本发明涉及聚氯乙烯功能高分子技术领域，特别涉及一种基于含氟丙烯酸酯的聚氯乙烯高分子复合膜的制备方法。
背景技术
聚氯乙烯高分子膜是一种以聚氯乙烯为原料，添加适当助剂经过压延复合而成的一种新型装饰材料，可与木材、塑料、金属等基材复合制备多用途装饰材料，广泛用于家具、家电、建筑、交通等领域。
随着高分子膜应用领域的不断拓展，尤其在家庭户内使用时，在多尘多油雾厨房环境，例如橱柜表面装饰膜，儿童活动区域等，高分子膜不仅仅起到装饰作用，其功能性要求越来越高，对于装饰膜的耐污性、自清洁性、抗涂鸦等性能提出了更为严格的要求。现有的常规聚氯乙烯高分子膜，表面有一定疏水特性，其水接触角经过优化可达到95-105°，然而还不足以具有耐污染、抗涂鸦、自清洁功能。因而，开发疏水疏油、对无机颗粒、油污具有耐拒力的高分子装饰膜具有十分重要的意义和应用价值。
在聚氯乙烯基材的分子结构上引入电负性更高的原子，或是在配方设计中加入含有特殊成分助剂改善其表面性是增加其耐污、自清洁能力的有效手段。在分子结构设计和涂料配方设计中，氟结构已被证明对增加材料水接触角，赋予表层更好的疏水疏油性能具有良好的效果。单纯通过含氟聚合物和聚氯乙烯进行共混，可以在物理方法上使氟结构进入到材料体系中，然而其分散性、均匀性无法精确控制，限制了含氟结构疏水性能的进一步优化提升。本发明所涉及一种含氟丙烯酸酯改性聚氯乙烯高分子复合膜，先将含氟丙烯酸酯同聚氯乙烯和各类助剂混合均匀，压延过程中加热引发含氟丙烯酸酯的自由基聚合，使氟结构能够均匀的分布于高分子膜中。引入的氟结构可以大幅改善高分子膜表面性能，赋予其耐污、抗涂鸦特性，在功能型高分子装饰膜技术领域具有十分重要的意义和应用价值。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种基于含氟化合物的防污抗涂鸦高分子家具装饰膜的制备方法，包含聚氯乙烯基层和表面功能层。所述表面功能层采用含氟化合物与聚氯乙烯复合而成，含氟丙烯酸脂和硅氧烷在自由基引发剂作用下进行共聚交联，所得防污抗涂鸦高分子装饰膜含有较大尺寸的含氟硅结构侧链，且含量可控，能够显著改善高分子装饰膜的表面性能，具有疏水疏油、低表面能的特点。
技术方案：
一种防污抗涂鸦高分子装饰膜的制备方法，其特征在于该防污抗涂鸦高分子膜包括聚氯乙烯基层基材和表面功能层高分子膜，所述表面功能层高分子膜采用含氟化合物与聚氯乙烯复合而成，含氟丙烯酸脂聚合物在自由基引发剂作用下进行共聚交联，所述聚氯乙烯基层基材，表面功能层高分子膜热压贴合形成防污抗涂鸦高分子装饰膜，其制备方法包括以下步骤：
1）制备聚氯乙烯基材
1.1配料
采用聚氯乙烯树脂为主料，按配比加入增强剂、钛白粉、增塑剂、底色浆以及其二辛酯，其各组分的重量配比如下:
聚氯乙烯树脂100份
增强剂10份
钛白粉30-35份
二辛酯20-25份
底色浆1~2份
其他增塑助剂1~2份
1.2、搅拌
1.3、塑化
1.4、精炼过滤
1.5、压延
1.6、电晕处理
1.7、冷却
2）制备表面功能层高分子膜
2.1、配料
采用聚氯乙烯树脂为主料，按配比加入二辛酯、钛白粉、含氟丙烯酸酯及其他塑化助剂，其各组分的重量配比为:
聚氯乙烯树脂100份
二辛酯15-21份
钛白粉25-28份
含氟丙烯酸酯1-23份
其他增塑助剂1~2份
引发剂0.5-1份
2.2、搅拌
2.3、共混共聚合成塑化
2.4、精炼过滤
2.5、压延
2.6、电晕处理
2.7、冷却
3）热压贴合
3.1、平整去湿
3.2、对边
3.3、除气
3.4、热压贴合
3.5、冷却定型
所述含氟丙烯酸酯为丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸六氟丁酯的一种或两种；
所述引发剂为过氧化苯甲酰和过氧化二异丙苯的一种或两种的混合物。
