本发明涉及一种硫烯的无水清洁合成工艺。
背景技术：
：
硫化异丁烯在工业上主要有两方面的用途，一是作为加氢催化剂的预催化剂，将硫化异丁烯作为一种高效的有机硫化剂，可提高加氢催化剂的活性和稳定性；二是作为润滑油添加剂，由于硫化异丁烯在极压条件下有优良的抗磨作用，可以提高润滑油的性能，所以成为润滑油的主添加剂，一般占添加剂总量的50～70％。
由于汽车工业和装备制造业的快速发展，汽车齿轮油和工业齿轮油的用量不断增加，带动了硫化异丁烯产业的发展，这几年硫化异丁烯的需求量年增幅在10％左右。
传统的硫化异丁烯的合成大都采用二步法，该法是以异丁烯、一氯化硫、硫化钠作为原料，经二步反应生产硫化异丁烯粗品，再进行粗品精制，真空脱水，白土吸附过滤，生成成品。这种二步法存在几个致命的问题：
1、三废量大，一吨产品产生近一吨的股废料，处理费用高。2017年每吨的处理费用是3800元，2018年要涨至5000元，其费用约占产品成本的1/4～1/3；废水量也大，每吨产品约有2.5吨的废水，处理难度大，费用高。
2、资源消耗高，每吨产品消耗的主要原材料约为2600kg。
3、由于以一氯化硫为原料，对设备、钢结构腐蚀严重，一氯化硫若泄露，对环境的影响十分严重。
4、生产周期长，约40小时，生产效率低。
5、工艺复杂，建设费用高，占地面积大，每吨产品投资约2万左右。
由于存在上述问题，二步法生产硫化异丁烯势必将退出市场。
近年来，一些厂家开始采用一步法，使用原料为异丁烯、硫磺、硫化钠，在不锈钢高压磁力搅拌反应釜中进行反应，一步法相较于二步法有明显的优势：
1、固废量极大减少，只有二步法的2％。
2、每吨产品废水的耗费量为0.6吨，为二步法的1/4。
3、无需进行废气处理。
4、资源消耗小，每吨产品消耗原材料1600kg，约为二步法的60％。
5、建设费用低，同规模产量与二步法相比节能投资40％。
6、节能减排，每吨产品耗煤169kg，比二步法节约62％。
尽管有上述优点，依然存在两大问题：
1、产品质量不佳，色深味大。
2、由于采用磁力搅拌反应釜，磁力搅拌的使用周期短，维修工作量大，费用高，极大降低生产效率。
技术实现要素：
：
本发明正是针对上述问题，提供了一种硫烯的无水清洁合成工艺。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案，具体的制备步骤为：
1、将用硫磺溶解液和硫磺输送到硫磺溶解釜中，升温至140～180℃，恒温下搅拌1小时，接着将反应后的溶液压入回流反应器内，开启循环泵，回流反应器升温至180～200℃，向反应器中输送硫化氢，当硫化氢质量输至1/10时，同时输入异丁烯；整个过程压力为1～4kpa；
2、硫化氢、异丁烯输送完毕后，回流反应器内保持180～200℃保温1～3小时，接着将温度降至120～140℃，压力降至0.3～1kpa，排除尾气，得到硫化异丁烯粗品，接着用泵将硫化异丁烯粗品输送到硫化异丁烯储存罐中；
3、在蒸馏塔内采用内回流间歇精馏减压蒸馏工艺，将硫化异丁烯纯品提取出来，蒸馏塔50～80℃的轻组分，经冷凝器冷凝后送入轻组分储罐中，其量占硫化异丁烯粗品总质量的8～15％；蒸馏塔80～160℃段的为目标产物硫化异丁烯纯品，硫化异丁烯纯品经冷凝器冷凝后送入硫化异丁烯成品储罐中，其量占硫化异丁烯粗品总质量的65～80％；塔底的残液收集后送入重组分储罐，重组分储罐重拍后，取部分送入硫磺溶解釜内作为硫磺溶解液。
硫磺、硫化氢、异丁烯的质量比为150～200:20～30:140～170。
本发明的有益效果：
1、本发明为无水工艺，工艺流程短。
2、本发明的产品收率高，资源消耗低，原材料利用率高。
3、本发明无三废排放，属于清洁型工艺。
4、本发明生产的产品质量好，异味小，各项指标都达到甚至优于国内同类产品的质量指标。
5、生产过程腐蚀性小，设备维修率低，降低了设备费用。
6、生产效率高，是传统的一步法的五倍。
7、反应过程中，反应压力低，有利于安全生产。
具体实施方式：
实施例1
将200kg硫磺和硫磺溶解液50kg输送到硫磺溶解釜中，升温至140℃，恒温下搅拌1小时，接着将反应后的溶液压入回流反应器内，开启循环泵，回流反应器升温至190℃，向反应器中输送30kg硫化氢，当硫化氢量输至3kg时，同时输入170kg异丁烯，整个过程压力为2.3kpa；硫化氢、异丁烯输送完毕后，回流反应器内保持190℃保温1小时，接着将温度降至120℃，压力降至1kpa，排除尾气，得到硫化异丁烯粗品450kg，接着用泵将硫化异丁烯粗品输送到硫化异丁烯储存罐中；
在蒸馏塔内采用内回流间歇精馏减压蒸馏工艺，将硫化异丁烯纯品提取出来，蒸馏塔50～80℃的轻组分，经冷凝器冷凝后送入轻组分储罐中，其量占硫化异丁烯粗品总质量的10％；蒸馏塔80～160℃段的为目标产物硫化异丁烯纯品315kg；塔底的残液收集后送入重组分储罐，重组分储罐重拍后，取部分送入硫磺溶解釜内作为硫磺溶解液。
最终的硫化异丁烯纯品为橘黄色透明液体，密度(20℃)为0.98～1.05，粘度(100％mm2/s)为1.0～1.3，闪点(开口℃)为100～120℃，无水分，无机械杂质，透明无沉淀，硫含量％(m/m)为44～46，硫化物中s3含量为60～65，铜片腐蚀(121℃)<4a，四球基试验pdn为5200～5500,挥发性硫化物含量<10mg/l。
同时从市面上选取了两个品牌的硫化异丁烯样品，进行气味测量，测量通过硫化物检测仪在同等的测定条件下来测定，样品1散发的气味中硫化氢含量为7ppm/m3,样品2为9ppm/m3,实施例1为4ppm/m3,明显优于同类产品。