一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物的制作方法

本发明涉及有机化学领域，更具体的说是涉及一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物。

背景技术：

1,2-二硫-3-硫酮是多种药物的重要结构单元，具有显著的生物和医药性质，包括化疗、抗氧化和辐射防护作用。例如，奥替拉兹具有抗hiv活性(参见biochem.biophys.res.comm.1996,221,548)，nosh-1表现出具有优异的抗炎作用(acsmed.chem.lett.2012,3,257)，s-丹参素对男性不育有一定的治疗效果(cn102417501a)，茴三硫adt被用作利胆药(rev.suissepraxismed.1979,68,1063)。

在现有技术中，1,2-二硫-3-硫酮是通过末端炔与cs2和s8在-78℃下多步反应得到(tetrahedronlett.2014,55,5283)。或者经过β-酮酯或酮与特定硫化试剂如p2s5、cs2或lawesson试剂经多步反应获得(tetrahedronlett.1993,34,3703.和j.org.chem.2002,67,6461)。2016年，singh和他的同事报道了一种由三氯化铟催化α-烯丙基二硫酯与元素硫高效合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物的方法(j.org.chem.2016,81,11594)。然而，由于这些反应条件较苛刻，其中有的需要在-78℃下反应，反应条件困难；有的原料不易制备，经济成本过高；各种原因导致了这些方法的实用性和适用性受到限制，无法真正大规模的推广。

技术实现要素：

针对现有技术存在的不足，本发的目的在于提供一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物；其原料容易制备，经济成本低，反应条件容易，且可以直接合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物，无需分离中间产物，经济性高。为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物，1,2-二硫-3-硫酮衍生物的分子式为：

它是由2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯化合物、硫单质在催化剂作用下，在含有配体和碱的反应体系中反应而成；所述2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯的化合物的分子式为：

其中-r为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、4-乙基苯、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-硫甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-苯氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基，3-溴苯基、2-甲基-3-氟苯基、4-三氟甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-噻吩基、2-呋喃基中的任意一种。

所述催化剂为溴化亚铜、醋酸亚铜、氯化亚铜和碘化亚铜中的任意一种。

反应温度为80-120℃，反应时间为12h。

所述配体为四甲基乙二胺、1,10菲啰啉和联吡啶中的任意一种。

所述碱为碳酸铯和磷酸钾中的任意一种。

整个反应在溶剂中进行，所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、乙腈和二甲基亚砜中的任意一种。

在反应时，各物质添加的摩尔份数为：

含有2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯的化合物1份；

催化剂0.1-0.2份；

碱2份；

配体0.2-0.4份；

硫单质1-1.5份。

2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯化合物和硫单质的反应结束后，经过过滤提纯工序，所述过滤提纯工序为：过滤、萃取、有机相干燥、过滤、蒸发、柱层分离，最后经过洗脱后的流出液进行真空浓缩得到产物。

所述萃取液为饱和氯化钠溶液。

通过用硅胶柱进行柱层分离；所述洗脱液为石油醚和乙酸乙酯组成的混合溶液，其体积比为30:1。

本发明的有益效果：可以直接合成目标产物，无需分离中间产物，只需在常压下搅拌反应既可获得目标物，产率最高可达到88％，大大简化了工艺工程，降低了能量消耗，具有高产率的优点；且反应过程中废弃溶液较少，也未排放出其它污染气体和液体，因此本发明减少了废弃溶液的排放，具有保护环境和保障操作人员健康的优点；此外，可以制备一系列5-苯基取代的1,2-二硫-3-硫酮衍生物，该方法具有较强的底物普适性。如此本发明补充了现阶段制备5位取代的1,2-二硫醇-3-硫酮衍生物方法的空白，促进了多取代1,2-二硫-3-硫酮衍生物的发展，为开发含1,2-二硫-3-硫酮衍生物药物提供有力的保障，也为氟化物向硫化物的转变提供借鉴。

附图说明

图1为本发明的反应机理图。

具体实施方式

具体实施例一：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基-3h-1,2-二硫-3-硫酮37.0毫克，产率88％。m.p.122-124℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.57(d,j＝7.0hz,2h),7.47(d,j＝7.0hz,2h),7.42-7.39(m,1h),7.35(s,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,172.8,135.9,132.1,131.6,129.5,126.8.lrms(ei70ev)m/z(％):210(m⁺,79),146(20),145(100),122(29).

