一种高溶解度植物生长调节剂及其制备方法与流程

本发明涉及一种高溶解度植物生长调节剂及其制备方法。

背景技术

多效唑(propiconazole)的化学名称为(2rs，3rs)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1h-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇，其是三唑类植物生长调节剂，是内源赤霉素合成的抑制剂，具有延缓植物生长，抑制茎杆伸长，缩短节间，促进植物分蘖，促进花芽分化，增加植物抗逆性能，提高产量等效果。本品适用于水稻、麦类、花生、果树、烟草、油菜、大豆、花卉、草坪等作(植)物，使用效果显著。

研究发现，多效唑在25℃水中的溶解度低于0.01mg/ml，其在喷施时不容易溶解，部分沉淀在水底，不仅浪费药物还达不到预先设计使用的含量，造成所溶解的多效唑的含量不达标准。

技术实现要素：

本发明的第一目的是提供一种高溶解度植物生长调节剂，具有提高溶解度的优点。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种高溶解度植物生长调节剂，为多效唑烟酰胺共晶，所述多效唑烟酰胺共晶为单斜晶系，其轴长为和c＝16.1134，轴角α＝γ＝90°和β＝105°。

进一步优选为：使用cu-kα辐射，所述多效唑烟酰胺共晶以2θ角度表示的x-射线粉末衍射图具有以下特征峰：7.4±0.2°、11.5±0.2°、15.1±0.2°、17.5±0.2°和23.4±0.2°。

进一步优选为：所述多效唑烟酰胺共晶以2θ角度表示的x-射线粉末衍射图具有以下特征峰：7.4±0.2°、11.5±0.2°、15.1±0.2°、15.8±0.2°、17.5±0.2°、20.8±0.2°、21.7±0.2°、23.4±0.2°和25.1±0.2°。

进一步优选为：所述多效唑烟酰胺共晶以2θ角度表示的x-射线粉末衍射图具有以下特征峰：7.4±0.2°、8.4±0.2°、11.5±0.2°、15.1±0.2°、15.8±0.2°、17.5±0.2°、20.8±0.2°、21.7±0.2°、23.4±0.2°、25.1±0.2°和31.3±0.2°。

进一步优选为：所述多效唑烟酰胺共晶以2θ角度表示的x-射线粉末衍射图具有以下特征峰及其相对强度：

进一步优选为：所述多效唑烟酰胺共晶中，多效唑和烟酰胺的摩尔比为1∶1。

进一步优选为：所述多效唑烟酰胺共晶在25℃中的溶解度为8～10mg/ml。

本发明的第二目的是提供一种高溶解度植物生长调节剂的制备方法。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种高溶解度植物生长调节剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)多效唑溶液的形成：取多效唑，加入有机溶剂，超声溶解，得到多效唑溶液；按质量计，多效唑和有机溶剂的用量比为1∶4～5；有机溶剂选用乙腈或丙酮；

(2)烟酰胺溶液的形成：取烟酰胺，加入水，超声分散，得到烟酰胺水溶液；按质量计，烟酰胺和水的用量比为1∶12～15；

(3)多效唑烟酰胺共晶的形成：向多效唑溶液中滴加烟酰胺水溶液，室温下搅拌反应，先析出固体再溶解，反应1.5～2hr后过滤取滤液，将滤液和乙醚混合得到混合液，混合液于40～45℃下旋蒸除溶剂，得到多效唑烟酰胺共晶；按摩尔计，多效唑和烟酰胺的用量比为1.0～1.2∶1；按体积计，滤液和乙醚混合比为1∶1.5～2.0。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

在25℃的水中，多效唑的溶解度为＜0.01mg/ml，多效唑烟酰胺共晶的溶解度为9.0mg/ml，多效唑烟酰胺共晶在25℃水中的溶解度明显高于多效唑的溶解度；多效唑烟酰胺共晶在0℃/30％rh、25℃/60％rh和40℃/75％rh下长期放置后的晶型和纯度均保持稳定，具有较好的固体稳定性；不同浓度的多效唑烟酰胺共晶的水溶液在25℃/60％rh和40℃/75％rh下长期放置后的溶解度和纯度均保持稳定，具有较好的溶液稳定性；

