包含纤维的溶液形成聚合物凝胶；和e)干燥聚合物凝胶形成纤维增强聚合物气凝胶，其在低于150℃的温度下具有小于或等于25mw/m·k的热导率和至少双峰孔径分布，其中第一模式的孔的平均孔径小于或等于50nm，第二模式的孔的平均孔径大于50nm。在一些实施方案中，步骤(b)凝胶前体溶液还可包括催化剂(例如碳酸钙、碳酸钠或两者)。催化剂可包括钙(ca)盐和钠(na)盐，ca:na重量比为5:1至1:1，优选3:1至1:1。在一些实施方案中，ca/na催化剂可催化间苯二酚和甲醛的聚合，以形成间苯二酚甲醛聚合物基体。在一些实施方案中，步骤(e)可包括超临界干燥、亚临界干燥、热干燥、蒸发空气干燥或其任何组合。在特定的实例中，干燥步骤(e)可以在不使用超临界干燥或亚临界干燥的情况下通过热干燥或蒸发空气干燥进行。在一些优选的实例中，步骤(e)可包括蒸发空气干燥。本发明的干燥方法的益处在于它不需要超临界干燥或亚临界干燥以由湿凝胶前体产生气凝胶。在一些实施方案中，使步骤(d)的溶液中的溶剂与挥发性高于第一溶剂的第二溶剂进行交换。步骤(d)中聚合物凝胶的形成可导致由溶解在溶液中的聚合物形成聚合物颗粒。聚合物颗粒可具有不同的粒径(例如，至少两种、三种、四种或多于四种不同的尺寸)，这可导致由不同粒径组成的凝胶网络。在干燥步骤(e)过程中从凝胶网络中去除液相会导致具有不同尺寸的聚合物颗粒的网络，其中气体(例如空气)存在于液体曾经存在的位置。这些不同的颗粒尺寸产生具有多峰(例如，双峰或三峰)孔径分布的气凝胶网络，其中纤维存在于该聚合物颗粒网络内。以下包括本说明书中使用的各种术语和短语的定义。术语“气凝胶”是指通常通过形成凝胶、从孔中除去可移动的间隙溶剂相、然后用气体或类气体材料代替它来产生的一类材料。通过控制凝胶和蒸发系统可以使密度、收缩和孔隙塌陷最小化。在一些实施方案中，本发明的气凝胶可具有低体积密度(约0.25g/cm3或更低，优选约0.01g/cm3至0.5g/cm3)、高表面积(通常约10m2/g至1000m2/g和更高，优选50m2/g至1000m2/g)、高孔隙率(约80％和更高，优选大于约85％)和/或相对大的孔体积(大于约1.0ml/g，优选约1.2ml/g和更高)。如本文所用，“纤维”是指具有至少100nm且至多200μm的大致均匀直径的细长结构。如本发明所用，“非纤维状有机聚合物基体”是指由未组织成纤维的有机聚合物组成的凝胶基体。这种基体通常包括聚集在一起并以在气凝胶内限定空隙或“孔”的方式排列的聚合物颗粒。当在权利要求和/或说明书中与术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”一起使用时，要素前面不使用数量词可以表示“一个”，但是其也符合“一个或更多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的意思。术语“约”或“大约”定义为如本领域普通技术人员所理解的接近于。在一个非限制性实施方案中，术语定义为10％以内，优选5％以内，更优选1％以内，最优选0.5％以内。尽管本公开内容支持仅涉及替代方案和“和/或”的定义，然而除非明确指出仅指替代方案或替代方案是相互排斥的，在权利要求中使用术语“或”用于表示“和/或”。如在本说明书和权利要求中所使用的，词语“包含”、“具有”、“包括”或“含有”是包含性的或开放式的，并且不排除其他的、未列举的元素或方法步骤。本发明的纤维增强有机聚合物气凝胶可以“包含”本说明书全文所公开的特定成分、组分、组合物等，或“基本上由”或“由”本说明全文所公开的特定的组分、组合物、成分等“组成”。关于“基本上由……组成”的过渡短语，在一个非限制性方面，本发明的纤维增强有机聚合物气凝胶的基本和新颖的特征是它具有至少双峰孔径分布，其中第一模式的孔的平均孔径小于或等于50nm，第二模式的孔的平均孔径大于50nm。根据以下附图、详细描述和实施例，本发明的其他目的、特征和优点将变得明显。然而，应理解在表明本发明的具体实施方案时，附图、详细描述和实施例仅以举例说明方式给出而不表示限制。另外，预期对于本领域技术人员来说，从该详细描述中得到本发明精神和范围内的变化和调整是明显的。在其他实施方案中，来自特定实施方案的特征可以与来自其他实施方案的特征组合。例如，来自一个实施方案的特征可以与来自任何其他实施方案的特征组合。在其他实施方案中，可以将附加特征添加到本发明描述的特定实施方案中。附图说明以下附图构成本说明书的一部分，并且被包括以进一步说明本发明的某些方面。通过参考这些附图中的一个或多个并结合本文给出的说明书实施方案的详细描述，可以更好地理解本发明。图1是本发明公开的一些气凝胶实施方案的横截面图示。图2是制备纤维增强有机聚合物气凝胶的方法的图示。图3显示了对于纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的气体吸附所测量的孔径分布的一部分，其中间苯二酚与催化剂的比例(r/c)值为300、400或500。图4显示了通过压汞孔隙率测定法测量的r/c值为300的纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的孔径分布的一部分。图5显示了通过压汞孔隙率测定法测量的r/c值为400的纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的孔径分布的一部分。图6显示了通过压汞孔隙率测定法测量的r/c值为500的纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的孔径分布的一部分。图7显示了通过压汞孔隙率测定法测量的本发明的pet纤维增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶材料的孔径分布，其中催化剂混合物比例为1(ca):1(na)、r/c值为600以及25％和30％固体。图8显示了使用本发明的pet增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶毯的真空绝热板的温度和热导率之间关系的图。图9显示了本发明的pet增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶毯和商业硅胶气凝胶毯的重复包裹次数和重量变化之间关系的图。尽管本发明易于进行各种修改和替换形式，但是其特定实施方案在附图中以示例的方式示出并且可以在本发明中详细描述。附图可能不按比例绘制。具体实施方式已经发现了与未增强的气凝胶相比具有优异的热性能和机械性能的纤维增强有机聚合物气凝胶。不希望受理论束缚，认为在整个气凝胶网络中存在多峰(例如双峰或三峰)孔径分布有助于获得本发明气凝胶的低导热性(例如，在低于150℃的温度下≤25mw/m·k)。