本发明涉及生产异丁烯的方法。
背景技术：
在具有4个碳原子(c4)的烃如丁烯和丁烷中，异丁烯和1-丁烯具有接近的沸点并且因此难以通过蒸馏而被分离。为此，通常已知的分离方法利用异丁烯对于甲醇的反应性高于1-丁烯。具体地，它是这样的方法，在含异丁烯的烃混合物中，优先地使异丁烯与甲醇反应而形成甲基-叔丁基醚(在下文中，也称为"mtbe")(mtbe合成步骤)，将含1-丁烯的未反应的烃混合物与mtbe分离(mtbe分离步骤)，和随后将mtbe分解为异丁烯和甲醇(mtbe分解步骤)，由此将所获得的异丁烯分离而获得产品异丁烯(例如，参见专利文献1)。文献列表专利文献[专利文献1]国际公开no.wo2011/000696。技术实现要素：近年来，存在着增加通过上述方法获得的异丁烯的收率并且降低丙烯(产物异丁烯中的杂质)的浓度的需要。在这种情况下，本发明的目标是提供一种用于生产异丁烯的方法，所述方法能够降低丙烯(产物异丁烯中的杂质)的污染率并且还获得良好的异丁烯的收率。本发明提供了如下内容。[1]一种用于生产异丁烯的方法，其包括：在酸性离子交换树脂的存在下使含异丁烯和丙烯的烃混合物中的异丁烯与甲醇反应，获得包含甲基叔丁基醚(mtbe)和未反应的烃混合物的流(α)的mtbe合成步骤；将流(α)分离为包含未反应的烃混合物的第一流和包含mtbe的第二流的mtbe分离步骤；通过分解mtbe分离步骤中获得的包含mtbe的第二流中的mtbe获得含异丁烯和甲醇的流的mtbe分解步骤；将mtbe分解步骤中获得的含异丁烯和甲醇的流分离成含甲醇的流和异丁烯流的异丁烯分离步骤；和将在异丁烯分离步骤中获得的含甲醇的流进料到mtbe合成步骤的循环步骤，其中，在mtbe分离步骤中，第一流中的未反应的烃混合物的比例高于第二流中的未反应的烃混合物的比例，在mtbe分离步骤中，第一流中的mtbe的比例低于第二流中的mtbe的比例，和在流体的流动方向上，从上游侧，mtbe合成步骤顺序地具有数目m(m≥2的整数)个的合成反应器r-1至r-m，其中在第i(1≤i≤m的整数)个合成反应器r-i中，当催化剂床的入口温度是ti-in，且催化剂床的出口温度是ti-out，并且在流动方向上在ki(ki≥3的整数)个点测量合成反应器r-i内的催化剂床中的流的温度的话，于是a(单位：℃·h)满足式(f1)0.05≤a≤11.0...(f1)其中，a定义如下：合成反应器r-i的出口流的流速是vi(单位：m3/h)和合成反应器r-i的催化剂体积是ci；在合成反应器r-i内的催化剂床中，沿流体的流动方向至第j个(1≤j≤ki的整数)温度测量位置的催化剂体积是cij(单位：m3)；cij/vi是在位置j的在流体的流动方向上的接触时间(单位：小时)；合成反应器r-i内的催化剂床的位置j的催化剂床的温度是tij(单位：℃)；在合成反应器r-i内的催化剂床中，在流体的流动方向上的接触时间(cij/vi)位于横坐标x，且催化剂床的温度tij位于纵坐标y，和ai是填充以下的区域的面积：各自通过直线连接0(h)的接触时间和ti-in的温度的点、cij/vi(h)的接触时间和tij(℃)的温度的每一个点、和ci/vi(h)的接触时间和ti-out的温度的点的线(a)，或其下侧，和x=0的直线(b)或其右侧，和x=ci/vi的直线(c)或其左侧，和y=60的直线(d)或其上侧，条件是位置j=1在反应器r-i的流动方向上的催化剂体积的中点的上游，j=2至ki-1位置中的至少一个位置在反应器r-i的流动方向上的催化剂体积的中点附近，和位置j=ki在反应器r-i的流动方向上的催化剂体积的中点的下游，和全部合成反应器的ai的和是a。[2]根据权利要求1的生产异丁烯的方法，其中，流(α)中的未反应烃混合物以超过分配到第二流的量被分配到第一流，并且流(α)中mtbe以超过分配到第一流的量被分配到第二流。[2]根据[1]或[2]的生产异丁烯的方法，其中当在mtbe合成步骤中，至少一个合成反应器的部分的出口流(循环流)被进料到该合成反应器的入口和/或该合成反应器上游的合成反应器，接收该循环流的合成反应器是合成反应器x，循环流的质量流速是r，和在被进料到合成反应器x的流中，除该循环流以外的流的总质量流速是f，于是r/f小于5.0。[4]根据[1]至[3]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且，流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量是超过0且4.1质量%或更少。[5]根据[1]至[4]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且，流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量是超过0且0.70质量%或更少。[6]根据[1]至[5]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且，流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量是0.10质量ppm或更多且0.70质量%或更少。[7]根据[1]至[5]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且，流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量是0.10质量ppm或更多且0.40质量%或更少。[8]根据[1]至[7]中任一项的生产异丁烯的方法，其中在mtbe合成步骤中的至少一个合成反应器是绝热反应器。[9]根据[1]至[8]中任一项的生产异丁烯的方法，其中mtbe分离步骤是通过蒸馏和/或反应蒸馏进行的。[10]根据[1]至[9]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且mtbe分离步骤是通过蒸馏mtbe合成步骤中获得的流(α)进行分离的步骤，使得含未反应的烃混合物的第一流中包含流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量的15质量%或更多。[11]根据[1]至[10]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且mtbe分离步骤是通过蒸馏mtbe合成步骤中获得的流(α)进行分离的步骤，使得含未反应的烃混合物的第一流中包含流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的15质量%或更多且低于100质量%。[12]根据[1]至[11]中任一项的生产异丁烯的方法，其中，在mtbe合成步骤中获得的流(α)包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷，并且mtbe分离步骤是通过蒸馏mtbe合成步骤中获得的流(α)进行分离的步骤，使得含未反应的烃混合物的第一流中包含流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的20质量%或更多且低于100质量%。[13]根据[1]至[12]中任一项的生产异丁烯的方法，其中使用硅铝(silicaalumina)在180℃或更高并且350℃或更低下进行mtbe分解步骤。根据本发明，可以提供一种用于生产异丁烯的方法，所述方法能够降低丙烯(产物异丁烯中的杂质)的污染率并且还获得良好的异丁烯的收率。附图说明图1是说明用于计算本发明实施方案的参数a的符号的图；图2是说明用于计算本发明实施方案的参数a的符号的图；图3是显示计算本发明实施方案的参数a的方法的实例的图；图4是显示计算本发明实施方案的参数a的方法的实例的图；图5是显示本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例的图；图6是显示本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例的图；图7是显示本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例的图；图8是显示本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例的图；和图9是显示本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例的图。具体实施方案在下文中，详述地描述本发明的一些实施方案。然而，本发明不局限于以下实施方案。在本说明书中，异丁烯是指2-甲基丙烯。本发明实施方案的生产异丁烯的方法是用于生产异丁烯的方法，其包括：在酸性离子交换树脂的存在下使含异丁烯的烃混合物中的异丁烯与甲醇的反应，获得包含甲基叔丁基醚(mtbe)和未反应的烃混合物的流(α)的mtbe合成步骤；将流(α)分离成包含未反应的烃混合物的第一流和包含mtbe的第二流的mtbe分离步骤；和通过分解mtbe分离步骤中获得的包含mtbe的第二流中的mtbe获得异丁烯的mtbe分解步骤，其中，在mtbe分离步骤中，第一流中的未反应的烃混合物的比例高于第二流中的未反应的烃混合物的比例，在mtbe分离步骤中，第一流中的mtbe的比例低于第二流中的mtbe的比例，和在流体的流动方向上，从上游侧，mtbe合成步骤顺序地具有数目m(m≥2的整数)个的合成反应器r-1至r-m，其中在第i(1≤i≤m的整数)个合成反应器r-i中，当催化剂床的入口温度是ti-in，且催化剂床的出口温度是ti-out，并且在流动方向上在ki(ki≥3的整数)个点测量合成反应器r-i内的催化剂床中的流的温度，于是a(单位：℃•h)满足式(f1)0.05≤a≤11.0...