可通过多效唑烟酰胺共晶的形式施加多效唑，其在制剂、作物和土壤中均能保持稳定的高溶解度值，减少多效唑在制剂中溶解但在土壤或作物中析出的可能性，药效稳定可控。

附图说明

图1是本申请的多效唑烟酰胺共晶的xrpd图谱；

图2是多效唑的xrpd图谱。

具体实施方式

以下结合附图对本发明作进一步详细说明。

本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的保护范围内都受到专利法的保护。

检测仪器及方法：

x-射线粉末衍射(xprd)所使用的仪器为brukerd8advancediffractometer，采用铜靶波长为1.54nm的kαx-射线，在40kv和40ma的操作条件下、θ-2θ测角仪、mo单色仪、lynxeye探测器。仪器在使用前用金刚砂检测过。采集软件是diffracplusxrdcommander。样品在室温条件下测试，把需要检测的样品放在磷化硅片上。详细检测条件如下，角度范围：3-40°2θ，步长：0.02°2θ，速度：0.2s.步-1。除非特别说明，样品在检测前未经研磨。

实施例1：一种高溶解度植物生长调节剂，其通过以下方法制备：

(1)多效唑溶液的形成：取多效唑，加入乙腈，超声溶解，得到多效唑溶液；按质量计，多效唑和乙腈的用量比为1∶4；

(2)烟酰胺溶液的形成：取烟酰胺，加入水，超声分散，得到烟酰胺水溶液；按质量计，烟酰胺和水的用量比为1∶12；

(3)多效唑烟酰胺共晶的形成：向多效唑溶液中滴加烟酰胺水溶液，室温下搅拌反应，先析出固体再溶解，反应1.5r后过滤取滤液，将滤液和乙醚混合得到混合液，混合液于40℃下旋蒸除溶剂，得到多效唑烟酰胺共晶；按摩尔计，多效唑和烟酰胺的用量比为1.0∶1；按体积计，滤液和乙醚混合比为1∶1.5。

实施例2：一种高溶解度植物生长调节剂，其通过以下方法制备：

(1)多效唑溶液的形成：取多效唑，加入丙酮，超声溶解，得到多效唑溶液；按质量计，多效唑和丙酮的用量比为1∶5；

(2)烟酰胺溶液的形成：取烟酰胺，加入水，超声分散，得到烟酰胺水溶液；按质量计，烟酰胺和水的用量比为1∶15；

(3)多效唑烟酰胺共晶的形成：向多效唑溶液中滴加烟酰胺水溶液，室温下搅拌反应，先析出固体再溶解，反应2hr后过滤取滤液，将滤液和乙醚混合得到混合液，混合液于45℃下旋蒸除溶剂，得到多效唑烟酰胺共晶；按摩尔计，多效唑和烟酰胺的用量比为1.2∶1；按体积计，滤液和乙醚混合比为1∶2.0。

性能表征

1、多效唑烟酰胺共晶的xrpd图谱如图1所示(与多效唑的稳定晶型图2有明显区别)，模拟计算发现多效唑烟酰胺共晶为单斜晶系，其轴长为和c＝16.1134，轴角α＝γ＝90°和β＝105°。

2、核磁测试发现，多效唑烟酰胺共晶中，多效唑和烟酰胺的摩尔比为1∶1。

3、溶解度测试：于反应瓶中放入100mg样品，逐渐加入25℃的水，每次的添加量分别为25μl、25μl、50μl、100μl、200μl...(添加量为前面添加量的总和)，每次添加后塞上瓶塞并置于25℃下超声5min，直至样品完全溶解。平行测试5次。测试结果如表1所示。表1显示，在25℃的水中，多效唑的溶解度为＜0.01mg/ml，多效唑烟酰胺共晶的溶解度为9.0mg/ml，多效唑烟酰胺共晶在25℃水中的溶解度明显高于多效唑的溶解度。

表1溶解度测试

4、固体稳定性测试

于多个玻璃瓶中分别放入100mg样品，分别敞口放置于0℃/30％rh、25℃/60％rh和40℃/75％rh下放置30天和180天，分别测试放置后样品的晶型(xrpd)和纯度(气相色谱质谱联用仪联用分析)。平行试验5次，取平均值。测试结果如表2所示。表2显示，多效唑和多效唑烟酰胺共晶在0℃/30％rh、25℃/60％rh和40℃/75％rh下放置30天和180天后的晶型和纯度均保持稳定，具有较好的稳定性。

表2固体稳定性测试

5、溶液稳定性测试

分别配制0.5、2.0和8.0mg样品/ml水溶液，分别放置于封闭的玻璃瓶内，分别放置于25℃/60％rh和40℃/75％rh下10天和60天观察其是否有固体析出，测试样品的纯度(气相色谱质谱联用仪联用分析)。平行试验5次，取平均值。测试结果如表3所示。表3显示，多效唑烟酰胺共晶的水溶液在25℃/60％rh和40℃/75％rh下放置10天和60天后的溶解度和纯度均保持稳定，具有较好的稳定性。

表3溶液稳定性测试

以上内容不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。