具体实施例二：将44.1毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-2-甲基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色油状液体5-(邻甲苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮33.6毫克，产率75％。¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.36-7.32(m,2h),7.26-7.22(m,2h),7.06(s,1h),2.36(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.8,172.9,139.3,136.0,131.4,131.0,130.6,129.2,126.4,20.4.lrms(ei70ev)m/z(％):224(m⁺,100),191(27),159(48),147(17).

具体实施例三：将44.1毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-3-甲基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到36.8毫克红色油状液体5-(m-甲苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮，产率82％。¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.38-7.36(m,3h),7.30-7.29(m,2h),2.35(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,173.1,139.6,135.8,132.9,131.6,129.4,127.4,124.0,21.3.lrms(ei70ev)m/z(％):224(m⁺,86),207(15),159(100),115(42).

具体实施例四：将44.1毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-4-甲基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(对甲苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮27.8毫克，产率62％。m.p.117-119℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.47(d,j＝8.0hz,2h),7.35(s,1h),7.21(d,j＝8.0hz,2h),2.34(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.4,173.1,143.1,135.4,130.3,128.9,126.8,21.5.lrms(ei70ev)m/z(％):224(m⁺,86),207(80),159(100),116(23).

具体实施例五：将46.9毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-2,4-二甲基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(2,4-二甲基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮38.1毫克，产率80％。m.p.79-81℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.26(d,j＝8.0hz,1h),7.07-7.06(m,2h),7.03(d,j＝8.0hz,1h),2.33(s,3h),2.30(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.8,173.4,141.5,139.1,135.8,132.2,129.2,127.8,127.2,21.2,20.4.lrms(ei70ev)m/z(％):238(m⁺,94),224(72),205(25),173(47).

具体实施例六：将46.9毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-4-乙基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(4-乙基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮37.1毫克，产率78％。m.p.115-116℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.51(d,j＝8.0hz,2h),7.36(s,1h),7.24(d,j＝8.0hz,2h),2.66-2.62(m,2h),1.21-1.18(m,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.4,173.2,149.3,135.4,129.1,127.0,126.9,28.8,15.1.lrms(ei70ev)m/z(％):238(m⁺,89),209(25),173(100),115(36).hrms(esi)calcdforc11h11s3⁺([m+h]⁺)239.0017,found239.0019.

具体实施例七：将47.3毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-3-甲氧基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(3-甲氧基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮30.2毫克，产率63％。m.p.113-115℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.35-7.30(m,2h),7.16(d,j＝7.5hz,1h),7.06(s,1h),7.01(d,j＝8.5hz,1h),3.79(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,172.7,160.3,136.0,132.8,130.7,119.3,117.7,112.3,55.5.lrms(ei70ev)m/z(％):240(m⁺,100),209(20),207(100),175(82).

具体实施例八：将47.3毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-4-甲氧基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(4-甲氧基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮26.4毫克，产率55％。m.p.110-111℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.54(d,j＝8.5hz,2h),7.31(s,1h),6.90(d,j＝8.5hz,2h),3.81(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.1,172.9,162.9,134.6,128.5,124.2,115.0,55.6.lrms(ei70ev)m/z(％):240(m⁺,75),208(20),207(100),175(69).