认为纤维的存在有助于气凝胶的机械强度并影响气凝胶孔结构。认为在湿凝胶和纤维基体中存在不同的聚合物粒径可防止干燥期间的网络塌陷，这使得可以代替更常用的冷冻干燥或超临界干燥方法，通过诸如热干燥或蒸发空气干燥的方法来生产本发明的气凝胶，或除了更常用的冷冻干燥或超临界干燥方法以外，通过诸如热干燥或蒸发空气干燥的方法来生产本发明的气凝胶。在以下小节中提供了本发明的这些和其他非限制性方面。a.纤维增强有机聚合物气凝胶本发明的纤维增强有机聚合物气凝胶包括非纤维状有机聚合物基体和包含在非纤维状有机聚合物基体中的纤维。图1提供了本发明的气凝胶2的非限制性说明，其中嵌入了纤维基体4。在图1a中，纤维基体4分布在整个气凝胶2中；也就是说，纤维基体具有与气凝胶本身相同的尺寸和体积。图1b和图1c示出的实施方案中，纤维基体4不是分布在整个气凝胶2中，而是在限于气凝胶的一部分中分布。纤维基体4可以位于气凝胶2内的不同位置，如图1b所示，其中纤维基体4位于气凝胶的中心，如图1c所示，其中纤维基体位于气凝胶的底部。1.有机聚合物基体本发明的有机聚合物基体可由各种有机聚合物组成。在优选的实施方案中，增强的气凝胶基体由间苯二酚甲醛或聚酰亚胺制成。有机组分可包括本申请中讨论的热塑性聚合物或热固性聚合物、其共聚物及其共混物。聚合物可以是支化的、线性的或交联的。纤维增强聚合物气凝胶可包括以下聚合物或聚合物前体：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯(pc)系列聚合物、聚对苯二甲酸己二酸酯(pbat)、可生物降解的无规共聚物，特别是己二酸、1,4-丁二醇和对苯二甲酸二甲酯的共聚酯、聚(1,4-亚环己基环己烷-1,4-二羧酸酯)(pccd)、乙二醇改性的聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pctg)、聚苯醚(ppo)、聚氯乙烯(pvc)、聚苯乙烯(ps)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯亚胺、聚醚酰亚胺(pei)及其衍生物、热塑性弹性体(tpe)、对苯二甲酸(tpa)弹性体、聚(对苯二甲酸环己烷二甲酯)(pct)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚酰胺(pa)、聚砜磺酸酯(pss)、磺化聚砜、聚醚醚酮(peek)、聚醚酮酮(pekk)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)、聚苯硫醚(pps)、不饱和聚酯树脂、聚氨酯(pu)、聚氧苄基亚甲基乙二醇酸酐(例如酚醛塑料)、脲醛、邻苯二甲酸二烯丙酯、环氧树脂、环氧乙烯基酯、多氰酸酯的氰酸酯、二环戊二烯、酚醛树脂、苯并嗪、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚脲、聚胺、聚酰亚胺、聚醚、聚酯、聚乙烯醇(pvoh)、聚乙烯醇缩丁醛(pvb)、聚糠醇、多酚、苯酚糠醇、三聚氰胺甲醛、间苯二酚甲醛、甲酚甲醛、苯酚甲醛、聚乙烯醇二醛、聚氰尿酸酯、聚丙烯酰胺、各种环氧树脂、琼脂、琼脂糖、其共聚物或其共混物。出于本公开的目的，pvoh和pvb可以衍生自乙酸乙烯酯，乙酸乙烯酯衍生自乙醛，pvoh和pvb不被认为是聚烯烃。在特定的实施方案中，增强聚合物气凝胶包括选自聚胺、聚酰胺、聚酰亚胺、聚(酰胺-酰亚胺)、聚(胺酰胺)、聚(醚酰亚胺)、聚酚、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚脲、聚醚、聚酯、聚酸、聚碳酸酯或其任意组合的聚合物的有机聚合物基体。聚合物可以包含在组合物中，所述组合物包含所述聚合物和添加剂。添加剂的非限制性实例包括偶联剂、抗氧化剂、热稳定剂、流动改性剂、着色剂、遮光剂、表面活性剂等，或其任意组合。用于制备聚合物的前体单体的选择显著影响最终聚合物的特性或性质。选择单体时要考虑的因素包括最终聚合物的性质例如导热性、机械性能、柔韧性、热稳定性、热膨胀系数(cte)、吸湿膨胀系数(che)和特别期望的任何其他性能，以及成本。通常，可以确定用于特定用途的聚合物的某些重要性质。聚合物的其他性质可能不太重要，或者可能具有宽范围的可接受值；可以使用许多不同的单体组合。在选择前体单体(例如间苯二酚和甲醛)时要考虑的其他因素包括所选单体的费用和可用性。大量生产的市售单体通常降低了生产聚合物材料的成本，因为这些单体通常比实验室规模和中试规模下生产的单体便宜。另外，使用高纯度市售单体可以提高总反应效率，因为不需要额外的反应来制备单体，然后将单体掺入聚合物中。前体单体的潜在供应商包括美国的sigma-aldrich。在一些实施方案中，聚合物的主链包括反应性取代基。取代基(例如链端基、低聚物、官能团等)可以直接键合到主链上，通过连接基团(例如，系链(tether)或柔性系链)与主链连接，或通过聚合物主链的进一步反应产生。例如，聚酯或聚碳酸酯聚合物的部分水解可释放能够用于增强的官能团。本发明考虑了用于该目的的聚合物主链的任何其他化学或物理改性。在优选的方面，聚合物前体包括可增强的官能团，该可增强官能团选自胺、酰胺、酰亚胺、醚、酚、醇、缩丁醛、氨基甲酸酯、脲、碳酸酯、酯、醚或酸、或其任意组合。在其他实施方案中，可以将化合物或颗粒掺入(例如，共混和/或包封)至聚合物结构中而不共价结合。在一些实例中，化合物或颗粒的掺入可在聚合过程中进行。在一些实例中，颗粒可聚集，从而使产生的聚合物具有其中非共价结合的化合物或颗粒的浓度不同的结构域。在一些实例中，用于制备本发明的纤维增强聚合物气凝胶的聚合物前体组合物可包括具有至少三个反应性官能团的多官能单体。多官能单体可以是经取代或未经取代的脂肪族多官能胺、经取代或未经取代的芳香族多官能胺、或包含脂肪族和两个芳香族基团的组合的多官能胺或包含芳香族和两个脂肪族基团的组合的多官能胺。可能的多官能胺的非限制性列表包括丙烷-1,2,3-三胺、2-氨基甲基丙烷-1,3-二胺、3-(2-氨基乙基)戊烷-1,5-二胺、双(六亚甲基)三胺、n',n'-双(2-氨基乙基)乙烷-1,2-二胺、n',n'-双(3-氨基丙基)丙烷-1,3-二胺、4-(3-氨基丙基)庚烷-1,7-二胺、n',n'-双(6-氨基己基)己烷-1,6-二胺、苯-1,3,5-三胺、环己烷-1,3,5-三胺、三聚氰胺、n-2-二甲基-1,2,3-丙三胺、二亚乙基三胺、1-甲基或1-乙基或1-丙基或1-苄基取代的二亚乙基三胺、1,2-二苄基二亚乙基三胺、十二基二亚乙基三胺、n-(2-羟丙基)二亚乙基三胺、n,n-双(1-甲基庚基)-n-2-二甲基-1,2,3-丙三胺、2,4,6-三(4-(4-氨基苯氧基)苯基)吡啶、n,n-二丁基-n-2-二甲基-1,2,3-丙三胺、4,4'-(2-(4-氨基苄基)丙烷-1,3-二基)二苯胺、4-((双(4-氨基苄基)氨基)甲基)苯胺、4-(2-(双(4-氨基苯乙基)氨基)乙基)苯胺、4,4'-(3-(4-氨基苯乙基)戊烷-1,5-二基)二苯胺、1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯、4,4',4”-三氨基三苯甲烷、n,n,n',n'-四(4-氨基苯基)-1,4-苯二胺、聚氧亚丙基三胺、八(氨基苯基)多面体低聚倍半硅氧烷、或其组合。