(f1)其中，a定义如下：合成反应器r-i的出口流的流速是vi(单位：m3/h)和合成反应器r-i的催化剂体积是ci；在合成反应器r-i内的催化剂床中，沿流体的流动方向至第j个(1≤j≤ki的整数)温度测量位置的催化剂体积是cij(单位：m3)；cij/vi是在位置j的在流体的流动方向上的接触时间(单位：小时)；合成反应器r-i内的催化剂床的位置j的催化剂床的温度是tij(单位：℃)；在合成反应器r-i内的催化剂床中，在流体的流动方向上的接触时间(cij/vi)位于横坐标x，且催化剂床的温度tij位于纵坐标y，和ai是填充以下的区域的面积：各自通过直线连接0(h)的接触时间和ti-in的温度的点、cij/vi(h)的接触时间和tij(℃)的温度的每一个点、和ci/vi(h)的接触时间和ti-out的温度的点的线(a)，或其下侧，和x=0的直线(b)或其右侧，和x=ci/vi的直线(c)或其左侧，和y=60的直线(d)或其上侧，条件是位置j=1在反应器r-i的流动方向的中点的上游，j=2至ki-1位置中的至少一个位置在反应器r-i的流动方向的中点附近，和位置j=ki在反应器r-i的流动方向的中点的下游，反应器r-i的流动方向的中点是合成反应器r-i的催化剂体积ci的中点，和全部合成反应器的ai的和是a。根据本发明实施方案的生产异丁烯的方法，能够降低丙烯(产物异丁烯中的杂质)的污染率并且可以实现良好的异丁烯的收率。在下文中，进一步详细描述各个步骤。[mtbe合成步骤]在流体的流动方向上，从上游侧，mtbe合成步骤顺序地具有数目m(m≥2的整数)个的合成反应器r-1至r-m。mtbe合成反应在合成反应器中进行，其中使含异丁烯的烃混合物中的异丁烯与甲醇在酸性离子交换树脂的存在下反应，获得含甲基-叔丁基醚(mtbe)和未反应的烃混合物的流(α)。在mtbe合成步骤中，首先，含异丁烯的烃混合物流和一股或多股含甲醇的流被进料到最上面的流的合成反应器r-1。在各个合成反应器中，提供催化剂床。在mtbe合成步骤中酸性离子交换树脂用作由甲醇和异丁烯合成mtbe的反应的催化剂。酸性离子交换树脂的实例包括磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯树脂和磺酸化的酚醛树脂。酸性离子交换树脂优选地是大孔树脂。对于酸性离子交换树脂来说，可以使用单一种类的酸性离子交换树脂，或者多种种类的酸性离子交换树脂可以被结合在一起使用。酸性离子交换树脂的具体实例包括：duolitetmc-26h(由sumikachemtexcompany,limited制造，商品名)，duolitetmc-20(由sumikachemtexcompany,limited制造，商品名)，amberlitetmir-120h(由organocorporation制造，商品名)，amberlitetm200(由organocorporation制造，商品名)，amberlysttm15(由organocorporation制造，商品名)，dowextm50-x-4(由thedowchemicalcompany制造，商品名)，和dowextmmsc-1(由thedowchemicalcompany制造，商品名)。构成被进料到最上侧的合成反应器r-1的含异丁烯的烃混合物流的烃混合物的实例包括获自石脑油的蒸汽裂化的具有4个碳原子的烃馏分(c4馏份)或通过利用萃取或选择加氢从其中除去1,3-丁二烯而获得的馏分(废bb馏分)；通过流化催化裂化获得的具有4个碳原子的烃的混合物(fcc-c4)；通过异丁烷脱氢获得的含异丁烯的混合物；和通过叔丁醇(在下文中，称为"tba")脱水获得的含异丁烯的混合物；和其混合物。烃混合物流中的异丁烯浓度代表性地是10至60质量%。一般说来，c4馏份中的异丁烯浓度是18至32质量%，废bb馏分中的异丁烯浓度是35至60质量%，fcc-c4中的异丁烯浓度是10至20质量%。含异丁烯的烃混合物流可以包含1-丁烯。上述烃混合物流中的1-丁烯浓度代表性地是5至35质量%。一般说来，c4馏份中的1-丁烯浓度是14至22质量%，废bb馏分中的1-丁烯浓度是25至35质量%，和fcc-c4中的1-丁烯浓度是9至15质量%。含异丁烯的烃混合物流可以包含超过0质量%，0.010质量ppm至3.0质量%，0.10质量ppm至1.5质量%，1.0质量ppm至0.30质量%，或0.020至0.20质量%的丙烯。含异丁烯的烃混合物流可以进一步包含非异丁烯和1-丁烯的具有4个碳原子的烃，和/或非具有4个碳原子的烃和丙烯的化合物。非异丁烯和1-丁烯的具有4个碳原子的烃的实例包括丁烷，2-甲基丙烷，顺/反-2-丁烯，1,2-丁二烯，1,3-丁二烯和1-丁炔和2-丁炔。非具有4个碳原子的烃和丙烯的化合物的实例包括具有3个碳原子的烃如丙烷，丙二烯，和丙炔；具有5个或更多个碳原子的烃如戊烷，2-甲基丁烷，2,2-二甲基丙烷，1-戊烯，顺/反-2-戊烯，2-甲基-1-丁烯，顺/反-2-甲基-2-丁烯，3-甲基-1-丁烯，己烷，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，2,2-二甲基丁烷，2,3-二甲基丁烷和1-己烯，顺/反-2-己烯，顺/反-3-己烯，2-甲基-1-戊烯，顺/反-2-甲基-2-戊烯，4-甲基-1-戊烯，顺/反-4-甲基-2-戊烯，3-甲基-1-戊烯，顺/反-3-甲基-2-戊烯，2,2-二甲基-1-丁烯，顺/反-2,2-二甲基-2-丁烯，3,3-二甲基-1-丁烯，2,3-二甲基-1-丁烯，顺/反-2,3-二甲基-2-丁烯，2-乙基-1-丁烯；惰性气体如氮气，氦气，和氩气；和水。可以通过普通气相色谱法分析被进料到合成反应器r-1的含异丁烯的烃混合物流的组成。对于柱，可以使用使用氧化铝，用氯化钾钝化的氧化铝，或多孔二乙烯苯均聚物作为固定相的毛细柱，或填充以癸二腈(sebaconitrile)的填充柱。对于检测器，可以使用火焰电离检测器(fid)或热导探测器(tcd)。被进料到合成反应器r-1的含异丁烯的烃混合物流可以被预处理，如在被进料到合成反应器r-1前用水洗涤以除去可能是催化剂毒剂的化合物如金属阳离子，乙腈，n-甲基吡咯烷酮，或二甲基甲酰胺。通过分解mtbe获得的甲醇可以被循环到部分或全部的1股或多股被进料到合成反应器r-1的含甲醇的流。含甲醇的流可以包含非甲醇的化合物。非甲醇的化合物的实例包括mtbe，水，二甲醚，烃，tba，二异丁烯，1-甲氧基丙烷，2-甲氧基丙烷，和其它杂质。在1股或多股被进料到合成反应器r-1的含甲醇的流的质量流速中，被循环的甲醇的比例优选地是70质量%或更多，和更优选地80质量%或更多，基于含甲醇的流的总质量流速。在各个合成反应器中，优选地在可以保持液相的压力下进行反应。压力优选地是0.2mpa-g(表压)或更大，更优选0.3mpa-g或更大。在各个合成反应器中，液时空速(lhsv)优选地是0.1h-1或更大并且200h-1或更小，更优选1h-1或更大并且100h-1或更小，和更优选1h-1或更大并且50h-1或更小。合成反应器的lhsv是被进料到合成反应器的全部流的总流速(m3/h)除以合成反应器的酸性离子交换树脂的体积(m3)。被进料到合成反应器r-1的甲醇与异丁烯的物质的量之比(被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量(单位：mol)/烃混合物中的异丁烯的物质的量(单位：mol))优选是0.5或更大并且10.0或更小，更优选1.0或更大并且5.0或更小，和还更优选1.0或更大并且2.0或更小。在本发明的实施方案的生产异丁烯的方法中，在mtbe合成步骤中，a(单位：℃·h)满足下式(f1)。0.05≤a≤11.0...(f1)其中，a定义如下：合成反应器r-i的出口流的流速是vi(单位：m3/h)和合成反应器r-i的催化剂体积是ci；在合成反应器r-i内的催化剂床中，沿流体的流动方向至第j个(1≤j≤ki的整数)温度测量位置的催化剂体积是cij(单位：m3)；cij/vi是在位置j的在流体的流动方向上的接触时间(单位：小时)；合成反应器r-i内的催化剂床的位置j的催化剂床的温度是tij(单位：℃)；在合成反应器r-i内的催化剂床中，在流体的流动方向上的接触时间(cij/vi)位于横坐标x，且催化剂床的温度tij位于纵坐标y，和ai是填充以下的区域的面积：各自通过直线连接0(h)的接触时间和ti-in的温度的点、cij/vi(h)的接触时间和tij(℃)的温度的每一个点、和ci/vi(h)的接触时间和ti-out的温度的点的线(a)，或其下侧，和x=0的直线(b)或其右侧，和x=ci/vi的直线(c)或其左侧，和y=60的直线(d)或其上侧，条件是位置j=1在反应器r-i的流动方向的中点的上游，j=2至ki-1位置中的至少一个位置在反应器r-i的流动方向的中点附近，和位置j=ki在反应器r-i的流动方向的中点的下游，和全部合成反应器的ai的和是a。在本文中的合成反应器r-i可以由并联连接的数目为q(q≥2的整数)的合成反应器r-i1至r-iq组成。在这种情况下，通过按照流速的比例加权和平均并联连接的各个合成反应器的aiq获得的值是合成反应器r-i的ai。合成反应器r-i内的催化剂床的在位置j的催化剂床的温度tij是指在位置j的流的温度。a涉及在mtbe合成步骤期间该流在60℃或更高的热史。a优选地是0.05或更大并且10.5或更小，更优选0.05或更大且10.0或更小，进一步优选0.05或更大且9.0或更小。当ti-in高，各个合成反应器的液时空速(lhsv)低，并且随后描述的r/f小的时候，a可以是较大的。反之，当ti-in低，各个合成反应器的lhsv高，并且随后描述的r/f大的时候，a可以是小的。在下文中，参考图1-4描述本发明实施方案的a的计算方法的实例。在流体的流动方向上，从上游侧，mtbe合成步骤顺序地具有数目m(m≥2的整数)个的合成反应器r-1至r-m。在第i个(1≤i≤m的整数)合成反应器r-i中，催化剂床的入口温度是ti-in，催化剂床的出口温度是ti-out。ti-in是指被进料到合成反应器r-i的流体达到催化剂床的入口时的温度。ti-out是指合成反应器r-i中的流达到出口时的温度(图1和2)。在各个合成反应器的酸性离子交换树脂床中，在流体的流动方向上在ki个点(ki≥3的整数)布置热传感器来测量流的温度。