具体实施例九：将50.5毫克(0.2mmol)(4-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯基)(甲基)硫烷，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.03mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(4-(甲硫基)苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮26.6毫克，产率52％。m.p.86-89℃.1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.57(d,j＝8.0hz,2h),7.43(s,1h),7.29(d,j＝8.0hz,2h),2.54(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.3,172.4,145.2,135.2,127.8,127.0,126.2,14.9.lrms(ei70ev)m/z(％):256(m⁺,89),224(73),241(35),209(24).hrms(esi)calcdforc10h9s4⁺([m+h]⁺)256.9582,found256.9575.

具体实施例十：将52.5毫克(0.2mmol)1-(叔-丁基)-4-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色油状液体5-(4-(叔丁基)苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮30.3毫克，产率57％。¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.42(d,j＝8.0hz2h),7.37(s,1h),1.28(s,9h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,173.1,156.1,135.4,128.9,126.7,126.6,35.1,31.0.lrms(ei70ev)m/z(％):266(m⁺,100),251(57),201(36),171(19).

具体实施例十一：将56.5毫克(0.2mmol)4-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-1,1'-联苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-([1,1'-联苯]-4-基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮24.0毫克，产率42％。m.p.119-122℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.68-7.63(m,4h),7.55(d,j＝7.5hz,2h),7.43-7.40(m,3h),7.34(d,j＝7.0hz,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,172.4,145.1,139.4,1357,130.5,129.1,128.5,128.2,127.4,127.1.lrms(ei70ev)m/z(％):286(m⁺,100),254(21),209(37),153(45).

具体实施例十二：将59.7毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-4-苯氧基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(4-苯氧基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮47.7毫克，产率79％。m.p.130-132℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.53(d,j＝9.0hz,2h),7.35-7.31(m,3h),7.16-7.13(m,1h),7.00(d,j＝8.0hz,2h),6.96(d,j＝8.0hz,2h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.2,172.3,161.4,155.3,135.1,130.1,128.6,125.9,124.8,120.1,118.4.lrms(ei70ev)m/z(％):302(m⁺,100),270(27),225(52),209(31).hrms(esi)calcdforc15h11os3⁺([m+h]⁺)302.9967,found32.9972.

具体实施例十三：将44.9毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-3-氟苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(3-氟苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮29.6毫克，产率65％。m.p.126-128℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.43-7.37(m,2h),7.33(s,1h),7.28(d,j＝9.0hz,1h),7.20-7.17(m,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,170.7,163.0(q,jc-f＝247.5hz),136.5,133.6,131.4,122.7,119.0(d,jc-f＝21.3hz),114.0(d,jc-f＝23.8hz).lrms(ei70ev)m/z(％):228(m⁺,81),207(36),163(100),120(32).

具体实施例十四：将48.2毫克(0.2mmol)1-氯-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到黑色固体5-(3-氯苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮31.3毫克，产率64％。m.p.106-108℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.56(s,1h),7.47-7.44(m,2h),7.38-7.34(m,1h),7.32(s,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.4,170.5,136.4,135.7,133.2,131.9,130.8,126.9,125.0.lrms(ei70ev)m/z(％):244(m⁺,100),209(53),212(62),137(27).

具体实施例十五：将57.1毫克(0.2mmol)1-溴-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到黑色固体5-(3-溴苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮47.9毫克，产率83％。m.p.123-125℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.12(s,1h),7.60(d,j＝8.0hz,1h),7.51(d,j＝7.5hz,1h),7.31-7.28(m,2h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.4,170.4,136.4,134.8,133.5,131.0,129.7,125.4,123.6.lrms(ei70ev)m/z(％):289(m⁺,83),256(41),209(35),156(28).hrms(esi)calcdforc9h6brs3⁺([m+h]⁺)288.8810,found288.8812.