聚氧亚丙基三胺的具体实例是来自美国得克萨斯州伍德兰huntsmancorporation的t-403。多官能单体还可包括醇、酸、酯、酐、酰基氯等。合适的多官能单体包括但不限于，多官能醇，例如2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和乙二醇、阿拉伯糖醇、赤藓糖醇、甘油、异麦芽酮糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、甘露醇、山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、三氯蔗糖、苯-1,3,5-三醇、环己烷-1,2,4-三醇；多官能酸，例如1,3,5-环己烷三羧酸、坎普三酸、1,2,3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、1,3,5-苯三羧酸、5-(4-羧基-2-硝基苯氧基)-间苯二甲酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、四氢呋喃-2,3,4,5-四羧酸、2,2',2",2”'-[1,2-乙二亚基-四(硫代)]-四乙酸、环丁烷四羧酸、1,2,4,5-苯四甲酸、苯六甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸和1,2,3,4,5,6-环己烷六羧酸；多官能酯，例如上述酸的甲基酯、乙基酯或丁基酯和甲烷三羧酸三乙酯、1,1,2-乙烷三羧酸三乙酯、1,1,2,2-乙烷四羧酸四乙酯、亚乙基四羧酸四乙酯、外,外-四环十一碳-3,8-二烯-3,4,8,9-四羧酸四甲酯和环戊二烯-1,2,3,4,5-五羧酸五甲酯；酸酐，例如1,2,4-苯三羧酸酐、1,2,4,5-苯四羧酸二酐和双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸酐；和酰基氯，例如1,3,5-苯三羰基氯。在一些实施方案中，聚合物基体是间苯二酚甲醛聚合物。由多官能单体制成的聚合物基体可以通过交联来强化。交联聚合物的方法是本领域已知的，例如gawryla&schiraldi的美国专利第8637582号和meador的美国专利第9434832号。在一些实施方案中，交联聚合物基体包含交联的间苯二酚甲醛聚合物。2.纤维增强通过纤维对本发明公开的气凝胶的实施方案进行内部增强。纤维可由多种材料组成。作为非限制性实例，纤维可以是玻璃纤维、聚酯纤维、碳纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚酰胺纤维、玄武岩纤维、钢纤维、纤维素纤维、陶瓷纤维或其组合。纤维可以布置成各种纤维结构。例如，纤维可以形成纤维基体，例如毡、絮、蓬松絮状物、垫、织物、非织造织物。纤维增强的气凝胶可以单独或组合地包含任何这些纤维材料。气凝胶内的纤维可以是单向或全向的。在一些实施方案中，纤维可以具有5μm2至40000μm2的平均单丝横截面积。纤维的平均长度为20mm至100mm。在一些实施方案中，纤维增强的气凝胶中的纤维分布在整个气凝胶中。在这样的实施方案中，浇铸凝胶具有与凝胶中包含的纤维材料相同的形状和体积。这些实施方案可以在浇铸过程中通过添加仅浸没纤维材料的适量液体凝胶前体而形成。在一些实施方案中，可以形成层状气凝胶产物，其中一部分气凝胶不含纤维。3.孔径分布在本发明公开的实施方案中，纤维增强的气凝胶的特征在于它们的孔径分布。孔径分布可以以本领域普通技术人员已知的各种方式测量，包括例如氮气吸附和压汞孔隙率测定法(mip)。在一些实施方案中，孔径分布至少是双峰的。在这样的实施方案中，气凝胶中存在至少两个不同孔径的组或“模式”。例如，具有双峰分布的气凝胶可具有平均直径为50nm或更小的一个孔群体和平均直径大于50nm的另一个孔群体，同时没有其他的不同组的孔。通常可以在显示孔径分布的图中显现不同的孔隙模式，其可以是孔体积或孔数目与孔径的关系图。在这样的图中，模式可以被视为峰。在多峰孔径分布中，可以看到不止一个不同的峰。一些实施方案可具有2个、3个、4个、5个或多于5个不同的模式。具有至少三种不同孔模式的实施方案在本发明中描述为具有至少三峰孔径分布。在制造过程中，可以通过凝胶前体溶液中存在的碱性化合物(例如碳酸钙)的相对浓度来影响孔径分布。例如，降低凝胶前体溶液中碱的摩尔比可以增加具有相对大直径(例如，大于10μm)的孔的数量，从而产生一种或多于一种大直径模式。4.拉伸强度在本发明所述的一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶的特征在于其拉伸强度，其也称为极限拉伸强度(uts)。这是材料承受趋于伸长的载荷的能力的量度。本发明所述的实施方案的拉伸强度显著大于先前可获得的纤维增强气凝胶的拉伸强度。如本发明所用，拉伸强度是根据美国标准测试方法(astm)d5034纺织织物的断裂力和伸长率标准规范(抓取法)测量的极限拉伸强度。拉伸强度可以根据进行测试的方向而变化。对于本发明所述的气凝胶的一些实施方案，在纵向测量时的拉伸强度大于在横向测量时的拉伸强度。b.纤维增强有机聚合物气凝胶的合成本发明的气凝胶可以使用多步法制备，该方法包括1)纤维增强有机聚合物凝胶的制备、2)溶剂交换和3)干燥纤维增强凝胶以形成气凝胶。图2示出了制造纤维增强有机聚合物气凝胶2的示例性方法。在步骤1中，纤维材料4可以放置在浇铸容器10内。在步骤2中，可以制备包括有机聚合物前体和任选的催化剂的凝胶前体溶液11，并将该凝胶前体溶液11倒入浇铸容器10中，浸没纤维材料4。在步骤3中，浸没的纤维材料4可以凝胶化并干燥以制备纤维增强有机聚合物气凝胶2。下面更详细地讨论这些处理步骤。1.纤维增强有机聚合物凝胶的制备合成纤维增强有机聚合物气凝胶的第一阶段是纤维增强有机聚合物湿凝胶的合成。为了产生湿凝胶，将凝胶前体溶液与纤维混合，然后进行凝胶化。这可以通过例如将溶液倒在已经放置在浇铸容器中或浇铸板上的纤维上并使纤维浸入溶液中来实现。另外或可替代地，在浇铸之前或浇铸之后，可以将纤维搅拌到凝胶前体溶液中或以其他方法与凝胶前体溶液结合。凝胶化导致纤维增强湿凝胶的产生。通常，有机聚合物凝胶通过聚合由有机单体制备，例如通过逐步增长聚合、链增长聚合或光聚合制备。