然而，位置j=1在反应器r-i的流动方向的中点的上游，j=2至ki-1位置中的至少一个位置在反应器r-i的流动方向的中点附近，和位置j=ki在反应器r-i的流动方向的中点的下游。在r-i中，沿流体的流动方向第i个(1≤j≤ki的整数)传感器sij处测量的温度被表示为tij(℃)，且在r-i中，流体达到第j个传感器时所通过的催化剂体积被表示为cij(m3)(图2)。表示为cij/vi(h)的流动方向上的流体的接触时间画在横坐标(x轴)上，且tij(℃)画在纵坐标(y轴)上。ai是填充以下的区域的面积：各自通过直线连接0(h)的接触时间和ti-in的温度的点、cij/vi(h)的接触时间和tij(℃)的温度的每一个点、和ci/vi(h)的接触时间和ti-out的温度的点的线(a)，或其下侧，和x=0的直线(b)或其右侧，和x=ci/vi的直线(c)或其左侧，和y=60的直线(d)或其上侧。图3图示出在ti-in<60℃的情况下，填充以下的区域的面积ai的实例：线(a)或其下侧，和直线(b)或其右侧，和直线(c)或其左侧，和直线(d)或其上侧。在图3中，面积ai是由线(a)，直线(c)，和直线(d)所围绕的部分的面积。图4图示出在ti-in≥60℃的情况下，填充以下的区域的面积ai的实例：线(a)或其下侧，和直线(b)或其右侧，和直线(c)或其左侧，和直线(d)或其上侧。在图4中，面积ai是由线(a)，直线(b)，直线(c)和直线(d)所围绕的部分的面积。在mtbe合成步骤中，全部合成反应器r-1至r-m的ai的和是a。ti-in(℃)和ti-out(℃)可以分别被认为等于即将进入合成反应器r-i前的流的温度(℃)和刚刚离开合成反应器r-i后的流的温度(℃)。因而，代替ti-in和/或ti-out，合成反应器r-i的入口温度和/或出口温度的数值可以被代替。在mtbe合成步骤中，各个合成反应器可以串联连接，可以并联连接，或者可以串联与并联组合连接。当全部合成反应器串联连接时，全部反应器r-1至r-m的ai被求和。当串联和并联组合时，通过上述方法计算并联部分的ai，随后并联部分的ai和串联部分的各个反应器的ai被求和而为a。当a在所述范围中时，催化剂床中的温度不总需要被测量。合成反应器r-1的催化剂床的入口温度t1-in优选地是30℃或更高且90℃或更低。进入各个合成反应器的流的进料可以是上升流或下降流。优选地使用固定床反应器进行反应，和可以使用单管系统或多管系统。反应器可以装备有热交换器或者可以是绝热的。优选地，mtbe合成反应器中的至少一个合成反应器是绝热反应器。使用单管系统的管式反应器的绝热反应器是更优选的。甲醇可以新添加到第二合成反应器r-2和随后的合成反应器的入口中的至少一个。在mtbe合成步骤中，至少一个合成反应器的部分的出口流(循环流)可以被进料到该合成反应器的入口和/或该合成反应器上游的合成反应器。在此时，被循环的流可以被冷却或加热。接收该循环流的合成反应器是合成反应器x，循环流的质量流速是r，和在被进料到合成反应器x的流中，非循环流的流的总质量流速是f，于是r/f优选是小于10.0，更优选小于7.5，进一步优选小于6.0和进一步优选小于5.0。r/f代表性地大于0，例如是0.001或更大，或者0.01或更大。在本文中r不被包括在f中。优选地，接收循环流的合成反应器x是最上侧的合成反应器r-1。在mtbe合成步骤中获得的流(α)通常包含1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷。考虑到降低异丁烯中的丙烯污染，mtbe合成步骤中获得的流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量通常是超过0且4.1质量%或更少，并且可以是超过0且0.70质量%或更少，0.10质量ppm或更多且0.70质量%或更少，0.10质量ppm或更多且0.40质量%或更少，10质量ppm或更多且0.40质量%或更少，或者10质量ppm或更多且0.30质量%或更少，是0.70质量%或更少。"mtbe合成步骤中获得的流(α)"是离开最下侧的合成反应器r-m的流。可以通过普通气相色谱法分析流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的浓度。对于柱来说，可以使用利用聚乙二醇作为液相的毛细柱(例如，由agilenttechnologies制造的db-wax)。对于检测器，可以使用火焰电离检测器(fid)或热导探测器(tcd)。1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷是在mtbe合成反应中由丙烯和甲醇作为副产物而产生的，并且在mtbe分离步骤中混合在含mtbe的第二流中。在mtbe分解步骤中，一部分的1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷分解成丙烯和甲醇，并且，在后述的异丁烯分离步骤中，丙烯混合在含异丁烯的第四流中。认为与未反应的甲醇和/或通过分解mtbe获得的甲醇一起将mtbe分解步骤中未分解的1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷循环到mtbe合成步骤时，以使其在系统中循环并浓缩。因而，为保持流(α)中所含的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量为0.70质量%或更少，除改变温度以遵循在mtbe合成步骤中的本发明实施方案的参数或进行蒸馏以遵循在mtbe分离步骤中的本发明实施方案外，排空(purge)一部分的待循环的甲醇并添加具有1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷的含量比待循环的甲醇中更低的甲醇或在循环前将甲醇进行纯化被认为是有效的。待循环的甲醇的纯化方法的实例包括蒸馏、萃取、洗涤、吸附和其组合。丙烯和异丁烯的分离需要在低温和高压下进行蒸馏，其消耗大量的能量。本发明实施方案的方法的使用可以降低在mtbe合成步骤至循环步骤中被浓缩的1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷的量，并进一步得到高质量的异丁烯而无需蒸馏纯化。在mtbe合成步骤中在合成反应器之间的至少一个点可以提供温度调节区。在这种情况下，mtbe合成步骤可以在从第1个反应区至第n个反应区的数目n个的反应区(n≥2的整数)中进行，所述反应区中的每一个具有1个或更多个反应器。在本说明书中的"反应区"是指一组连续地连接的反应器，在相邻的反应器间不具有调节在反应器之间流动的流的温度的"温度调节区"。反应区中的反应器数目可以是1。换言之，各个反应区被用于调节下一个反应区的入口温度而设的温度调节区分开。在一个反应区和另一个反应区之间提供温度调节区，且当反应区包括2个或更多个反应器时，在反应器之间不进行控制温度的操作。然而，在第一反应区前可以提供保护反应器以便降低催化剂中毒导致原料中的杂质。保护反应器是在第一反应区前提供的反应器，并且小于在mtbe合成步骤中的全部催化剂的总体积的10体积%。保护反应器，无论其数目，不被认为是第一反应区。当mtbe合成步骤具有2个或更多个反应区时，在mtbe合成步骤中的数目n的反应区的第一反应区和第二反应区包括：(1)在t1的温度将含异丁烯的烃混合物流和1股或更多股含甲醇的流进料到第一反应区并且使异丁烯和甲醇在第一反应区中在酸性离子交换树脂的存在下进行反应的步骤，(2)在温度调节区中调节离开第一反应区的流的温度使得第二反应区的入口温度为t2的步骤，和(3)在t2的温度将含离开温度调节区的流进料到第二反应区并且使异丁烯和甲醇在第二反应区中在酸性离子交换树脂的存在下进一步反应的步骤，其中优选地调节上述t1和t2以分别满足下式(f2)和(f3)。30℃≤t1≤90℃...(f2)0.35≤t1/t2≤2.3...(f3)。温度t1是即将进入第一反应区前的流的温度，并且对于在组合后将含异丁烯的烃混合物流和1股或更多股含甲醇的流进料到第一反应区的情况来说，t1是将流组合后的温度，然而对于将含异丁烯的烃混合物流和1股或更多股含甲醇的流从其各自的单独管线进料到第一反应区的情况来说，t1是通过使用质量流速将其温度加权平均获得的值。对于将一部分的离开第一反应区的流循环至第一反应区的入口来说，对于在组合后将含异丁烯的烃混合物流，1股或更多股含甲醇的流，和循环流进料到第一反应区的情况来说，t1是将流组合后的温度，然而，对于将含异丁烯的烃混合物流，1股或更多股含甲醇的流，和循环流从其各自的单独管线进料到第一反应区的情况来说，t1是通过使用质量流速将其温度加权平均获得的值。温度t1(在下文中，在一些情况中称为"第一反应区的入口温度t1")优选是30℃或更高且90℃或更低，和更优选地30℃或更高且70℃或更低。优选地在温度调节区中冷却或加热离开第一反应区的流并且调节离开反应区的流的温度使得第二反应区的入口温度是t2。t2是即将进入第二反应区前的流的温度（在下文中，在一些情况中，"温度t2"称为"第二反应区的入口温度t2")。此时，优选地调节t2，使得t1与t2的比例(t1/t2)满足：0.35≤t1/t2≤2.3(式(f3))。当第二反应区的入口温度t2满足式(f3)时，温度调节区中的流的温度t'可以是t1/t'小于0.35的温度，或者可以是t1/t'高于2.3的温度。优选地在5℃或更高至100℃或更低的范围内调节温度调节区中的流的温度t'。在温度调节区中，冷却或加热离开第一反应区的流的温度的方法可以是任何方法，并且实例包括使用选自热交换器、冷凝器、蒸发器、管线加热器和物流示踪物（streamtracer）中的至少一种的方法。第二反应区具有1个或更多个反应器。当第二反应区具有2个或更多个反应器时，反应器可以串联连接，可以并联连接，或者可以串联和并联组合连接。在第二反应区中，液时空速(lhsv)优选是0.1h-1或更大并且60h-1或更小，更优选1h-1或更大并且30h-1或更小，且还更优选1h-1或更大并且20h-1或更小。第二反应区的lhsv是被进料到第二反应区的全部流的总流速(m3/h)除以第二反应区的酸性离子交换树脂的体积(m3)。