有益效果：
本发明制备的一种防污抗涂鸦高分子装饰膜，聚合物中含氟结构，含量可调控，固化交联后，高分子膜具有低表面能，疏水疏油特性。
本发明所涉及的一种防污抗涂鸦高分子装饰膜的制备方法，采用聚氯乙烯、含氟丙烯酸酯、二辛酯等为主要原料，成本低廉，工艺简单，可直接使用现有生产装置和工艺；制备反应过程无需进行副产物分离，适用于连续工业化生产。
本发明方法所制备的防污抗涂鸦高分子装饰膜，在家具装饰材料领域应用范围广泛。所得装饰膜水接触角可达132°，较普通聚氯乙烯高分子膜提高逾25%，具有良好的疏水疏油效果。
具体实施方式
以下实施例进一步阐明本发明内容，但不用于限制本发明的范围。
实施例
1）制备聚氯乙烯基材
1.1配料
采用聚氯乙烯树脂为主料，按配比加入增强剂、钛白粉、增塑剂、底色浆以及其二辛酯，其各组分的重量配比如下:
聚氯乙烯树脂100份
增强剂10份
钛白粉30份
二辛酯20份
底色浆1份
其他增塑助剂2份
1.2、搅拌
按配比称好的配方料，现将聚氯乙烯树脂加入搅拌机，加入二辛酯、钛白粉、增强剂，加热至110°c-130°c，搅拌均匀
1.3、塑化
将充分搅拌混合好的热料输送入密炼机加热至170-190°c,在密封状态下塑化；
1.4、精炼过滤
把开炼好的料切条状输送入挤出机,加热到140°c-160°c,进行挤压,搅动推进式精炼，推挤至模口经120目过滤网,将未塑化的“鱼眼”和杂质过滤,这一过程挤出机，将塑化好的热料输送入二辊开炼机进行翻炼15分钟,进一步骤合塑化,两辊温度筒温度在190-195°c,螺杆转速为85-95转/分钟；
1.5、压延
将精炼并过滤后的熟料成条状输送入五辊压延机,按照厚度、宽度规格要求压延成膜,五辊加热辊温度控制在180-185°c,线速度控制在120-130米/分钟；
1.6、电晕处理
1.7、冷却
2）制备表面功能层高分子膜
2.1、配料
采用聚氯乙烯树脂为主料，按配比加入二辛酯、钛白粉、含氟丙烯酸酯及其他塑化助剂，其各组分的重量配比为:
聚氯乙烯树脂100份
二辛酯20份
钛白粉25份
含氟丙烯酸酯20份
其他增塑助剂1份
引发剂1份
2.2、搅拌
按配比称好的配方料，现将聚氯乙烯树脂加入搅拌机，加入二辛酯、钛白粉、增强剂，加热至110°c-130°c，搅拌均匀
2.3、共混共聚塑化
将充分搅拌混合好的热料输送入密炼机加热至170-190°c,在密封状态下共聚合塑化；
2.4、精炼过滤
把开炼好的料切条状输送入挤出机,加热到140°c-160°c,进行挤压,搅动推进式精炼，推挤至模口经120目过滤网,将未塑化的“鱼眼”和杂质过滤,这一过程挤出机，将塑化好的热料输送入二辊开炼机进行翻炼15分钟,进一步骤合塑化,两辊温度筒温度在190-195°c,螺杆转速为85-95转/分钟；
2.5、压延
将精炼并过滤后的熟料成条状输送入五辊压延机,按照厚度、宽度规格要求压延成膜,五辊加热辊温度控制在180-185°c,线速度控制在120-130米/分钟
2.6、电晕处理
2.7、冷却
3）热压贴合
3.1、平整去湿
热压贴合首先将基材和功能膜层分别经斜纹张力辊使基材和功能膜层纵向抹平整无皱褶；
3.2、对边
对其基材和功能膜层两边，结合张力辊调节二层纵向横向；
3.3、除气
经双辊胶辊相夹，把合在一起的基材和功能膜层之间的空气先挤压出来再贴合紧，防止热贴合时产生气泡；
3.4、热压贴合
经除气后且紧密贴合在一起的基材和功能膜层经双轮热压辊加热至160-170°c，加压0.4kg，将二层处于初始塑化期的基材和功能膜层融合热压贴合在一起；
3.5、冷却定型
将热压贴合牢的复合膜经导辊输送至五辊冷却，五辊采用隔套水冷却，水温控制在15°c以下，经冷却后使材料定型。
所得复合膜水接触角可达可达132°，具有良好的防污、耐涂鸦、自清洁性能。