例如，如果需要聚酰胺气凝胶，则至少一个二酸单体可以在反应溶剂中与至少一个二胺单体在逐步增长聚合中通过缩合反应生成聚酰胺。如上所述，可将许多其他聚合物、其共聚物或其共混物用于本发明公开的纤维增强聚合物气凝胶中。在一些实例中，聚合物基体包括聚酰亚胺基体。如果需要聚酰亚胺气凝胶，则至少一种酸单体可以与至少一种二氨基单体在反应溶剂中反应形成聚(酰胺酸)。许多酸单体和二氨基单体可用于合成聚(酰胺酸)。在一方面，在化学脱水剂的存在下使聚(酰胺酸)与酰亚胺化催化剂接触，以通过酰亚胺化反应形成聚合的聚酰亚胺凝胶。适用于驱动聚酰亚胺前体转化为聚酰亚胺状态的任何酰亚胺化催化剂都是合适的。优选的化学酰亚胺化催化剂包含至少一种选自以下的化合物：吡啶、甲基吡啶、喹啉、异喹啉、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、三亚乙基二胺、二甲基吡啶、n-甲基吗啉、三乙胺、三丙胺、三丁胺、咪唑或经取代的咪唑、三唑或经取代的三唑、四唑或经取代的四唑、嘌呤或经取代的嘌呤、吡唑或经取代的吡唑、其他三烷基胺、或其组合。适用于由酰胺酸前体形成酰亚胺环的任何脱水剂都是合适的。优选的脱水剂包括至少一种选自以下的化合物：乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐、苯甲酸酐、三氟乙酸酐、草酰氯、亚硫酰氯、三氯化磷、二环己基碳二亚胺、1,1'-羰基二咪唑(cdi)、二碳酸二叔丁酯(boc2o)或其组合。在一些实施方案中，聚合物基体包含间苯二酚甲醛聚合物。为了制备包含该聚合物的凝胶，间苯二酚和甲醛可以在金属盐催化剂存在下在水溶液中结合在一起。间苯二酚和甲醛可以结合形成间苯二酚甲醛聚合物颗粒，该间苯二酚甲醛聚合物颗粒形成凝胶基体。间苯二酚与甲醛的比例(r/f)可以是形成期望间苯二酚甲醛聚合物的任何期望的比例。举例来说，r/f比可以是5:1至0.25:1，或者大于或等于5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、0.5:1和0.25:1或介于5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、0.5:1和0.25:1中的任意两者之间。在一个实例中，r/f比为0.6:1至0.4:1，或约0.5:1。金属盐的非限制性实例可包括碳酸锂(li2co3)、碳酸钠(na2co3)、碳酸钾(k2co3)、碳酸铷(rb2co3)、碳酸铯(cs2co3)、碳酸镁(mgco3)、碳酸钙(caco3)、碳酸锶(srco3)、碳酸钡(baco3)或其组合。在一些实施方案中，催化剂可以包括重量比为5:1至1:1，或等于5:1、4:1、3:1、2:1和1:1或介于5:1、4:1、3:1、2:1和1:1中任意两者之间的钙和钠。间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)可以大于或等于1:1、10:1、20:1、30:1、40:1、50:1、100:1、200:1、300:1、400:1、500:1、600:1、700:1、800:1、900:1、1000:1、1500:1和2000:1或介于1:1、10:1、20:1、30:1、40:1、50:1、100:1、200:1、300:1、400:1、500:1、600:1、700:1、800:1、900:1、1000:1、1500:1和2000:1中的任意两者之间。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和催化剂)中的总固体含量可以是至少、等于15％w/v、20％w/v、25％w/v、30％w/v、35％w/v、40％w/v和50％w/v或介于15％w/v、20％w/v、25％w/v、30％w/v、35％w/v、40％w/v和50％w/v中的任意两者之间。用于聚合、交联或两者的反应溶剂可以是酰胺溶剂，例如但不限于，甲酰胺、n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二乙基乙酰胺、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、n-环己基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺和1,13-二甲基-2-咪唑烷酮；有机硫溶剂，例如但不限于，二甲基亚砜、二乙基亚砜、二乙基亚砜、甲基磺酰基甲烷、和环丁砜；醚溶剂，包括但不限于，环戊基甲基醚、二叔丁基醚、乙醚、二乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二异丙基醚、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、1,4-二氧杂环己烷、乙基叔丁基醚、乙二醇醚、甲氧基乙烷、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、吗啉、四甘醇二甲醚、四氢呋喃、四氢吡喃和三甘醇二甲醚；烃溶剂，包括但不限于，苯、环庚烷、环己烷、环己烯、环辛烷、环戊烷、十氢化萘、十二烷、杜烯、庚烷、己烷、柠檬烯、均三甲苯、甲基环己烷、石脑油、十八烯、五甲基苯、戊烷、戊烷类、石油苯、石油醚、甲苯十三烷、松节油和二甲苯；硝基溶剂，包括但不限于，硝基苯、硝基乙烷和硝基甲烷；醇溶剂，包括但不限于，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、3-甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2,2-二甲基丙-1-醇、环己醇、二甘醇、叔戊醇、苯酚、甲酚、二甲苯酚、儿茶酚、苯甲醇、1,4-丁二醇、1,2,4-丁三醇、丁醇、2-丁醇、正丁醇、叔丁醇、二甘醇、乙二醇、2-乙基己醇、糠醇、甘油、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、2-戊醇、1,3-丙二醇和丙二醇；酮溶剂，包括但不限于，己酮、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、苯乙酮、丁酮、环戊酮、乙基异丙基酮、2-己酮、异佛尔酮、异亚丙基丙酮、甲基异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮和3-戊酮乙酰丙酮；卤代溶剂，包括但不限于，三氯甲苯、溴仿、溴甲烷、四氯化碳、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、氯氟烃、