甲醇可以新添加到第二反应区。此时，甲醇与异丁烯的物质的量之比（被进料到第二反应区的甲醇的物质的量(单位：mol)/被进料到第二反应区的异丁烯的物质的量(单位：mol))优选是0.1或更大并且50.0或更小，且更优选0.1或更大并且25.0或更小。对于将离开温度调节区的流和新添加的甲醇流在组合后进料到第二反应区的情况，优选地将各流组合后的温度调节到温度t2，然而，对于将离开温度调节区的流和新添加的甲醇流从其各自的单独管线进料到第二反应区的情况来说，优选地将通过使用质量流速将其温度加权平均获得的值调节到温度t2。当n=2时，第n个反应区等于第二反应区。当n≥3时，优选地在温度调节区中冷却或加热离开n-1反应区的流并且调节离开反应区的流的温度使得第n个反应区的入口温度tn满足下式。tn是即将进入第n个反应区前的流的温度（在下文中，在一些情况中，"温度tn"称为"第n个反应区的入口温度tn")。此时，优选地调节tn，使得tn-1与tn的比例(tn-1/tn)满足0.35≤tn-1/tn≤2.3。当第n个反应区的入口温度tn满足上式时，温度调节区中的流的温度tn'可以是tn-1/t'小于0.35的温度，或者可以是tn-1/t'高于2.3的温度。优选地在5℃或更高至100℃或更低的范围内调节温度调节区中的流的温度tn'。在温度调节区中，冷却或加热离开n-1反应区的流的温度的方法可以是任何方法，并且实例包括使用选自热交换器、冷凝器、蒸发器、管线加热器和物流示踪物中的至少一种的方法。当n≥3时，第三反应区和随后的反应区中的每一个各自具有1个或更多个反应器。当第n个反应区具有2个或更多个反应器时，反应器可以串联连接，可以并联连接，或者可以串联和并联组合连接。当n≥3时，在第三反应区和随后的反应区的每一个中，液时空速(lhsv)优选是0.1h-1或更大并且100h-1或更小，更优选1h-1或更大并且50h-1或更小，且还更优选1h-1或更大并且25h-1或更小。各个反应区的lhsv是被进料到反应区的全部流的总流速(m3/h)除以反应区的酸性离子交换树脂的体积(m3)。当n≥3时，甲醇可以被独立地新添加到第三反应区和随后的反应区中的每一个。甲醇与异丁烯的物质的量之比（被进料到反应区的甲醇的物质的量(单位：mol)/被进料到反应区的异丁烯的物质的量(单位：mol))优选是0.1或更大并且50.0或更小，和更优选0.1或更大并且25.0或更小。对于将离开温度调节区的流和新添加的甲醇流在组合后进料到反应区的情况，将各流组合后的温度是反应区的入口温度，然而，对于将离开温度调节区的流和新添加的甲醇流从其各自的单独管线进料到反应区的情况来说，通过使用质量流速将其温度加权平均获得的值是反应区的入口温度。[mtbe分离步骤]在mtbe分离步骤中，将mtbe合成步骤中获得的流(α)分离成含流(α)中的未反应的烃混合物的第一流，含mtbe的第二流，和根据需要的其它流。流(α)包含未反应的烃混合物如丁烷，1-丁烯，和顺式/反式-2-丁烯和mtbe，以及进一步低沸点化合物如二甲醚，和高沸点化合物如tba和异丁烯低聚物如二异丁烯。在mtbe分离步骤中，分离该流使得第一流中的未反应的烃混合物的比例高于第二流中的未反应的烃混合物的比例，且第一流中的mtbe的比例低于第二流中的mtbe的比例。例如，流(α)中的未反应的烃混合物以比第二流更高的比例分配给第一流，且流(α)中的mtbe以比第一流更高的比例分配给第二流。流(α)中的未反应烃混合物可以以超过分配到第二流的量的被分配到第一流，并且流(α)中mtbe可以以超过分配到第一流的量被分配到第二流。分离方法优选地是蒸馏和/或反应性蒸馏。流(α)中的未反应烃混合物可以被分配到第一流，其量为100%的未反应烃混合物的90%或更多，95%或更多，或99%或更多。流(α)中mtbe可以以被分配到第二流，其量为100%的mtbe的87%或更多，90%或更多，或93%或更多。量的单位可以是质量、摩尔和体积。在mtbe分离步骤中，含未反应的烃混合物和低沸点化合物如二甲醚的流可以从塔顶分离，含mtbe和高沸点化合物的流可以从塔底分离，或含未反应的烃混合物的流可以从塔顶分离，含mtbe的流可以从侧线分离，和含高沸点化合物的流可以从塔底分离。无论如何，优选地采用操作条件以与未反应的烃混合物一起，取出流(α)中所含的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量的15质量%或更多，优选20质量%或更多，24质量%或更多，或40质量%或更多，和/或低于100质量%，90质量%或更低，80质量%或更低，70质量%或更低，60质量%或更低，50质量%或更低，或45质量%或更低。即，优选地mtbe分离步骤是通过蒸馏流(α)进行分离的步骤，使得流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量的15质量%或更多，优选20质量%或更多，24质量%或更多，或40质量%或更多，和/或低于100质量%，90质量%或更低，80质量%或更低，70质量%或更低，60质量%或更低，50质量%或更低，或45质量%或更低被包含在含未反应的烃混合物的第一流中。例如，mtbe分离步骤可以是通过蒸馏流(α)成两种流进行分离的步骤：含流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量的15质量%或更多，优选20质量%或更多，24质量%或更多，或40质量%或更多，和/或低于100质量%，90质量%或更低，80质量%或更低，70质量%或更低，60质量%或更低，50质量%或更低，或45质量%或更低和未反应的烃混合物的流；和含mtbe的流，或通过蒸馏流(α)成三种流进行分离的步骤：含流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量的15质量%或更多，优选20质量%或更多，24质量%或更多，或40质量%或更多，和/或低于100质量%，90质量%或更低，80质量%或更低，70质量%或更低，60质量%或更低，50质量%或更低，或45质量%或更低和未反应的烃混合物的流；含mtbe的流；和含高沸点化合物的流。优选地，使用具有10-100理论塔板的蒸馏塔，在0.1至800的回流比和0.001至1.1mpa(绝对压力)的操作压力的操作条件下蒸馏流(α)。本步骤可以是反应性蒸馏以便使流(α)中剩余的未反应的异丁烯与甲醇进一步反应。在mtbe分离步骤中，当使用时，反应蒸馏塔在例如0.3mpa(绝对压力)或更大和2.5mpa(绝对压力)或更小，和优选0.5mpa(绝对压力)或更大和1.0mpa(绝对压力)或更小的压力范围、50℃或更高和90℃或更低，和优选55℃或更高和70℃或更低的催化剂填料温度、和0.5或更大和1.5或更小，和优选0.7或更大和0.9或更小的回流比的条件下操作。对于反应蒸馏塔来说，优选在催化剂区之上具有纯粹进行蒸馏分离的区域。优选地，在催化剂区之上的分离区，该区域具有5个或更多个理论塔板和25个或更少个理论塔板，和优选10个或更多个理论塔板和15个或更少个理论塔板的理论塔板。另外，在催化剂区之下的分离区，优选具有10个或更多个理论塔板和40个或更少个理论塔板，和优选20个或更多个理论塔板和30个或更少个理论塔板的理论塔板。反应蒸馏塔的进料可以在下述位置进行：催化剂填料之上上或之下，且优选在催化剂区之下，更优选在催化剂区之下的3个或更多个理论塔板且13个或更少个理论塔板的位置，且还更优选地，在催化剂区之下的4个或更多个理论塔板且10个或更少个理论塔板的位置。对于催化剂区来说，优选地具有每米催化剂填料高度1至5个理论塔板的蒸馏效果。催化剂区的高度可以通过简单预试验来测定，与所期望的异丁烯转化率相关。以获得例如75质量%或更多和99质量%或更少，优选85质量%或更多和98质量%或更少，和还更优选95质量%或更多和97质量%或更少的异丁烯转化率的量，基于进料流中的异丁烯含量，优选地选择反应性蒸馏的催化剂的量。对于反应蒸馏塔内的催化剂，如上所述使用酸性离子交换树脂。在反应蒸馏塔中，以填料如例如ep0428265中所述的katamax(r)、ep0396650和de29807007.3u1中所述的katapak(r)的方式填充催化剂，或者如us5,244,929中所述将催化剂聚合到模塑产品上。反应蒸馏塔的催化剂填料的液压载荷有利地是溢流点载荷的10%至110%，优选20至70%。反应蒸馏塔的液压载荷是通过上升蒸气流和下降的液体流，对于塔横截面的均匀液压载荷。上限载荷特征在于蒸气和在其上部分离性能由于夹带而降低的回流液体或者由于上升蒸气流的回流液体的阻衬(banking-up)的最大载荷。载荷下限特征在于低于其时由于塔运行中的不规则流或空塔导致的分离性能降低或失效的最低载荷。在溢流点，从气体施加给液体的剪切应力变得极大，并因此通常认为在塔中全部数量的液体以液滴或发生相反转的形式被气体夹带。使用反应蒸馏塔使得能够降低蒸馏物中的基于c4混合物的异丁烯残余浓度至优选1000质量ppm或更小，更优选800质量ppm或更小，和还更优选500质量ppm或更小。反应蒸馏塔的进料流可以包含数量大于完全转化未反应的异丁烯所需要的甲醇。优选地，过量的甲醇是足够由甲醇和c4烃形成共沸混合物的数量并且被控制以便使塔底产物中的甲醇浓度是10000质量ppm或更小，和优选5000质量ppm或更小。甲醇可以另外被进料到反应蒸馏塔。甲醇可以与进料流一起由第n个反应区进料，或者在一个部位或几个部位进料，例如，在反应蒸馏塔的塔顶部位和/或在反应蒸馏塔的催化剂床上，或在反应蒸馏塔的催化剂床之间和/或在反应蒸馏塔的催化剂床下。在mtbe分离步骤中，通过蒸馏流(α)获得的未反应的烃混合物可以进一步被允许流过mtbe合成反应器(最后加工区)以将剩余的异丁烯转化为mtbe，由此得到含有未反应的烃混合物和mtbe的流。在将离开最后加工区的含有未反应的烃混合物和mtbe的流分离成主要含有未反应的烃混合物的流和主要含有mtbe的流之后，主要含有mtbe的流可以进料至mtbe分解步骤，回收异丁烯。最后加工区可以具有一个或更多个反应器。