具体实施例十六：将47.7毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-3-氟-2-甲基苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(3-氟-2-甲基苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮36.8毫克，产率76％。m.p.115-117℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.21-7.16(m,2h),7.13-7.10(m,1h),7.04(s,1h),2.27(s,3h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.7,170.9,161.5(d,jc-f＝245.0hz),139.6,132.7,127.6,124.4,123.8(d,jc-f＝18.2hz),117.6(d,jc-f＝22.5hz),12.1.lrms(ei70ev)m/z(％):242(m⁺,100),209(24),177(54),133(84).hrms(esi)calcdforc10h8fs3⁺([m+h]⁺)242.9767,found242.9756.

具体实施例十七：将54.9毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-4-(三氟甲基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克s8(0.3mmol)，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色油状液体5-(4-(三氟甲基)苯基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮25.0毫克，产率45％。¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.72(d,j＝8.5hz,2h),7.69(d,j＝8.5hz,2h),7.37(s,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,170.1,137.0,135.0,133.6(q,jc-f＝32.5hz),127.3,126.6,123.4(q,jc-f＝271.0hz).lrms(ei70ev)m/z(％):278(m⁺,68),213(100),170(16).

具体实施例十八：将51.3毫克(0.2mmol)1-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)萘，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(萘-1-基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮38.5毫克，产率74％。m.p.140-142℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.97-7.95(m,1h),7.89(d,j＝8.5hz,1h),7.83-7.81(m,1h),7.56(d,j＝7.0hz,1h),7.48-7.47(m,2h),7.44-7.40(m,1h),7.24(s,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.5,171.7,139.9,133.7,131.7,130.1,128.6,128.5,127.8,127.7,126.9,124.4.lrms(ei70ev)m/z(％):260(m⁺,100),228(37),196(12),152(21).

具体实施例十九：将51.3毫克(0.2mmol)2-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)萘，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(萘-2-基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮37.4毫克，产率72％。m.p.68-71℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.11(s,1h),7.86-7.80(m,3h),7.59(d,j＝8.5hz,1h),7.55-7.51(m,2h),7.49(s,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ215.6,172.8,136.1,134.8,133.0,129.6,129.0,128.9,128.4,127.9,127.6,127.2,123.4.lrms(ei70ev)m/z(％):260(m⁺,100),228(43),196(32),151(21).

具体实施例二十：将42.5毫克(0.2mmol)2-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)噻吩，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(噻吩-2-基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮24.2毫克，产率56％。m.p.129℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝5.0hz,1h),7.47(d,j＝3.5hz,1h),7.26(s,1h),7.09-7.07(m,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ214.6,165.0,134.7,134.0,130.9,129.1,129.0.lrms(ei70ev)m/z(％):216(m⁺,100),184(47),133(25),108(32).

具体实施例二十一：将39.3毫克(0.2mmol)2-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)呋喃，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克(40％mmol)四甲基乙二胺，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-(呋喃-2-基)-3h-1,2-二硫-3-硫酮20.8毫克，产率52％。m.p.110-113℃.¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.57(d,j＝1.5hz,1h),7.29(s,1h),6.91(d,j＝3.5hz,1h),6.54-6.53(m,1h).¹³cnmr(125mhz,cdcl3)δ214.3,159.9,146.5,146.3,133.1,113.3,113.2.lrms(ei70ev)m/z(％):200(m⁺,100),135(93),82(22),69(28).

具体实施例二十二：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，4.9毫克醋酸亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮20.1毫克，产率49％。

具体实施例二十三：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，4.0毫克氯化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮17.6毫克，产率42％。

具体实施例二十四：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮24.5毫克，产率59％。

具体实施例二十五：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，7.9毫克碘化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮18.0毫克，产率43％。

具体实施例二十六：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，1,10-菲啰啉14.4毫克(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮23.5毫克，产率56％。

具体实施例二十七：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，12.5毫克联吡啶(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮26.0毫克，产率62％。

具体实施例二十八：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，55.2毫克碳酸钾，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮26.0毫克，产率62％。

具体实施例二十九：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，85.0毫克磷酸钾，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮15.1毫克，产率36％。