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯-1-氟乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、二碘甲烷、fc-75、卤代烷、卤代甲烷、六氯丁二烯、六氟-2-丙醇、对氯三氟甲苯、全氟-1,3-二甲基环己烷、全氟环己烷、全氟萘烷、全氟己烷、全氟甲基环己烷、全氟甲基萘、全氟辛烷、全氟甲苯、全氟三戊胺、四溴甲烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、1,1,1-三溴乙烷、1,3,5-三氯苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷、2,2,2-三氟乙醇和三卤甲烷；酯溶剂，包括但不限于，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-甲氧基乙酸乙酯、苯甲酸苄酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、2-丁氧基乙醇乙酸酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、碳酸二乙酯、对苯二甲酸二辛酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯、碳酸乙烯酯、乙酸己酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸甲酯、乳酸甲酯、苯基乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸丙酯、碳酸丙烯酯和三乙酸甘油酯；水或其混合物。可以根据与所用材料和方法的相容性来选择反应溶剂和其他反应物，即是否将聚合凝胶浇铸到载体膜上，是否注入可模塑部件中，或是否注入至模型以用于进一步加工成工件。基于与纤维材料的相容性选择反应溶剂和其他反应物。在一些方面，可以使用适于驱动反应物(即聚合物前体、聚合物)转化为聚合物基体的试剂(例如，固化剂、脱水剂、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)等)。转换还可以通过加热或用电磁辐射(例如，红外或uv辐射)照射来驱动。可以基于形成的聚合物的类型选择固化剂。这类化合物的非限制性实例包括吡啶、甲基吡啶、喹啉、异喹啉、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、dbu酚盐、dbu的羧酸盐、三亚乙基二胺、三亚乙基二胺的羧酸盐、二甲基吡啶、n-甲基吗啉、三乙胺、三丙胺、三丁胺、其他三烷基胺、咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑或其组合。脱水剂可以包括乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐、苯甲酸酐、三氟乙酸酐、草酰氯、亚硫酰氯、三氯化磷、二环己基碳二亚胺、1,1'-羰基二咪唑(cdi)、二碳酸二叔丁酯(boc2o)或其组合。自由基引发剂包括偶氮二异丁腈(aibn)、过氧化苯甲酰、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(dmpa)等、或其组合。实现聚合的反应条件可根据所用聚合物前体的类型而变化。反应条件可包括温度和压力。在大气压(约0.101mpa)下，温度可以为至少、等于50℃、75℃、100℃、125℃、150℃、175℃和200℃或介于50℃、75℃、100℃、125℃、150℃、175℃和200℃的任意两者之间，或者温度可以为80℃至100℃。可将凝胶前体溶液浇铸或倾倒在纤维源上，并保持直至形成凝胶(例如，1分钟至30天)。在一些实施方案中，凝胶前体溶液可保持1天至3天，以制备纤维增强间苯二酚甲醛聚合物基体。2.溶剂交换在合成增强有机聚合物湿凝胶之后，可能需要进行溶剂交换，其中将凝胶前体中使用的反应溶剂更换为更适合于干燥步骤的第二溶剂。因此，在一个实施方案中，可以进行溶剂交换，其中将湿凝胶置于容器内并浸没在包含反应溶剂和第二溶剂的混合物中。然后，在容器内部产生高压气氛，从而迫使第二溶剂进入增强聚合凝胶并置换一部分反应溶剂。或者，可以在不使用高压环境的情况下进行溶剂交换步骤。可能需要进行多轮溶剂交换。进行溶剂交换所需的时间将根据进行交换的聚合物的类型以及所使用的反应溶剂和第二溶剂而变化。在一个实施方案中，每次溶剂交换持续大约二十四小时。在另一个实施方案中，每次溶剂交换持续大约30分钟。示例性第二溶剂包括酰胺溶剂，例如但不限于，甲酰胺、n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二乙基乙酰胺、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、n-环己基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺和1,13-二甲基-2-咪唑烷酮；有机硫溶剂(例如二甲基亚砜、二乙基亚砜、二乙基亚砜、甲基磺酰基甲烷和环丁砜)；醚溶剂(例如环戊基甲基醚、二叔丁基醚、乙醚、二乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二异丙基醚、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、1,4-二氧杂环己烷、乙基叔丁基醚、二醇醚、甲氧基乙烷、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、吗啉、四甘醇二甲醚、四氢呋喃、四氢吡喃和三甘醇二甲醚)；烃溶剂(例如苯、环庚烷、环己烷、环己烯、环辛烷、环戊烷、十氢化萘、十二烷、杜烯、庚烷、己烷、柠檬烯、均三甲苯、甲基环己烷、石脑油、十八烯、五甲基苯、戊烷、戊烷类、石油苯、石油醚、甲苯十三烷、松节油和二甲苯)；硝基溶剂(例如硝基苯、硝基乙烷和硝基甲烷)；醇溶剂(例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、3-甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2,2-二甲基丙-1-醇、环己醇、二甘醇、叔戊醇、苯酚、甲酚、二甲苯酚、儿茶酚、苯甲醇、1,4-丁二醇、1,2,4-丁三醇、丁醇、2-丁醇、正丁醇、叔丁醇、二甘醇、乙二醇、2-乙基己醇、糠醇、甘油、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、2-戊醇、1,3-丙二醇和丙二醇)；酮溶剂(例