当使用两个或更多个反应器时，反应器可以串联连接，可以并联连接，或者可以串联与并联组合连接。反应器的进料可以是上升流或向下流。优选使用固定床反应器进行反应，并且可以使用单管系统或多管系统。反应器可以装备有热交换器或可以是绝热的，但是使用单管系统的管式反应器的绝热反应器是更优选的。在最后加工区中，可以以相同的形式使用与mtbe合成步骤中使用的相同的(一个或多个)反应器。甲醇可以进一步被添加到最后加工区。甲醇与异丁烯的物质的量之比(进入最后加工区的甲醇的物质的量(单位：mol)/进入最后加工区的异丁烯的物质的量(单位：mol))优选是0.1或更大并且50.0或更小。[mtbe分解步骤]mtbe分解步骤是通过分解mtbe分离步骤中获得的含mtbe的流中的mtbe获得异丁烯的步骤。在mtbe分解步骤中，mtbe被大部分分解为甲醇和异丁烯。在mtbe分解步骤中，典型地使用利用固定床系统的mtbe分解反应器的气相反应。反应温度典型地是100至500℃，并且优选150至350℃。反应压力典型地是大气压至2mpa-g(表压)，且优选大气压至12mpa-g。根据反应温度、压力和mtbe转化率，选择原料的进料速率，但是典型地使用0.1至50h-1，并且优选1至20h-1的重时空速(whsv)。whsv是被进料到mtbe分解步骤的全部流的流速（kg/h)除以催化剂重量(kg)。mtbe分解为异丁烯和甲醇是吸热反应。为避免mtbe和产物的部分冷凝，优选地操作使得mtbe分解反应器内的最低温度是100℃或更高，和优选地150℃或更高。因而，mtbe分解步骤的入口温度优选是100℃或更高，和更优选是150℃或更高。mtbe分解步骤中的mtbe的转化率优选是40%至99%，更优选70%至98%，和还更优选85%至96%。当催化剂失活并且转化率逐渐降低时，通过提高进料到mtbe分解步骤的含mtbe的流的温度至500℃来进行操作以便保持所需的转化率。当在升高的温度下不能维持转化率时，催化剂被再生并随后用于分解步骤，或者全部或部分的催化剂被替换并随后用于分解步骤。在mtbe分解步骤中，典型地使用固体催化剂。固体催化剂的实例包括金属氧化物，非金属氧化物和复合氧化物。金属氧化物的实例包括氧化铝，二氧化钛，和氧化铬。非金属氧化物的实例包括二氧化硅。复合氧化物的实例包括硅铝和沸石。这些可以是结晶或无定形的，并且可以包含元素比如硫、磷、镁、钙、钠或钾。用于mtbe分解步骤的固体催化剂优选地是硅铝，其包含4至30质量%的铝源（当转换为氧化铝时）和60至95质量%的硅源(当转换为二氧化硅时)，并且具有50至450m2/g的bet表面积。优选地使用硅铝在180℃或更高且350℃或更低下，进行mtbe分解步骤。在根据本发明实施方案的方法中，可以添加水至进料到mtbe分解步骤的流中。添加水使得所添加的水的量优选是0至10质量%，和还更优选0.2至5.0质量%，基于包含被进料到分解反应器的mtbe的所进料的流的量。没有特别规定添加水的方法，但是例如水可以添加到流(α)，添加到mtbe分离步骤的蒸馏塔的回流，或添加到蒸馏后的含mtbe的流。此时，进料流可以在添加水后被气化，和在进料流被气化后可以添加水或水蒸气。对于待进料的水，离子交换水、蒸馏水或水蒸气是优选的。[异丁烯分离步骤]离开mtbe分解步骤的流(β)进料到异丁烯分离步骤以将离开mtbe分解步骤的流中含有的异丁烯和甲醇分离成含有甲醇的第三流和含有异丁烯的第四流。第三流中的甲醇比例高于第四流中甲醇比例，并且第三流中的异丁烯比例低于第四流中异丁烯的比例。即，流(β)中的甲醇以比在第四流中更高的比例分配在第三流中，并且流(β)中的异丁烯以比在第三流中更高的比例分配在第四流中。含有甲醇的第三流可以包含除甲醇之外的化合物，并且含有异丁烯的第四流可以包含除异丁烯之外的化合物。可以通过蒸馏和/或萃取进行分离方法。分离方法可以通过单独蒸馏，用水萃取甲醇或者单独水溶液，或者蒸馏和萃取两者来进行。在进行蒸馏和萃取两者的情况下，在蒸馏后可以用水或者水溶液萃取甲醇，或者可以在用水或者水溶液萃取甲醇之后进行蒸馏。在蒸馏和/或萃取之前，可以预先进行气相-液相分离以分离成含有作为气相的异丁烯的流和含有作为液相的甲醇的流。从甲醇分离的异丁烯可以通过进一步根据需要进行蒸馏和/或干燥来纯化。在异丁烯的分离步骤中使用蒸馏的情况下，含有甲醇的第三流从塔底分离，并且含有异丁烯的第四流从塔顶分离。在异丁烯的分离步骤中用水或者水溶液萃取甲醇的情况下，与水或水溶液一起从塔底分离除含有甲醇的第三流，并且含有异丁烯的第四流从塔顶分离。在异丁烯的分离步骤中使用蒸馏和萃取两者的情况下，异丁烯和甲醇在蒸馏塔和萃取塔中的分配如上所述。即，在蒸馏后用水或者水溶液萃取甲醇的情况下，在蒸馏塔中，含有甲醇的第三流从塔底分离，并且含有异丁烯的第四流从塔顶分离；并且含有甲醇的第三流进料到循环步骤和含有异丁烯的第四流进料到萃取塔，使得在萃取塔中，含有甲醇的第三流从塔底得到，并且含有异丁烯的第四流从塔顶得到。从萃取塔的塔底得到的含有甲醇的第三流可以进料到循环步骤中。在用水或者水溶液萃取甲醇后进行蒸馏的情况下，在萃取塔中，含有甲醇的第三流从塔底分离，并且含有异丁烯的第四流从塔顶分离；并且含有甲醇的第三流进料到循环步骤和含有异丁烯的第四流进料到蒸馏塔，使得在蒸馏塔中，含有异丁烯的第四流从塔顶得到，并且含有重质副产物的流从塔底得到。[循环步骤]在循环步骤中，在异丁烯的分离步骤中得到的含有甲醇的第三流的至少一部分被循环到mtbe合成步骤。当在异丁烯分离步骤中用水或水溶液进行萃取时，含有甲醇和水的混合物作为含有甲醇的第三流被得到。通过蒸馏，该混合物被分离成含有甲醇的第五流和含有水的第六流，并且含有甲醇的第五流的至少一部分被循环到mtbe合成步骤。在将含有甲醇的第五流的一部分循环到mtbe合成步骤之前，循环到mtbe合成步骤的含有甲醇的第五流的一部分可以被纯化或部分排空。可以在循环到mtbe合成步骤的含有甲醇的第五流中添加新鲜甲醇。在循环之前添加甲醇的情况下，优选所使用的甲醇中所含的1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷的重量低于第五流中。纯化方法的实例包括蒸馏，萃取，洗涤，吸附，和其组合。含有水的第六流可以被循环到萃取步骤。在循环之前，含有水的第六流可以进一步纯化或排空。含有水的第六流的纯化方法的实例包括蒸馏，萃取，洗涤，吸附，和其组合。在循环步骤中得到的含有甲醇的流中，可以含有1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷。1-甲氧基丙烷和/或2-甲氧基丙烷的含量优选为超过0.10质量ppm且低于5.0质量%，并且通常为超过10质量ppm且低于3.0质量%。随后，对于本发明实施方案的生产异丁烯的方法的特定的实例，参考附图来描述。图5至9图示出本发明实施方案的生产异丁烯的方法的实例。在图5中，将含异丁烯的烃混合物流l11和含甲醇的流l113进料到合成反应器r-1(10)。在被进料到合成反应器r-1(10)前，含异丁烯的烃混合物流l11可以用水洗涤。含甲醇的流l113是包含循环甲醇的流l111和包含新鲜甲醇的流l112的组合。将离开合成反应器r-1(10)的流l12进料到温度调节区11并且调节其温度使得合成反应器r-2(12)的入口温度是t2。在t2的温度下将离开温度调节区11的流l13进料到合成反应器r-2(12)。将离开合成反应器r-2(12)的流l14进料到蒸馏塔100并蒸馏，由此从塔顶取出含未反应的烃混合物如1-丁烯的流l105，并从塔底取出含mtbe、tba和高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l106。将从塔底取出的流l106进料到mtbe分解反应器101。将离开mtbe分解反应器101的流l107进料到蒸馏塔102并且蒸馏，由此从塔顶取出作为产物的异丁烯的流l108，并从塔底取出含甲醇和高沸点化合物的流l109。在蒸馏塔103中进一步提纯从塔底取出的流l109，从塔顶取出含甲醇的流l111，并从塔底取出含高沸点化合物的流l110。将含甲醇的流l111循环到合成反应器r-1(10)。在图5中，在被进料到合成反应器r-1(10)前，将包含循环甲醇的流l111和包含新鲜甲醇的流l112合并，但是这些流可以被分开地进料到合成反应器r-1(10)。在图6中，将含异丁烯的烃混合物流l11和含甲醇的流l217进料到合成反应器r-1(10)。在被进料到合成反应器r-1(10)前，含异丁烯的烃混合物流l11可以用水洗涤。含甲醇的流l217是包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216的组合。将一部分的离开合成反应器r-1(10)的流l12进料到温度调节区11，并将剩余的流l22循环到合成反应器r-1(10)。在温度调节区11中调节流l12的温度使得合成反应器r-2(12)的入口温度是t2。在t2的温度下将离开温度调节区11的流l13进料到合成反应器r-2(12)。将离开合成反应器r-2(12)的流l14进料到蒸馏塔200并且蒸馏，由此从塔顶取出含未反应的烃混合物如1-丁烯的流l205，从侧线取出含mtbe的流206，从塔底取出含高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l207。将从侧线取出的流206进料到mtbe分解反应器201。将离开mtbe分解反应器201的流208进料到蒸馏塔202并且蒸馏，由此从塔顶取出含异丁烯的流l209，并从塔底取出含甲醇的流l210。将从塔顶取出的流l209输送到萃取塔203，并用含水的流l211萃取流l209中剩余的甲醇，从而从塔顶获得作为产物的异丁烯的流l212。将从蒸馏塔202的塔底取出的流l210和从萃取塔203的塔底取出的流l213输送到甲醇提纯塔204。含甲醇的流215获自甲醇提纯塔204的塔顶，并且含水的流l214获自塔底。将含甲醇的流l215循环到合成反应器r-1(10)。获自甲醇提纯塔204的塔底的流l214可以被循环作为一部分的水用于洗涤含异丁烯的烃混合物流l11或一部分的l211。