本发明涉及皮革加脂剂及制备
技术领域：
，具体涉及一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂及其制备方法。
背景技术：
加脂是皮革从生皮到成革一系列生产加工过程中的一道重要工序，是在一定条件下将油脂直接或以乳液的方式施于加工皮革上，使具有润滑作用的油脂成分渗入到皮革的皮纤维间，增加了皮革纤维之间的可移动性，使皮革柔软、耐折，同时也避免了皮革出现因皮纤维粘结所导致的革面僵硬、易折裂的缺陷。经过加脂后的皮革具有良好的手感及物理机械性能，同时降低了革面的收缩率，增加了成革面积。皮革加脂剂是使用量较大的化工材料之一，其主要活性成分是经过亲水改性的油脂。加脂剂的原料油脂主要有植物油脂、动物油脂、矿物油脂及合成油脂等，常用的植物油脂原料有菜籽油、蓖麻油、大豆油、棕榈油等；常见的动物油脂原料有鱼油、卵磷脂、牛蹄油、羊毛脂等；常见的矿物类及合成油脂原料包括石蜡、凡士林等，其化学成分通式一般为cnh2n+（2n=5～40）。随着我国皮革业的发展，加脂剂的种类不断增多，质量、性能均在不断的提高。现有技术中的加脂剂多以乳液形式使用，加脂剂的稳定性好坏是影响其使用性能的重要因素。棕榈油相对于菜籽油、大豆油、蓖麻油等植物油而言，具有稳定性好、产量丰富、价格低廉的优点，但是由于其凝固点较高（15~30℃）、低温流动性差，因此在皮革加脂剂领域少有研究报道。技术实现要素：本发明的目的是提供一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂及其制备方法。本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下原料成分组成：改性棕榈油、蜂蜡液、异十三醇肉豆蔻酸酯、椰油酸二乙醇酰胺、马来改性松香、异丁醇和水，所述原料成分的重量份数为：改性棕榈油40~55份、蜂蜡液20~30份、异十三醇肉豆蔻酸酯15~25份、椰油酸二乙醇酰胺2~4份、马来改性松香2~4份、异丁醇1~2份、水60~70份。进一步地，所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油50份、蜂蜡液25份、异十三醇肉豆蔻酸酯20份、椰油酸二乙醇酰胺3份、马来改性松香3份、异丁醇1.5份、水65份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比10~20%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1~1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比40~50%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油。进一步地，所述的棕榈油为24度及以下的棕榈油。所述的棕榈油可以使用24度、16度、12度、8度等的棕榈油。进一步地，所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在30~45min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至85~90℃，保温搅拌2~3h；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌3~4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70~80℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1~2h，加料完成后降温至50~60℃并保温搅拌0.5~1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2~3h，降至室温即得到皮革加脂剂。本发明采用的棕榈油本身具有良好的稳定性，将具有较高饱和度的棕榈油在特定条件下采用分子结构中同时含有羟基和氨基的一乙醇胺和二乙醇胺进行改性，使改性后的产物中同时含有羟基和酰胺键活性基团，进行磷酸化反应后的产物含有甘油单酯、甘油双酯及脂肪酸酰胺的混合物，其中酰胺键的存在大大增加了加脂剂对皮纤维的亲和力，利于皮纤维吸附大量的油脂分子，从而赋予皮革丰满柔软特性，同时使皮革具有良好的自然光泽。改性后的棕榈油凝固点降低10~15℃，大大增加了复合加脂剂的低温流动性和乳化效果，稳定性良好，同时高饱和度的棕榈油在改性后与蜂蜡液、马来改性松香等复合后的加脂剂表现出对酸碱和水具有良好的稳定性。本发明具备的有益效果：本发明的加脂剂具有良好的乳化力，极好的渗透性，优异的稳定性能，可均匀深入的渗入皮板，分散天然油脂能力强，使皮板柔软、丰满、弹性好，而且滑爽、丝光、油润，不油腻，加脂后的毛皮延伸性、柔软性、弹性极佳；加脂剂耐碱及水稳定性好，能满足多工序分步加脂对加脂剂性能的极高要求；采用使用量最大、成本低、环保性的棕榈油油脂，改性后的棕榈油凝固点降低10~15℃，大大增加了复合加脂剂的低温流动性和乳化效果，具有较好的经济适用价值，有利于拓展棕榈油的综合利用方向。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。实施例1：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油50份、蜂蜡液25份、异十三醇肉豆蔻酸酯20份、椰油酸二乙醇酰胺3份、马来改性松香3份、异丁醇1.5份、水65份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比15%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1.2%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比45%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油；所述的棕榈油为12度棕榈油；所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在40min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至85℃，保温搅拌2.5h，使蜂蜡液充分溶入油中；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌3.5h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至75℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1.5h，加料完成后降温至55℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2.5h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例2：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油40份、蜂蜡液20份、异十三醇肉豆蔻酸酯15份、椰油酸二乙醇酰胺2份、马来改性松香2份、异丁醇1份、水60份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比10%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比40%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油；所述的棕榈油为8度的棕榈油；所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