本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种双酚a双烯丙基醚的制备方法。
背景技术：
双酚a双烯丙基醚是一种重要的有机合成中间体，可以在高温或催化剂条件下重排生成二烯丙基双酚a。二烯丙基双酚a可提高树脂的韧性和耐温性，降低树脂的固化温度，通过二烯丙基双酚a改性的树脂具有优异的力学性能、介电性能以及耐热性能，极具商业开发价值。目前，工业上主要用双酚a双烯丙基醚通过转位法来合成二烯丙基双酚a。因此，双酚a双烯丙基醚的质量对二烯丙基双酚a的合成有重要影响。
目前，双酚a双烯丙基醚的主要制备工艺是先将双酚a与碱溶于溶剂中形成双酚a盐，然后加入烯丙基卤代物完成反应，其反应方程式如下：
其中，m为na或k，x为cl、br或i。
现有技术采用甲苯和二烯丙基醚为溶剂，在催化剂条件下让烯丙醇与双酚a反应，得到双酚a双烯丙基醚。该方法会产生许多副产物，能通过hplc有效地分离的产物就有五种，在最优的溶剂配比下双酚a双烯丙基醚的产率也只有51%。
现有技术采用双酚a、烯丙基溴和碳酸钾在丙酮中回流24h，经过滤浓缩，二氯甲烷脱色，洗涤干燥，最后得到了无色的双酚a双烯丙基醚。该方法反应时间长，工艺过程复杂。
目前，国内对此尚未引起足够重视，关于双酚a双烯丙基醚的专利和文献报道很少。仅查到类似专利：中国授权专利cn201010531322.0介绍了一种四溴双酚a双烯丙基醚的制备方法，采用甲醇和水混合，然后加入亚硫酸钠和碳酸肼，再加入四溴双酚a、氢氧化钠，搅拌使其溶解，加热升温添加烯丙基氯，保温反应后得到四溴双酚a双烯丙基醚。中国授权专利cn201110212751.6介绍了一种水相中合成四溴双酚a双烯丙基醚的方法，由四溴双酚a、氢氧化钠或氢氧化钾水溶液与3-氯丙烯经醚化反应，降温、分离制得四溴双酚a双烯丙基醚。
基于此，做出本申请。
技术实现要素：
针对现有双酚a双烯丙基醚合成方法中存在的上述缺陷，本发明在双酚a与碱反应的过程中加入吸水剂，克服了反应中水对目标产物纯度的影响和色泽深的问题。此方法工艺简单易行，反应产物容易从体系分离，制得的双酚a双烯丙基醚纯度≥92%，色泽≤20（铂-钴-比色法），既能满足高端产品对纯度和色泽的要求，又易于工业化的应用。
为实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：
一种双酚a双烯丙基醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）将双酚a、溶剂加入反应釜中，搅拌溶解后加入碱、吸水剂；
（2）在一定温度下滴入烯丙基卤代物，反应一定时间得到粗产品；
（3）将步骤（3）得到的粗产品经过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后得到成品。
所述步骤（1）中的吸水剂为氧化钙、无水硫酸镁或无水硫酸钙。
所述步骤（1）中吸水剂的质量为双酚a、溶剂和碱总质量的5%-25%。
所述步骤（1）中的溶剂为甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、乙酸乙酯、dmf、二甲基亚砜、四氢呋喃或碳原子数为1~4的低级醇。
所述步骤（1）中溶剂的质量为双酚a质量的0.5-5倍。
所述步骤（1）中的碱为氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或两种的混合物。
所述步骤（1）中的碱与双酚a的摩尔比为2-3：1。
所述步骤（2）中的烯丙基卤代物为烯丙基氯、烯丙基溴或烯丙基碘；所述步骤（2）中的烯丙基卤代物与双酚a的摩尔比为3-5：1。
所述步骤（2）中的一定时间为3-16h。
所述步骤（2）中的一定温度为40-100℃。
本发明的工作原理及有益效果如下：
（1）有效控制反应体系中的水含量，促进反应正向进行。反应过程中，水的来源有两方面，原料带入和反应产生。在双酚a双烯丙基醚的合成过程中，水的存在会降低反应的转化率，不利于反应正向进行。本发明通过加入吸水剂，不断吸附和消耗反应生成的水，使反应体系中水分含量始终低于0.5%，这有利于拉动化学反应平衡向有利于生成目标产物的方向进行，从而提高转化率，达到高端产品的要求。
（2）本发明反应条件简单，可控，所用除水剂价格低、易得，除水效果好，反应产物容易从体系分离，大大减少了生产中废物处理的步骤，节约生产成本，适合规模化生产。
具体实施方式
实施例1
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入甲苯260g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠90g和氧化钙28.9g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯229.5g，升温至100℃，保温反应3h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.9%，色泽17。
实施例2
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入二甲苯260g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钾123.2g和氧化钙30.6g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯229.5g，升温至100℃，保温反应3h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度93.9%，色泽16。
实施例3
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入乙二醇二甲醚450g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠80g和无水硫酸钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯382.5g，升温至85℃，保温反应16h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.3%，色泽19。
实施例4
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入氯仿170g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钾112g和无水硫酸钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基溴363g，升温至70℃，保温反应16h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.1%，色泽20。
实施例5