在图6中，在被进料到合成反应器r-1(10)前，将包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216合并，但是这些流可以被分开地进料到合成反应器r-1(10)。在图7中，将含异丁烯的烃混合物流l11和含甲醇的流l317进料到合成反应器r-1(10)。在被进料到合成反应器r-1(10)前，含异丁烯的烃混合物流l11可以用水洗涤。含甲醇的流l317是包含循环甲醇的流l315和包含新鲜甲醇的流l316的组合。将一部分的离开合成反应器r-1(10)的流l12进料到温度调节区11，并将剩余的流l22循环到合成反应器r-1(10)。在温度调节区11中调节流l12的温度使得合成反应器r-2(12)的入口温度是t2。在t2的温度下将离开温度调节区11的流l13进料到合成反应器r-2(12)。将离开合成反应器r-2(12)的流l14进料到蒸馏塔200并且蒸馏，由此从塔顶取出含未反应的烃混合物如1-丁烯的流205，从侧线取出含mtbe的流l206，从塔底取出含高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l207。将从侧线取出的流l206进料到mtbe分解反应器201。将离开mtbe分解反应器201的流l208进料到萃取塔300，并从流l208通过含水的流l309萃取甲醇。从萃取塔300的塔顶取出含异丁烯的流l310，和从其塔底取出含甲醇的流l311。在蒸馏塔301中提纯从塔顶取出的流l310，并且作为产物的异丁烯的流l312获自塔顶，并且含高沸点化合物的流l313获自塔底。将从萃取塔300的塔底取出的流l311输送到甲醇提纯塔304和提纯，由此含甲醇的流l315获自甲醇提纯塔304的塔顶，并且含水的流l314获自其塔底。将含甲醇的流l315循环到合成反应器r-1(10)。获自甲醇提纯塔304的塔底的流l314可以被循环作为一部分的水用于洗涤含异丁烯的烃混合物流l11或一部分的l309。在图7中，在被进料到合成反应器r-1(10)前，将包含循环甲醇的流l315和包含新鲜甲醇的流l316合并，但是这些流可以被分开地进料到合成反应器r-1(10)。在图8中，将含异丁烯的烃混合物流l11和含甲醇的流l217进料到合成反应器r-1(10)。在被进料到合成反应器r-1(10)前，含异丁烯的烃混合物流l11可以用水洗涤。含甲醇的流l217是包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216的组合。将一部分的离开合成反应器r-1(10)的流l12进料到温度调节区11，并将剩余的流l22循环到合成反应器r-1(10)。在温度调节区11中调节流l12的温度使得合成反应器r-2(12)的入口温度是t2。在t2的温度下将离开温度调节区11的流l13进料到合成反应器r-2(12)。在温度调节区13中调节离开合成反应器r-2(12)的流l14使得合成反应器r-3(14)的入口温度是t3。在t3的温度下，将离开温度调节区13的流l15进料到合成反应器r-3(14)。将离开合成反应器r-3(14)的流l16进料到蒸馏塔200并且蒸馏，由此从塔顶取出含未反应的烃混合物如1-丁烯的流l205，从侧线取出含mtbe的流l206，并从塔底取出含高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l207。将从侧线取出的流l206进料到mtbe分解反应器201。将离开mtbe分解反应器201的流l208进料到蒸馏塔202并且蒸馏，由此从塔顶取出含异丁烯的流209，并从塔底取出含甲醇的流l210。将从塔顶取出的流l209输送到萃取塔203，并通过含水的流l211萃取流l209中剩余的甲醇，从而从塔顶获得作为产物的异丁烯的流l212。将从蒸馏塔202的塔底取出的流l210和从萃取塔203的塔底取出的流l213输送到甲醇提纯塔204。含甲醇的流l215获自甲醇提纯塔204的塔顶，并且含水的流l214获自塔底。将含甲醇的流l215循环到合成反应器r-1(10)。获自甲醇提纯塔204的塔底的流l214可以被循环作为一部分的水用于洗涤含异丁烯的烃混合物流l11或一部分的l211。在图8中，在被进料到合成反应器r-1(10)前，将包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216合并，但是这些流可以被分开地进料到合成反应器r-1(10)。在图9中，将含异丁烯的烃混合物流l11和含甲醇的流l217进料到合成反应器r-1(10)。在被进料到合成反应器r-1(10)前，含异丁烯的烃混合物流l11可以用水洗涤。含甲醇的流l217是包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216的组合。将一部分的离开合成反应器r-1(10)的流l12进料到温度调节区11，并将剩余的流l22循环到合成反应器r-1(10)。在温度调节区11中调节流l12的温度使得合成反应器r-2(12)的入口温度是t2。在t2的温度下将离开温度调节区11的流l13进料到合成反应器r-2(12)。在温度调节区13中调节离开合成反应器r-2(12)的流l14使得合成反应器r-3(14)的入口温度是t3。在t3的温度下，将离开温度调节区13的流l15进料到合成反应器r-3(14)。将离开合成反应器r-3(14)的流l16进料到反应蒸馏塔15并且蒸馏，同时甲醇和异丁烯进一步反应，由此从塔顶取出含未反应的烃混合物如1-丁烯的流l17，并从塔底取出含mtbe和高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l18。将从塔底取出的流l18进料到蒸馏塔200并且蒸馏，由此从塔顶取出含源自l11的杂质的具有5个或更多个碳原子的烃的混合物的流l205，从侧线取出含mtbe的流l206，并从塔底取出含高沸点化合物如异丁烯低聚物的流l207。将从侧线取出的流206进料到mtbe分解反应器201。将离开mtbe分解反应器201的流l208进料到蒸馏塔202并且蒸馏，由此从塔顶取出含异丁烯的流l209，并从塔底取出含甲醇的流l210。将从塔顶取出的流l209输送到萃取塔203，并用含水的流l211萃取流l209中剩余的甲醇，从而从塔顶获得作为产物的异丁烯的流l212。将从蒸馏塔202的塔底取出的流l210和从萃取塔203的塔底取出的流l213输送到甲醇提纯塔204。含甲醇的流l215获自甲醇提纯塔204，并且含水的流l214获自塔底。将含甲醇的流l215循环到合成反应器r-1(10)。获自甲醇提纯塔204的塔底的流l214可以被循环作为一部分的水用于洗涤含异丁烯的烃混合物流l11或一部分的l211。在图9中，在被进料到合成反应器r-1(10)前，将包含循环甲醇的流l215和包含新鲜甲醇的流l216合并，但是这些流可以被分开地进料到合成反应器r-1(10)。在图5-9中所图示的全部实例中，在合成反应器r-1(10)中在酸性离子交换树脂的存在下异丁烯和甲醇反应，并且在合成反应器r-2(12)、合成反应器r-3(14)和反应蒸馏塔15中在酸性离子交换树脂的存在下异丁烯和甲醇进一步反应。实施例以下，参考实施例和对比例对本发明进行描述。另外，实施例和对比例的结果示于表1-表3中。本文中的异丁烯收率和异丁烯中的丙烯污染率如下定义。异丁烯收率(%)=(在mtbe分解后作为提纯产品获得的异丁烯的物质的量(单位：mol))/(含异丁烯的烃混合物流中的异丁烯的物质的量(单位：mol))×100异丁烯中的丙烯污染率(%)=(作为产物的异丁烯中的丙烯的物质的量(单位：mol))/(含异丁烯的烃混合物流中的丙烯的物质的量(单位：mol))×100。[实施例1](1)合成反应器r-1将含51质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.03质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流合并并且进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)，合成反应器r-1的入口温度t1=52℃，并且在0.55mpa-g的压力和20h-1的lhsv，使甲醇和异丁烯彼此反应。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.1。(2)合成反应器r-2已经离开合成反应器r-1的流被进料到合成反应器r-2而没有调节温度，并使甲醇和异丁烯在0.55mpa-g的压力和20h-1的lhsv彼此进一步反应。使一部分的已经离开合成反应器r-2的流循环到合成反应器r-1的入口，使得r/f变成1.3。(3)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-2的流使得合成反应器r-3的入口温度t3变成42℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-3的入口温度的比例t1/t3是1.2。(4)合成反应器r-3在0.55mpa-g的压力和2h-1的lhsv，使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-3(绝热反应器)。a是2.1。已经离开合成反应器r-3的流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量是0.02质量%。将其蒸馏，并且与未反应的烃混合物一起从塔顶取出已经离开合成反应器r-3的流中所含的41质量%的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷总含量。从侧线获得含mtbe的流，并且从塔底获得含高沸点化合物如异丁烯低聚物的流。已经离开合成反应器r-3的流中包含的99%未反应的烃混合物从塔顶取出，并且已经离开合成反应器r-3的流中包含的mtbe的97%从侧线取出。