本发明属于高分子增韧剂技术领域，具体涉及一种大分子pmma型增韧剂的制备方法。
背景技术
pmma（聚甲基丙烯酸甲酯，俗称有机玻璃）光学材料，具有透光率高、雾度低、维卡软化温度高、拉伸强度大等优点，主要用于制备led液晶显示器件（电脑、电视、手机、车载系统等）中的导光板、oled有机发光显示的柔性衬底薄膜，是新型显示行业中必不可少的上游关键材料。
中国专利申请cn105038062a公开了一种高流动性增韧聚甲基丙烯酸甲酯，其包含组分按重量份计如下：pmma60～80份，增韧剂mbs树脂20～40份，紫外线吸收剂0.01～0.2份，抗氧化剂0.01～0.2份，脱模剂0.1～1份，荧光增白剂0.001～0.02份，提供了一种制备方法简单，易于操作的高流动性增韧聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，制备出的聚甲基丙烯酸甲酯具有高流动性和较好的韧性。
中国专利申请cn107698733a公开了一种环氧树脂增韧剂的制备，该发明以聚乙二醇、甲苯二异氰酸酯和间苯二甲胺为原料，通过二步反应制得了端胺基聚氨酯环氧树脂增韧剂，该增韧剂与双酚a型环氧树脂(e-51)在一定固化工艺条件下进行固化反应，明显提高了环氧树脂的韧性，使固化产物具有较高的断裂伸长率和剪切强度；此外，还克服了用单一的间苯二甲胺作固化剂所带来的固化体系挥发性大、毒性较强等缺点。
很少有专利公开了一种专用于pmma的大分子增韧剂，通过添加一定量的增韧剂使得pmma流动性改善，可以拓宽其应用领域，因此发明一种生产成本低廉制备工艺简单的增韧剂显得尤为重要。
技术实现要素：
为了达到背景技术中的目的，本发明提出的一种大分子pmma型增韧剂的制备方法；通过调节单体的用量、反应条件、反应时间，发明的大分子pmma型增韧剂不仅使得pmma加工过程中流动性得到改善，拓宽其应用领域，通过对地沟油结构的改性，大量添加到增韧剂的制备中，对地沟油转为阳光产业也做出了推动型发展，而且显著降低了增韧剂的制作成本。
本发明通过如下的技术方案实现的
一种大分子pmma型增韧剂的制备方法，其特征在于,所述大分子pmma型增韧剂的制备方法如下：
（1）称取20-30份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15-18份的甲基丙烯酸甲酯，40-45份的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10-12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25-0.35份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5-6份质量比为2-4:6-8的甲基丙烯酸甲酯和玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子pmma型增韧剂；
所述的各原料的重量份为：甲基丙烯酸甲酯17-22份、地沟油30-42份、玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体46-53、引发剂0.3-0.4份、反应溶剂100-120份。
进一步，所述的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体为，环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯中的一种或几种，优选环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯。
进一步，所述的引发剂为，偶氮类中的一种或几种。
进一步，所述大分子pmma型增韧剂的固含量控制在38-48%之间最佳，不得高于52%，玻璃化转变温度控制在40±1℃最佳，不得高于45℃。
进一步，所述通过旋蒸除去的溶剂可重复使用，进入下一次反应中。
进一步，所述通过添加萃取剂萃取2-3次除去未反应掉的反应物，该反应物可作为下次反应中补加单体使用。
有益效益
1、添加了该增韧剂，有效改变pmma的加工性能，使其塑化时的平衡扭矩降低；
2、该大分子pmma型增韧剂，生产成本低，生产工艺简单，可用于大规模生产；
3、该增韧剂拓宽了pmma的应用领域。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面将结合实验数据，对本发明的优选实施例进行详细的说明，以方便技术人员理解。
实施例1
一种大分子pmma型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取23份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15份的甲基丙烯酸甲酯，40份的环氧丙烯酸酯混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5份质量比为2:6的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子pmma型增韧剂。
实施例2
一种大分子pmma型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取20份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15份的甲基丙烯酸甲酯，40份的丙烯酸丁酯混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，11份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和6份质量比为2:8的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子pmma型增韧剂；
实施例3
一种大分子pmma型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取25份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与16份的甲基丙烯酸甲酯，42份的环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为1:1的混合液混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10-12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.3份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5份质量比为3:6的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为1:1的混合液的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子pmma型增韧剂。
实施例4
一种大分子pmma型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取28份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与18份的甲基丙烯酸甲酯，40份的环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为2:1的混合液混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和6份质量比为4:7的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为2:1的混合液的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子pmma型增韧剂。
实验分析：
1、平衡扭矩测试
将实施例1-4的增韧剂与市售增韧剂按国标配比添加到pmma的制作工艺中，用转矩流变仪是一种通过模拟加工过程，在此过程中造成高剪切和高湍流的效果，从而将各种物料混合均匀的同时被高度剪切，进而使物料产生了非线性的粘弹性响应。下表为转矩流变仪测试结果：
上述试验结果可知，本发明制备的增韧剂，有效降低了最大扭矩和平衡扭矩，降低塑化时间，通过添加大分子pmma型增韧剂有效改善了pmma的加工性能。
2、拉伸强度实验
将实施例1-4的增韧剂与市售增韧剂按国标配比添加到pmma的制作工艺中依据国标gb/t1040.1-2006&gb/t1040.2-2006进行拉伸强度试验，其检测结果如下表所示：
上述试验结果可知，本发明制备的增韧剂添加到pmma材料的制备中，不会影响pmma材料的力学性能，因此可作为增韧剂添加其中。
最后说明的是，以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的。