具体实施例三十：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml二甲基亚砜溶剂中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮27.3毫克，产率65％。

具体实施例三十一：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml乙腈溶剂中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮9.7毫克，产率23％。

具体实施例三十二：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml甲苯溶剂中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到痕量红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮产率小于10％。

具体实施例三十三：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在100℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮26.5毫克产率63％。

具体实施例三十四：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，76.9毫克(0.3mmol)s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在80℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮21.0毫克产率50％。

具体实施例三十五：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，1.2当量61.4毫克s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮30.2毫克产率72％。

具体实施例三十六：将41.3毫克(0.2mmol)(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯，5.6毫克溴化亚铜(20mmol％)，1.0当量51.2毫克s8，9.3毫克四甲基乙二胺(40％mmol)，130.0毫克碳酸铯，加入2ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺中。在120℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液；用饱和氯化钠溶液将滤液萃取两次，反萃一次，分离所得有机相用无水硫酸钠进行干燥后，进行再次过滤，对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，tlc检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到红色固体5-苯基3h-1,2-二硫-3-硫酮28.6毫克产率68％。

本发明实施例以含有2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯的化合物为底物与1.0-1.5当量硫单质反应，溴化亚铜的摩尔范围为10％～20％，配体为20～40％的四甲基乙二胺，碱为碳酸铯，溶剂以n,n-二甲基甲酰胺为基础。其中实施例一至十七以不同取代苯基为变量。值得注意的是，苯基上强吸电性的取代基也能很好的使用了本发明方法；实施例十八至二十一以取代基r为萘基和杂环基为变量；实施例二十二至二十五以催化剂铜盐为变量；实施例二十六至二十七以配体为变量；实施例二十八至二十九以碱为变量；实施例三十至三十二以溶剂为变量；实施例三十三至三十四以温度为变量；实施例三十五至三十六以硫单质的量为变量。

本发明的反应方程式为：

本发明的反应机理，参照图1，对反应机理作出详述：

首先，s8在碱性条件下发生解离反应，会生成so3^2-和s^2-，s^2-可以进一步与s8反应生成含有-s-s-的多硫化物。然后，含2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯的化合物(以下简称底物1)在碱的作用下会脱去一分子-cl，生成hcl，而底物1中的双键变成三键，从而形成三氟丙炔衍生物，三氟丙炔衍生物与s^2-在催化剂下反应，会脱去一个氟从而生成中间体a。然后，中间体a中会继续脱去一个氟形成硫代酰氟活泼物种b，硫代酰氟活泼物种b通过与催化剂的作用，与s^2-氧化加成和多硫化物的配体交换从而得到中间体c，中间体c经过还原消除，脱去cubr得到d；最后在分子内的亲核作用影响下，硫化物与三键进行环合并发生质子化，形成环化产物2。

本发明中可以直接合成目标产物1,2-二硫-3-硫酮衍生物，无需分离中间产物，只需在常压下搅拌反应既可获得目标物；且以含2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯的化合物和硫单质作为原料，反应物容易得到，制备成本低；且通过在体系中加入碱和配体，将反应温度控制在80-120℃，反应时间为12h,可以大大提高产率，产率最高可达到88％，大大简化了工艺工程，降低了能量消耗，具有高产率的优点；且反应过程中废弃溶液较少，也未排放出其它污染气体和液体，因此本发明减少了废弃溶液的排放，具有保护环境和保障操作人员健康的优点；此外，可以制备一系列5-苯基取代的1,2-二硫-3-硫酮衍生物，该方法具有较强的底物普适性。如此本发明补充了现阶段制备5位取代的1,2-二硫醇-3-硫酮衍生物方法的空白，促进了多取代1,2-二硫-3-硫酮衍生物的发展，为开发含1,2-二硫-3-硫酮衍生物药物提供有力的保障，也为氟化物向硫化物的转变提供借鉴。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。