如己酮、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、苯乙酮、丁酮、环戊酮、乙基异丙基酮、2-己酮、异佛尔酮、异亚丙基丙酮、甲基异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮和3-戊酮乙酰丙酮)；卤代溶剂(例如三氯甲苯、溴仿、溴甲烷、四氯化碳、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、氯氟烃、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯-1-氟乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、二碘甲烷、fc-75、卤代烷、卤代甲烷、六氯丁二烯、六氟-2-丙醇、对氯三氟甲苯、全氟-1,3-二甲基环己烷、全氟环己烷、全氟萘烷、全氟己烷、全氟甲基环己烷、全氟甲基萘、全氟辛烷、全氟甲苯、全氟三戊胺、四溴甲烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、1,1,1-三溴乙烷、1,3,5-三氯苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷、2,2,2-三氟乙醇和三卤甲烷)；酯溶剂(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-甲氧基乙酸乙酯、苯甲酸苄酯、双(2-乙基己基)己二酸酯、二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、2-丁氧基乙醇乙酸酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、碳酸二乙酯、对苯二甲酸二辛酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯、碳酸乙烯酯、乙酸己酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸甲酯、乳酸甲酯、苯基乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸丙酯、碳酸丙烯酯和三乙酸甘油酯)；水或其混合物。每种第二溶剂具有凝固点。例如，叔丁醇的凝固点为25.5℃，并且在一个大气压下水的凝固点为0℃。优选地，用丙酮进行至少一次溶剂交换。溶剂交换过程中使用的温度和压力可以变化。可通过在不同的温度或大气压下或两者下进行溶剂交换来调节溶剂交换过程的持续时间，条件是压力容器内的压力和温度不会导致第一溶剂或第二溶剂离开液相并变成气相、蒸气相、固相或超临界流体。通常，较高的压力和/或温度会减少进行溶剂交换所需的时间，较低的温度和/或压力会增加进行溶剂交换所需的时间。3.冷却和干燥在增强聚合物凝胶进行溶剂交换后，希望进行除去凝胶中的溶剂的干燥步骤。干燥步骤可以是超临界干燥、亚临界干燥、热干燥、蒸发空气干燥或其任何组合。在一个实施方案中，源自聚合物凝胶的纤维增强气凝胶可在环境条件下干燥，例如通过在空气或无水气流下除去溶剂。在这种情况下，通过蒸发除去凝胶中的溶剂，并且通过增强基体和气凝胶网络防止孔塌陷。也可以通过加热或用电磁辐射照射来辅助干燥。在另一个实施方案中，溶剂交换后，将聚合的增强凝胶暴露于亚临界干燥。在这种情况下，将凝胶冷却至低于第二溶剂的凝固点，并进行冷冻干燥或冻干过程以产生气凝胶。例如，如果第二溶剂是水，则将聚合的凝胶冷却至0℃以下。冷却后，使聚合的凝胶经历一段时间的真空，期间使第二溶剂升华。在另一个实施方案中，溶剂交换后，在通过升华除去大部分第二溶剂后，将聚合的增强凝胶暴露于亚临界干燥，任选加热。在这种情况下，将部分干燥的凝胶材料加热至接近或高于第二溶剂沸点的温度一段时间。这段时间可以从几小时到几天不等，但典型的时间段大约是4小时。在升华过程中，已除去聚合凝胶中存在的一部分第二溶剂，留下气凝胶。在溶剂交换后，凝胶可在80℃至100℃下，或在约85℃下于真空下干燥至干(例如，0.5天至3天)。最终的纤维增强聚合物气凝胶可以是任何宽度或长度。纤维增强的气凝胶可以是限定的几何形状(例如，正方形或圆形贴片)或者是片或卷的形式。在一些实例中，内部增强的气凝胶的宽度可达6米，长度可达10米，或0.01米至6米、0.5米至5米、1米至4米或其间的任何范围，以及长度为1至10000米、5至1000米、10米至100米或其间的任何范围。复合材料的宽度可以是0.01、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90、0.95、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0英尺或米，包括其间的任何值。内部增强的气凝胶的长度可以是1、10、100、500、1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、4500、5000、5500、6000、6500、7000、7500、8000、8500、9000、9500、10000米或英尺且包括其间的任何值。在某些方面，分别地，增强的气凝胶的长度可以为1000英尺或米，宽度为60英寸或1.5米。在另一实施方案中，内部增强的气凝胶长100英尺，宽40英寸。c.制品本发明的纤维增强有机聚合物气凝胶可包括在制品中。例如，制品可以包括选自聚胺、聚酰胺、聚酰亚胺、聚(酰胺-酰亚胺)、聚(胺酰胺)、聚(醚酰亚胺)、多酚、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚脲、聚醚、聚酯、多元酸、聚碳酸酯、间苯二酚甲醛或其任意组合的聚合物的纤维增强有机聚合物基体。在一些实施方案中，制品是薄膜、整料、晶片、毯、芯复合材料、射频天线用基材、遮阳板、遮光罩、天线罩、油和/或气管道用绝热材料、液化天然气管道用绝热材料、低温流体输送管道用绝热材料、服装用绝热材料、用于航空航天应用的绝热材料、建筑、汽车和其他人类栖息地用绝热材料、用于机动车应用的绝热材料、散热器用绝热层、管道和通风用绝热层、空调用绝热层、供暖和制冷和移动空调单元用绝热层、冷却器用绝热层、包装用绝热层、消费品用绝热层、减震系统、电线和电缆绝热层、医疗器械用绝热层、催化剂载体、药物、药品和/或药物递送系统载体、含水过滤装置、基于油的过滤装置和基于溶剂的过滤装置。在一些实施方案中，纤维增强有机聚合物气凝胶是毯状气凝胶的形式。毯状气凝胶是柔韧的、适形的气凝胶，其可用于覆盖表面，包括具有复杂几何形状的表面。由本发明所述的纤维增强气凝胶制成的气凝胶毯可以以多种方式使用，包括作为管道或具有不规则表面的其他结构的绝热材料。