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入丙酮400g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠80g、氢氧化钾56g和氧化钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯382.5g，升温至60℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度94.4%，色泽10。
实施例6
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入1，2-二氯乙烷400g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钾168g和氧化钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯382.5g，升温至60℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.4%，色泽15。
实施例7
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入1，2-二溴乙烷400g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钾168g和氧化钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯382.5g，升温至60℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度93.8%，色泽14。
实施例8
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入乙酸乙酯400g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钾168g和无水硫酸镁100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基碘840g，升温至80℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.8%，色泽17。
实施例9
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入dmf114g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠120g和氧化钙115.5g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯267.7g，升温至80℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度94.7%，色泽12。
实施例10
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入二甲基亚砜500g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠120g和无水硫酸镁100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯229.5g，升温至80℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度92.0%，色泽19。
实施例11
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入四氢呋喃250g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠120g和无水硫酸镁100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯229.5g，升温至40℃，保温反应16h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度94.0%，色泽14。
实施例12
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入叔丁醇684g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠100g和氧化钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯267g，升温至80℃，保温反应6h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度95.3%，色泽6。
实施例13
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入叔丁醇1140g（补充该实施例以支持溶剂的质量为双酚a的5倍，可以不加对照表），待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠100g和氧化钙100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯267g，升温至80℃，保温反应6h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度95.3%，色泽6。
对比实施例1
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入丙酮400g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠80g、氢氧化钾56g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯382.5g，1h滴加完毕，升温至60℃，保温反应4h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度77.1%，色泽121。
对比实施例2
在1000ml四口烧瓶中加入双酚a228g，开启搅拌，加入叔丁醇684g，待双酚a完全溶解后加入氢氧化钠100g，搅拌均匀，开始滴加烯丙基氯267g，升温至60℃，保温反应6h。反应完毕，降温至室温，获得产物粗品；粗品经过过滤除盐、减压蒸馏脱除低沸物后所得产品纯度76.4%，色泽96。
可以看出，采用被发明方法能获得更高的纯度和更浅的色泽，纯度≥92%，色泽≤20，满足高端产品要求。
表1不同工艺条件下产品的质量对照表
在工业应用中，最大的难点在于产品纯度与色泽之间的平衡，通常在产品纯度较高时，色泽也较高，影响下游产品的质量、色泽和应用性能，当色泽较低时，产品纯度也下降，无法满足产品反应活性方面的要求，本申请通过加入吸水剂，实现了高纯度和低色泽的要求，赋予了产品较高的反应活性和品相指标。