向从侧线获得的含mtbe的流中添加水，使得含量变为4质量%，并且使向其中已经添加水的流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器而分解mtbe，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并且从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将蒸馏塔的塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是94%，并且异丁烯的由丙烯的污染率是0.8%。参考下述文献通过计算确定实施例2至11和对比例1和2中的反应区中的异丁烯的转化率：takashideguchi,petrotech,1992,15(9),874和a.rehfinger,u.hoffmann,chem.eng.sci.1990,45(6),1605。通过假定甲醇与异丁烯的反应热为8.84kcal/mol-mtbe生产量，由异丁烯转化率确定催化剂床中的温度。基于实施例1计算mtbe合成步骤中获得的流(α)中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量。在mtbe分离步骤中，化合物在蒸馏塔中的分布类似于实施例1。可以断定离开mtbe合成步骤的流中所含的41质量%1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷从塔顶与未反应的烃混合物一起取出。[实施例2](1)合成反应器r-1含35质量%的异丁烯、34质量%的1-丁烯和3.0质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.1。在合成反应器r-1的入口温度t1=64℃，0.60mpa-g的压力和5h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成1.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成62℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.0。(3)合成反应器r-2在0.60mpa-g的压力和2h-1的lhsv，使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。(4)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-2的流使得合成反应器r-3的入口温度t3变成60℃。合成反应器r-2的入口温度与合成反应器r-3的入口温度的比例t2/t3是1.0。(5)合成反应器r-3在0.60mpa-g的压力和2h-1的lhsv，使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-3(绝热反应器)。a变成10.7。合成反应器r-3的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.32质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，并且此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是92%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.09%。[实施例3](1)合成反应器r-1含55质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是2.0。在合成反应器r-1的入口温度t1=59℃，0.55mpa-g的压力和2h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成4.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成30℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是2.0。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和7h-1的lhsv，使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为6.1。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.2质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是95%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成1.2%。[实施例4](1)合成反应器r-1含22质量%的异丁烯、17质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.2。在合成反应器r-1的入口温度t1=45℃，0.55mpa-g的压力和9h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成1.3。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成35℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.3。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和2h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为0.08。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.009质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是98%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.03%。[实施例5](1)合成反应器r-1含60质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.5。在合成反应器r-1的入口温度t1=55℃，0.55mpa-g的压力和23h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成3.8。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成40℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.4。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和3h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为0.2。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.01质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是98%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.06%。[实施例6](1)合成反应器r-1含51质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.1质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.0。在合成反应器r-1的入口温度t1=30℃，0.55mpa-g的压力和5h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成1.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成31℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.0。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和5h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为0.05。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.002质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是96%，高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.02%。[实施例7](1)合成反应器r-1含60质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是2.0。在合成反应器r-1的入口温度t1=70℃，0.55mpa-g的压力和13h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成3.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成40℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.8。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和3h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为2.1。