实施例将通过具体实施例更详细地描述本发明。提供以下实施例仅用于说明目的，并不旨在以任何方式限制本发明。本领域技术人员将容易地认识到可以改变或修改以产生基本相同结果的各种非关键参数。实施例1(单层聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶)制备纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶，其中凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为100、200、300、400或500。催化剂是碳酸钙。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量保持恒定在30重量/体积％。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)固定在0.5。对于选定的r/c比，将所需的间苯二酚置于具有50ml去离子水的可密封反应器中并机械搅拌直至完全溶解。在继续搅拌下将碳酸钙加入间苯二酚溶液中直至完全溶解。将所需体积的37重量％甲醛溶液和另外的去离子水(总体积为600ml，30％固体)加入到反应器中，将其密封并搅拌30分钟。然后将该凝胶前体溶液倒在铺设于浇铸容器中的0.5cm厚的聚酯纤维垫上，直到浸没纤维垫。聚酯垫，商品名ab10，购自英国德比郡heanor的cytecprocessmaterials，由针刺聚酯纤维组成，平均纤维长度为64mm，平均纤维直径为180μm。将浇铸凝胶前体在约85℃下保持3天以凝胶化。三天后，将纤维增强的湿凝胶从浇铸容器中取出并在室温下浸没在丙酮中3天，每12小时更换丙酮。溶剂交换后，将凝胶在85℃下真空干燥2天。通过气体吸附测量所得纤维增强气凝胶毯的比表面积、孔体积和平均孔径(表1中的“孔径”)，并通过压汞孔隙率测定法(mip)测量孔体积、密度和孔隙率。使用热流计(hfm)在20℃的平均温度和13.8kpa的压力下测量热导率。表1列出了聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的性质，其具有指定的r/c值和30重量/体积％的固体含量。表1通过气体吸附测量的300、400和500r/c的样品的孔径分布示于图3中。通过压汞孔隙率测定法(mip)测量的300、400和500r/c的样品的孔径分布在图4、图5和图6中给出。mip能够测量大于100nm的孔径。图4至图6显示了多峰孔径分布，其中大量孔大于100nm。实施例2(多层聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶)制备纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶，其中凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为300、400或500。催化剂是碳酸钙。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量为20重量/体积％至30重量/体积％。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)固定在0.5。对于选定的r/c比，将所需的间苯二酚置于具有50ml去离子水的可密封反应器中并机械搅拌直至完全溶解。在继续搅拌下将碳酸钙加入间苯二酚溶液中直至完全溶解。根据配方，将所需体积的37重量％甲醛溶液和另外的去离子水(总体积为600ml、20％至30％的固体)加入到反应器中，将其密封并搅拌30分钟。然后将该凝胶前体溶液倒在铺在浇铸容器中的1cm或1.5cm厚的聚酯纤维垫上，直到浸没纤维垫。垫由实施例1中描述的多层单层垫组成，并且可以构造成指定的厚度。在加入凝胶之前，可以通过凝胶或针刺法黏合这些层以增强黏合。将浇铸的凝胶前体在约85℃下保持3天以凝胶化。三天后，将纤维增强的湿凝胶从浇铸容器中取出并在室温下浸没于丙酮中3天，每12小时更换丙酮。溶剂交换后，将凝胶在85℃下真空干燥2天。使用热流计(hfm)在20℃的平均温度和13.8kpa下测量热导率。表2列出了具有指定r/c值的多层聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的性质。表2实施例3(本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯)制备纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶，其中凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为400。催化剂是碳酸钙。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量为30重量/体积％。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)固定在0.5。将所需的间苯二酚置于具有50ml去离子水的可密封反应器中并机械搅拌直至完全溶解。在继续搅拌下将碳酸钙加入间苯二酚溶液中直至完全溶解。将所需体积的37重量％甲醛溶液和另外的去离子水(600ml的总体积、30％的固体)加入到反应器中，将其密封并搅拌30分钟。然后将该凝胶前体溶液倒在铺在浇铸容器中的1cm厚的聚酯纤维垫上，直到浸没纤维垫。垫是从英国利兹的nonwoveninnovation&researchinstitute采购的，由针刺聚酯纤维构成，平均纤维长度为28mm，平均纤维直径为17μm。将浇铸的凝胶前体在约85℃下保持3天以凝胶化。此后，将纤维增强的湿凝胶从浇铸容器中取出并在室温下浸没于丙酮中3天，每12小时更换丙酮。溶剂交换后，将凝胶在85℃下真空干燥2天。使用热流计(hfm)在20℃的平均温度下和13.8kpa下测量热导率。根据美国标准测试方法(astm)astmd5034纺织织物的断裂力和伸长率标准规范(抓取法)，在23℃下在纵向(表3中的“纵向”方向)和横向(表3中的“横向”)上测量极限拉伸强度(uts)和模量。本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的性质列于表3中。为了比较，表3还包括所测量的由aspenairgel以商品名销售的市售纤维增强二氧化硅气凝胶毯的拉伸测试值。从表3中可以看出，根据该实施例3生产的本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的拉伸性能比市售的气凝胶毯高许多倍。