在30min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至85℃，保温搅拌2h；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌3h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1h，加料完成后降温至50℃并保温搅拌0.5h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例3：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油55份、蜂蜡液30份、异十三醇肉豆蔻酸酯25份、椰油酸二乙醇酰胺4份、马来改性松香4份、异丁醇2份、水70份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比20%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比50%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油；所述的棕榈油为24度棕榈油；所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在45min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至90℃，保温搅拌3h；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至80℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程2h，加料完成后降温至60℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌3h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例4：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油55份、蜂蜡液20份、异十三醇肉豆蔻酸酯25份、椰油酸二乙醇酰胺2份、马来改性松香4份、异丁醇1份、水70份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比10%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比40%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油；所述的棕榈油为16度的棕榈油；所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在45min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至85℃，充分搅拌混合均匀；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程2h，加料完成后降温至50℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例5：一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性棕榈油45份、蜂蜡液28份、异十三醇肉豆蔻酸酯22份、椰油酸二乙醇酰胺2.5份、马来改性松香3.5份、异丁醇1.5份、水66份。进一步地，所述的改性棕榈油的制备方法为：将棕榈油与为棕榈油质量百分比12%的一乙醇胺和二乙醇胺1:1混合物、为棕榈油质量百分比1.2%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性棕榈油；然后降温至45℃，加入为初改性棕榈油质量百分比48%的五氧化二磷粉末，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性棕榈油；所述的棕榈油为12度棕榈油；所述的五氧化二磷粉末在初改性棕榈油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入的条件下加入至初改性棕榈油中，加入的时间控制在35min。所述的一种高稳定性的棕榈油皮革加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性棕榈油并将制备的改性棕榈油与蜂蜡液混合升温至88℃，充分搅拌混合至均匀、溶解状态；（2）将异十三醇肉豆蔻酸酯和马来改性松香加入步骤（1）的液体中保温搅拌3.5h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至72℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程80min，加料完成后降温至58℃并保温搅拌40min；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2.5h，降至室温即得到皮革加脂剂。对上述实施例1-5得到的加脂剂进行酸稳定性分析，分别将1、3、7、10ml浓度为1mol·l-1的盐酸添加到20ml体积浓度10%的加脂剂溶液中，充分搅拌均匀后静置24h，记录溶液的外观。酸体积实施例1实施例2实施例3实施例4实施例51ml澄清澄清澄清澄清澄清3ml澄清澄清澄清澄清澄清7ml澄清澄清澄清澄清澄清10ml澄清澄清澄清澄清澄清本发明得到的加脂剂经酸稳定性分析结果可知，其均未出现油状的浑浊或油状的分层，说明本发明得到的加脂剂酸稳定性非常优良。对上述实施例1-5得到的加脂剂进行碱稳定性分析，分别将1、3、7、10ml浓度为1mol·l-1的氨水添加到20ml体积浓度10%的加脂剂溶液中，充分搅拌均匀后静置24h，记录溶液的外观。氨水体积实施例1实施例2实施例3实施例4实施例51ml澄清澄清澄清澄清澄清3ml澄清澄清澄清澄清澄清7ml澄清澄清澄清澄清澄清10ml澄清澄清澄清澄清澄清结果显示，本发明的加脂剂完全溶解在碱溶液中未出现油状分层或浑浊，所得加脂剂碱稳定性较佳。在相同加脂处理条件下，对本发明得到的加脂剂对山羊皮进行加脂效果测定，其结果如下表所示：性能实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5空白抗张强度/mpa12.411.713.110.512.28.1断裂伸长率/%52.249.547.044.951.336.7柔软性/φ＝15mm7.437.226.907.107.253.87本发明的加脂剂具有良好的乳化力，极好的渗透性，优异的稳定性能，可均匀深入的渗入皮板，分散天然油脂能力强，使皮板柔软、丰满、弹性好，而且滑爽、丝光、油润，不油腻，加脂后的毛皮延伸性、柔软性、弹性极佳。另外，对本发明的加脂剂进行常温下密封保存实验，其稳定性结果如下表所示：时间实施例1实施例2实施例3实施例4实施例50月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定3个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定6个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定9个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定12个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定本发明的加脂剂经常规条件下放置12个月无分层、浑浊现象发生，乳液性状较佳。当前第1页12