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.1质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是95%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.8%。[实施例8](1)合成反应器r-1含51质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.1。在合成反应器r-1的入口温度t1=30℃，0.55mpa-g的压力和4h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成1.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成78℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是0.4。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和2h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为9.0。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.2质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是93%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.7%。[实施例9](1)合成反应器r-1含51质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.5。在合成反应器r-1的入口温度t1=38℃，0.55mpa-g的压力和14h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成2.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成49℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是0.8。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和3h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为10.7。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.3质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是91%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成1.3%。[实施例10](1)合成反应器r-1含42质量%的异丁烯、24质量%的1-丁烯和0.03质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是2.0。在合成反应器r-1的入口温度t1=56℃，0.55mpa-g的压力和23h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成5.0。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成30℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.9。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和3h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为0.08。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.001质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是89%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.03%。[实施例11](1)合成反应器r-1含20质量%的异丁烯、17质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.2。在合成反应器r-1的入口温度t1=45℃，0.55mpa-g的压力和4h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成0.01。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成35℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.3。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和2h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为4.2。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.2质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是96%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.6%。[对比例1](1)合成反应器r-1含60质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是10.0。在合成反应器r-1的入口温度t1=55℃，0.55mpa-g的压力和59h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成3.8。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成40℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是1.4。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和7h-1的lhsv，使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。参数a变为0。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.0004质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是45%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成0.005%。[对比例2](1)合成反应器r-1含35质量%的异丁烯、25质量%的1-丁烯和0.2质量%的丙烯的烃混合物流和含甲醇的流被进料到填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-1(绝热反应器)。被进料到合成反应器r-1的甲醇的物质的量与烃混合物流中所含的异丁烯的物质的量的比例是1.5。在合成反应器r-1的入口温度t1=31℃，0.55mpa-g的压力和10h-1的lhsv进行反应，并且使一部分的已经离开合成反应器r-1的流循环到合成反应器r-1的入口使得r/f变成1.3。(2)温度调节区冷却已经离开合成反应器r-1的流使得合成反应器r-2的入口温度t2变成60℃。合成反应器r-1的入口温度与合成反应器r-2的入口温度的比例t1/t2是0.5。(3)合成反应器r-2在0.55mpa-g的压力和3h-1的lhsv使已经离开温度调节区的流通过填充有作为酸性离子交换树脂的duolitetmc-26h(商品名，由sumikachemtexcompany,limited制造)的合成反应器r-2(绝热反应器)。合成反应器r-2的出口流中的1-甲氧基丙烷和2-甲氧基丙烷的总含量变成0.9质量%。其被蒸馏，并且未反应的烃混合物从塔顶取出。从塔底获得含mtbe的流，并且向其中添加水，使得含量变为4质量%，并使该流通过填充有硅铝的、入口温度为217℃的多管反应器，由此获得含异丁烯和甲醇的流。将其冷却并随后蒸馏，并从塔顶取出含异丁烯的流，同时从塔底取出含甲醇的流。塔顶流用水萃取而除去甲醇，由此获得高纯度的异丁烯。与塔顶流已经用其萃取的水一起将塔底流蒸馏，由此将甲醇和水彼此分离，此后将甲醇循环到合成反应器r-1。异丁烯的收率是84%，并且高纯度异丁烯的由原材料烃混合物的丙烯的污染率变成4.1%。参数a变为15.5。[表1]a(℃•h)r/f(-)t1(℃)异丁烯收率(%)丙烯污染率(%)实施例12.11.352940.8实施例210.71.064920.09实施例36.14.059951.2实施例40.081.345980.03实施例50.23.855980.06实施例60.051.030960.02实施例72.13.070950.8实施例89.01.030930.7实施例910.72.038911.3[表2]a(℃•h)r/f(-)t1(℃)异丁烯收率(%)丙烯污染率(%)实施例100.085.056890.03实施例114.20.0145960.6[表3]a(℃•h)r/f(-)t1(℃)异丁烯收率(%)丙烯污染率(%)对比例103.855450.005对比例215.51.331844.1附图标记列表10：合成反应器r-1，11，13：温度调节区，12：合成反应器r-2，14：合成反应器r-3，15：反应蒸馏塔，100，102，103，200，202，301:蒸馏塔，101，201:mtbe分解反应器，203，300：萃取塔，204，304:甲醇提纯塔。当前第1页12