表3实施例4(玻璃纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶)制备纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶，其中凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为100或400。催化剂是碳酸钙。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量在30重量/体积％保持恒定。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)固定在0.5。对于选定的r/c比，将所需的间苯二酚置于具有50ml去离子水的可密封反应器中并机械搅拌直至完全溶解。在继续搅拌下将碳酸钙加入间苯二酚溶液中直至完全溶解。将所需体积的37重量％甲醛溶液和另外的去离子水(600ml的总体积、30％的固体)加入到反应器中，将其密封并搅拌30分钟。然后将该凝胶前体溶液倒在铺在浇铸容器中的1cm厚玻璃聚酯纤维垫上，直到浸没玻璃纤维垫。市售玻璃纤维垫的商品名为由kobe-czs.r.o.(布尔诺国家区，捷克共和国)生产，包括针刺玻璃纤维，平均纤维长度为50mm，平均纤维直径为12μm。将浇铸的凝胶前体在约85℃下保持3天以凝胶化。凝胶凝固后，将纤维增强的湿凝胶从浇铸容器中取出并在室温下浸没于丙酮中3天，每12小时更换丙酮。溶剂交换后，将凝胶在85℃下真空干燥2天。使用热流计(hfm)在20℃的平均温度下和13.8kpa下测量热导率。具有指定的r/c值的本发明的玻璃纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的热导率列于表4中。表4样品编号r/c热导率(mw/m·k)110031240029实施例5(聚酯纤维增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶)制备聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶，其中凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为400、500、600、650或700。催化剂是碳酸钙和碳酸钠的混合物，ca:na重量比为3(ca):1(na)或1(ca):1(na)。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量为20重量/体积％、25重量/体积％或30重量/体积％。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)固定在0.5。对于选定的r/c比，将所需的间苯二酚置于具有50ml去离子水的可密封反应器中并机械搅拌直至完全溶解。在继续搅拌下将碳酸钙加入间苯二酚溶液中直至完全溶解。将所需体积的37重量％甲醛溶液和另外的去离子水(600ml的总体积、20％、25％或30％的固体)加入反应器中，将其密封并搅拌30分钟。然后将该凝胶前体溶液倒在铺在浇铸容器中的0.5cm厚的聚酯纤维垫上，直到浸没纤维垫。聚酯垫的商品名为ab10，由processmaterials(heanor，德比郡，英国)生产，包括针刺聚酯纤维，平均纤维长度为64mm，平均纤维直径为180μm。将浇铸的凝胶前体在约85℃下保持3天以凝胶化。三天后，将纤维增强的湿凝胶从浇铸容器中取出并在室温下浸没于丙酮中3天，每12小时更换丙酮。溶剂交换后，将凝胶在85℃下真空干燥2天。使用hfm在20℃的平均温度下和13.8kpa压力下测量热导率。具有指定的r/c值的pet纤维增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶毯的热导率列于表5中。通过压汞孔隙率测定法(mip)测量的催化剂混合物比率为1(ca):1(na)，r/c为600和固体为25％和30％的样品的孔径分布在图7中给出。mip能够测量大于100nm的孔径。图7显示了多峰孔径分布，其中大量孔大于100nm。表5实施例6(使用纤维增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶的真空绝热板)制备使用纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶作为芯的真空绝热板(vip)，其中将聚酯增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶真空密封在聚酯袋中。通过使袋装毯经历5分钟的真空来实现60毫巴的密封，使袋装毯经历12小时的真空来实现50毫巴的密封。凝胶前体中间苯二酚与催化剂的摩尔比(r/c)为650。催化剂是碳酸钙和碳酸钠的重量比为1(ca):1(na)的混合物。凝胶前体(即间苯二酚、甲醛和碳酸盐)中的总固体含量为30重量/体积％。间苯二酚与甲醛的摩尔比(r/f)为0.5。按照与实施例5相同的方法制备聚酯增强间苯二酚甲醛气凝胶。使用热流计(hfm)在-20℃至70℃的平均温度范围下和13.8kpa的压力下测量热导率。使用具有指定的r/c值的本发明的pet纤维增强混合催化剂间苯二酚甲醛气凝胶的真空绝热板的热导率示于表6和图8中。表6实施例7(本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶的机械性能)聚酯纤维增强有机聚合物气凝胶通过类似于实施例3的方法制备。遵循标准测试程序astmd5035和astmc165，在23℃的温度下测量所生产的气凝胶的拉伸、弯曲和压缩机械性能。机械结果总结在表7、表8和表9中，并与市售基于二氧化硅气凝胶的毯获得的类似测量结果进行比较。表7列出了本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的拉伸性能。表8列出了本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的弯曲性能。表9列出了本发明的聚酯纤维增强间苯二酚甲醛气凝胶毯的压缩性能。市售基于二氧化硅的气凝胶的毯在机械处理时会产生严重的灰尘。由于本发明的聚酯增强间苯二酚甲醛气凝胶毯表现出明显更好的机械性能，因此预期会减少灰尘。为了证明这一点，使用本发明的气凝胶毯和市售硅胶气凝胶毯重复地完全包裹在外径为10cm的20cm长的钢管周围。使用微量天平测量每次包裹后的重量变化，图9中示出随重复包裹次数变化的重量损失。数据线90是本发明的聚酯增强间苯二酚甲醛气凝胶毯。数据线92是市售二氧化硅气凝胶毯。根据数据，确定本发明的气凝胶毯具有最小的重量变化，而市售气凝胶毯具有显著的重量变化。表7表8表9当前第1页12